Стр. 1
 

20 страниц

396.00 ₽

Купить официальный бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Официально распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль".

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Распространяется на алкогольную продукцию и сырье для ее производства: спиртные напитки, вина, виноматериалы, этиловый спирт и другое сырье и устанавливает инверсионно-вольтамперометрический метод определения содержания (массовой концентрации) кадмия, свинца, цинка, меди, мышьяка, ртути, а также железа и общего диоксида серы

с правом досрочного введения

Оглавление

1 Область применения

2 Нормативные ссылки

3 Определения, обозначения и сокращения

4 Сущность метода

5 Диапазоны измерений массовых концентраций анализируемых в продукции элементов (веществ) и характеристики погрешностей результатов измерений

6 Условия выполнения измерений

7 Отбор проб

8 Измерение массовой концентрации кадмия, свинца, цинка, меди

9 Измерение массовой концентрации мышьяка

10 Измерение массовой концентрации ртути

11 Измерение массовой концентрации железа

12 Измерение массовой концентрации общего диоксида серы

13 Требования к квалификации операторов

14 Требования безопасности

Приложение А Приготовление основных растворов и аттестованных смесей элементов

Приложение Б Основные электрохимические параметры проведения измерений

Приложение В Контроль характеристик погрешности результатов измерений

Приложение Г Библиография

Показать даты введения Admin

Страница 1

ГОСТ Р 51823-2001

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

АЛКОГОЛЬНАЯ ПРОДУКЦИЯ И СЫРЬЕ ДЛЯ ЕЕ ПРОИЗВОДСТВА

Метод инверсионно-вольтамперометрического определения содержания кадмия, свинца, цинка, меди, мышьяка, ртути, железа и общего диоксида серы

Издание официальное

ИЙ

Страница 2

ГОСТ Р 51823-2001

Предисловие

1    РАЗРАБОТАН Государственным унитарным предприятием «Московское качество». Научно-производственной коммерческой фирмой «Аквилон*, Сергиево-Посадским Центром стандартизации и метрологии. Томским политехническим университетом, Государственным научно-техническим центром метрологии систем экологического мониторинга «Инверсия* Госстандарта России. Всероссийским научно-исследовательским институтом метрологической службы Госстандарта России

ВНЕСЕН Техническим комитетом по стандартизации ГК 335 «Методы испытаний агропромышленной продукции на безопасность», Управлением продукции сельскохозяйственного производства, пищевой, легкой и химической продукции Госстандарта России

2    ПРИНЯТ И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Госстандарта России от 5 ноября 2001 г. № 452-ст

3    ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

4    ПЕРЕИЗДАНИЕ. Март 2009 г.

© ИНКИ здательство стандартов, 2001 €> СТАНДАРГИНФОРМ, 2009

Настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве официального издания без разрешения Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии

II

Страница 3

ГОСТ Р 51823-2001

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

АЛКОГОЛЬНАЯ ПРОДУКЦИЯ И СЫРЬЕ ДЛЯ ЕЕ ПРОИЗВОДСТВА

Метод инверсионно-волыамперометрического определения содержания кадмия, свинца, цинка, меди, мышьяка, ртути, железа и общего диоксида серы

Alcoholic products and raw material for it's production.

Inversion-voltammetric method for determination of cadmium, lead, zinc, copper, arsenic, mercury, iron

and total sulphur dioxide content

Дата введения 2003—01 — 01

1    Область применения

Настоящий стандарт распространяется на алкогольную продукцию и сырье для ее производства: спиртные напитки, вина, виноматериалы, этиловый спирт и другое сырье (далее продукция) и устанавливает инверсионно-вольтамперометрический метод определения содержания (массовой концентрации) кадмия, свинца, цинка, меди, мышьяка, ртути, а также железа и общего диоксида серы в диапазонах и с погрешностями, приведенными в таблице I.

2    Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ 8.315-97 Государственная система обеспечения единства измерений. Стандартные образцы состава и свойств веществ и материалов. Основные положения

ГОСТ 12.0.004 —90 Система стандартов безопасности труда. Организация обучения безопасности труда. Общие положения

ГОСТ 12.1.004-91 Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования

ГОСТ 12.1.019-79 Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов зашиты

ГОСТ 12.4.009-83 Система стандартов безопасности труда. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание

ГОСТ 12.4.021-75 Система стандартов безопасности труда. Системы вентиляционные. Общие требования

ГОСТ 61-75 Кислота уксусная. Технические условия ГОСТ 195-77 Натрий сернистокислый. Технические условия ГОСТ 199-78 Натрий уксуснокислый 3-водный. Технические условия ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Обшие технические условия

ГОСТ 1973-77 Ангидрид мышьяковистый. Технические условия

Железо (III) хлорид 6-водный. Технические условия Медь (II) сернокислая 5-вод пая. Технические условия Цинк сернокислый 7-водный. Технические условия Кислота серная. Технические условия

ГОСТ

гост гост

[ОСТ

гост

рического анализа ГОСТ 4217-77 ГОСТ 4234-77 ГОСТ 4236-77 ГОСТ 4328-77 ГОСТ 4456-75 ГОСТ 4461-77

4147-74

4165-78

4174-77

4204-77

4212-76

Реактивы. Приготовление растворов для колориметрического и нефеломет-

Калий азотнокислый. Технические условия Калий хлористый. Технические условия Свинец (11) азотнокислый. Технические условия Натрия гидроокись. Технические условия Кадмий сернокислый. Технические условия Кислота азотная. Технические условия

И1дание официальное

I

Страница 4

ГОСТ Р 51823-2001

ГОСТ 4520-78 Ртуть (II) азотнокислая 1-водная. Технические условия ГОСТ 4526-75 Магний оксид. Технические условия ГОСТ 5841-74 Гидразин сернокислый

ГОСТ 5964-93 Спирт этиловый. Правила приемки и методы анализа ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ    7328—82*    Меры массы общего назначения и образцовые. Технические    условия

ГОСТ    10652—73    Соль динатриевая этилендиамнн-N, N. N', N'-тетрауксусноЙ    кислоты

2-водная (трилон Ь). Технические условия

ГОСТ 10929-76 Водорода пероксид. Технические условия ГОСТ 11088-75 Магний нитрат 6-водный. Технические условия ГОСТ    11125—84    Кислота азотная особой чистоты. Технические условия

ГОСТ    14261—77    Кислота соляная особой чистоты. Технические условия

ГОСТ 14262-78 Кислота серная особой чистоты. Технические условия ГОСТ 14919-83 Электроплиты, электроплитки и жарочные электрошкафы бытовые. Обшне технические условия

ГОСТ 18300-87 Спирт этиловый ректификованный технический. Технические условия ГОСТ 19908-90 Тигли, чаши, стаканы, колбы, воронки, пробирки и наконечники из прозрачного кварцевого стекла. Общие технические условия

ГОСТ 21400-75 Стекло химико-лабораторное. Технические требования. Методы испытаний

ГОСТ 24104-884* Весы лабораторные общего назначения и образцовые. Обшне технические условия

ГОСТ 24363-80 Калия гидроокись. Технические условия

ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 26929-94 Сырье и продукты пищевые. Подготовка проб. Минерализация для определения содержания токсичных элементов

ГОСТ 28165-89 Приборы и аппараты лабораторные из стекла. Аквадистилляторы. Испарители. Установки ректификационные. Общие технические требования

ГОСТ 29169-91 (ИСО 648—77) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой

ГОСТ 29225-91 (ИСО 1775—75) Посуда и оборудование фарфоровые лабораторные. Общие требования и методы испытаний

ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-1—81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

ГОСТ Р 1.12-2004 Стандартизация в Российской Федерации. Термины и определения ГОСТ Р 8.563-96 Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений

ГОСТ Р 51135-98 Изделия ликероводочные. Правила приемки и методы анализа.

ГОСТ Р 51144-98 Продукты винодельческой промышленности. Правила приемки и методы отбора проб

ГОСТ Р 52472-2005 Водки и водки особые. Правила приемки и методы аначиза СанПиН 2.3.2.1078—2001 Гигиенические требования безопасности и пищевой ценности пи-шевых продуктов

3    Определения, обозначения и сокращения

В настоящем стандарте используют определения, обозначения и сокращения с учетом требований ГОСТ 8.315 (ГСО), ГОСТ Р 1.12, ГОСТ Р 8.563, СанПиН 2.3.2.1078.

4    Сущность метода

Ипверсионно-вольтамперометрический метод основан на зависимости силы тока, проходящего через ячейку анализатора, от массовой концентрации определяемого в пробе элемента и функционально связанного с формой и параметрами приложенного к электродам поляризующего напряжения.

♦ С 1 июля 2002 г. введен в действие ГОСТ 7328-2001.

•• С I июля 2002 г. введен в действие ГОСТ 24104-2001.

2

Страница 5

ГОСТ Р 51823-2001

Процесс вольтамперометрического определения содержания элементов (веществ) в инверсионном режиме включает в себя:

-    электрохимическую очистку измерительного (рабочего, индикаторного, далее — измерительного) электрода;

-    электрохимическое накопление элементов (веществ) па измерительном электроде;

-    электрорастворенне накопленных элементов (веществ) при развертке потенциала при заданных параметрах проведения измерений.

Инверсионно-вольтамперометрическнй метод основан на способности анализируемого элемента (вещества) электрохимически накапливаться на поверхности или в объеме индикаторного электрода и растворяться в процессе анодной или катодной поляризации при определенном потенциале. характерном для каждого элемента (вещества). Высота пика элемента (вещества), регистрируемого на вольтамперограмме. пропорциональна массовой концентрации определяемого элемента (вещества) в растворе.

5 Диапазоны измерений массовых концентраций анализируемых в продукции элементов (веществ) и характеристики погрешностей результатов измерений

Метод обеспечивает получение результатов измерений массовой концентрации определяемых элементов в алкогольной продукции в диапазонах измерения и с погрешностями измерений при вероятности Р = 0,95, приведенными в таблице 1.

Таблица I — Диапазоны измерений массовых концентрации анализируемых в продукции элементов (веществ) и границы относительных погрешностей результатов измерений

Лиалишруеыып элемент

Диапазон u те ренин массовой кониенграиии, чг/дм

Гранины относительной погрешности измерений U& %> при Р ~ 0.95

Кадмий

0,001—1.0 включ.

32

Свинец

0.001 — 1,0 включ

28

Медь

0.001-20.0 включ.

20

Цинк

0,01—100,0 включ.

25

Мышьяк

0,002— 0,01 включ. Св. 0.01

25

20

Ртуть

0.0001—0.001 включ. Св. 0.001

25

15

Железо (обшсс)

0.03—10,0 включ.

Св. 10.0—20.0 включ.

16

12

Общий диоксид серы

5.0—50.0 включ.

Св. 50.0—500,0 включ.

27

18

6    Условия выполнения измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

температура окружающего воздуха, 'С..........25±5

атмосферное давление, мм рт.ст............. 760130

относительная влажность воздуха. %..........65115

частота питающей сети. Гц...............5010,5

напряжение питания в сети. В............. 220И0

7    Отбор проб

Отбор проб по ГОСТ Р 52472 для волок, ГОСТ 5964 — для спирта, ГОСТ Р 51135 для ликероводочных изделий. ГОСТ Р 51144 — для продукции винодельческой промышленности.

8    Измерение массовой концентрации кадмия, свинца, цинка, меди

8.1    Средства измерений, оборудование, реактивы

8.1.1    Анализатор вольтамперометрическнй утвержденного типа с трехэлектродным (двухэлектродным) датчиком (измерительный электрод из графита, включая пасту, стеклоуглерода. угле-

Страница 6

ГОСТ Р 51823-2001

снтала. серебра, золота; вспомогательный электрод и электрод сравнения) и системой сбора и обработки данных со следующими метрологическими и техническими характеристиками:

предел обнаружения ионов кадмия, мг/дм3.......— 5 • 10~*

предел допускаемой относительной погрешности

измерений, %.....................— не более 20

предел СКО (среднеквадратическое отклонение)

случайной составляющей погрешности измерений, % . . — не более 5

8.1.2    ГСО состава водных растворов ионов металлов с аттестованным значением массовой концентрации ионов 1,0 г/дм3 и относительной погрешностью аттестованного значения не более I % (при Р= 0,95). Например:

ГСО ионов кадмия 5690-93 или 7472-98 |1|;

ГСО ионов свинца 7012-93 или 7252-96 |2|;

ГСО ионов цинка 8053-94 или 7227-96 |3|;

ГСО ионов меди 7998-93 или 7226-96 |4|.

Допускается применение других ГСО ионов кадмия, свинца, цинка и меди с метрологическими характеристиками не ниже указанных. При отсутствии ГСО допускается использование растворов. приготовленных в соответствии с приложением А.

8.1.3    Весы лабораторные обшего назначения с наибольшим пределом взвешивания 200 г. 2-го класса точности по ГОСТ 24104.

8.1.4    Набор гирь Г-2-200 по ГОСТ 7328.

8.1.5    Пипетки мерные лабораторные стеклянные 2-го класса точности, вместимостью 0.5; 1.0; 2,0; 5,0; 10.0 по ГОСТ 29227 и ГОСТ 29169.

8.1.6    Посуда мерная лабораторная стеклянная 2-го класса точности по ГОСТ 1770: колбы мерные наливные вместимостью 25; 50; 100; 200; 250; 500; 1000 см3; цилиндры вместимостью 10; 25; 50 см}; пробирки мерные вместимостью 10; 15; 20 см’.

8.1.7    Дозаторы типа ДП-1 -5-40; ДГ1-1 -40-200 или другие с дискретностью доз 1,0 или 2,0 мкл с пределом допускаемой систематической составляющей основной относительной погрешности ♦5 % при температуре (20 ± 2) *С.

8.1.8    Шкаф сушильный лабораторный с диапазоном регулирования температуры 40 ‘С-150 ‘С.

8.1.9    Аналитический автоклав (многоопераииопный комплекс пробоподготовкн МКГ1-4) |5| или электропечь сопротивления камерная лабораторная с диапазоном регулирования температуры 200 ’С-1100 *С.

8.1.10    Аппарат для приготовления бидистиллированной воды (стеклянный) ЛСД-4 по ГОСТ 28165.

8.1.11    Баня водяная лабораторная с электрическим обогревом.

8.1.12    Плитка электрическая с закрытой спиралью по ГОСТ 14919.

8.1.13    Бюксы с притертыми крышками вместимостью 20—30 см3 по ГОСТ 25336.

8.1.14    Чаши выпарительные вместимостью 20—50 см3 фарфоровые лабораторные по ГОСТ 29225 или кварцевые по ГОСТ 19908.

8.1.15    Колбы конические КН-1-250-29/32 ТС по ГОСТ 25336.

8.1.16    Воронки фильтрующие ВФ-1-32ПОР4()ТХС, В-25-312XC, В-36-50ХС по ГОСТ 25336.

8.1.17    Палочки стеклянные по ГОСТ 21400.

8.1.18    Эксикатор по ГОСТ 25336.

8.1.19    Штатив химический лабораторный.

8.1.20    Калий хлористый по ГОСТ 4234.

8.1.21    Кислота азотная по ГОСТ 4461 или ГОСТ 11125.

8.1.22    Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.

8.1.23    Кислота серная по ГОСТ 4204.

8.1.24    Кислота соляная по ГОСТ 14261.

8.1.25    Магний нитрат, 6-водный по ГОСТ 11088.

8.1.26    Магний оксид по ГОСТ 4526.

8.1.27    Калий азотнокислый по ГОСТ 4217.

8.1.28    Пероксид водорода по ГОСТ 10929.

8.1.29    Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

8.1.30    Смесь хромовая.

8.1.31    Ртуть (II) азотнокислая, 1-водная по ГОСТ 4520.

Примечание— Все реактивы должны быть квалификации ос. ч. или х. ч.

4

Страница 7

ГОСТ Р 51823-2001

8.2 Порядок подготовки к проведению измерений

При подготовке к выполнению измерений должны быть выполнены следующие работы: подготовка посуды, приготовление растворов, подготовка анализатора, подготовка проб.

8.2.1    Подготовка посуды

Новую и загрязненную посуду тщательно промывают хромовой смесью, затем многократно ополаскивают водопроводной водой, несколько раз — дистиллированной водой по ГОСТ 6709, а затем трижды — бидистиллированной водой.

При выполнении измерений массовой концентрации кадмия, свинца, меди и цинка непосредственно перед использованием подготовленную посуду дополнительно промывают раствором азотной кислоты концентрации c(HNO,) = 1 мол ь/дм5 и тщательно ополаскивают бидистиллированной водой.

8.2.2    Приготовление растворов

8.2.2.1    Приготовление раствора азотной кислоты концентрации с (HNO,) = 0.1 моль/дм3; 7,6 см3 концентрированной азотной кислоты (</ = 1.37 г/см3) вносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3 и доводят до метки бидистиллированной водой.

8.2.2.2    Приготовление раствора соляной кислоты концентрации с (НС1) = 1 моль/дм*: 82,5 см* концентрированной соляной кислоты (d = 1.185 г/см5) вносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3 и доводят до метки бидистиллированной водой.

8.2.2.3    Приготовление раствора азотнокислой ртути (II) концентрации с (HgNO- ■ Н.О) = = 0.01 моль/дм3: 0.343 г ртути (И) азотнокислой 1-водной помешают в мерную колбу вместимостью 100 см}, цилиндром добавляют 50см1 азотной кислоты концентрации 0,1 моль/дм’ и перемешивают до полного растворения, после чего содержимое колбы доводят до метки бидистиллированной водой. Раствор хранят в темноте.

8.2.2.4    Приготовление раствора фонового электролита: в мерную колбу вместимостью 1000 см3 цилиндром вносят 50 см' раствора соляной кислоты концентрации 1 мать/дм5, затем пипеткой вносят 10 см3 раствора азотнокислой ртути концентрации 0,01 моль/дм’ и доводят содержимое колбы до метки бидистиллированной водой.

8.2.2.5    Приготовление насыщенного раствора хлористого калия (для заполнения электрода сравнения): в колбу вместимостью 200 см5 наливают 100 см3 бидистиллированной воды и добаатяют небольшими порциями хлористый калий, растворяя его до насыщения.

8.2.2.6    Приготовление раствора соляной кислоты концентрации с (НС!) = 2 моль/дм! (для очистки измерительного электрода): в мерную колбу вместимостью 100 см3 с небольшим количеством бидистиллированной воды вносят 16,5 см5 концентрированной соляной кислоты и после перемешивания доводят обьем до метки бидистиллированной водой.

8.2.2.7    Приготовление основных растворов ионов (кадмия, свинца, цинка и меди) массовой концентрации 100.0 мг/дм3.

Растворы готовят отдельно для каждого элемента (кадмия, свинца, цинка и меди) из ГСО по 8.1.2. Вскрывают стеклянную ампулу ГСО, выливают содержимое в сухой стакан: 5,0 см3 раствора пипеткой переносят в мерную каабу вместимостью 50 см3 и доводят до метки бидистиллированной водой. Срок хранения основных растворов — 1 год.

8.2.2.8    Приготовление градуировочных растворов ионов кадмия, свинца, цинка и меди массовой концентрации 10.0 и 1.0 мг/дм3.

Растворы готовят отдельно для каждого элемента разбавлением бидистиллированной водой соответствующих основных растворов, приготовленных по 8.2.2.7. Объемы растворов по 8.2.2.7. вместимость мерных колб, массовые концентрации и сроки хранения растворов приведены в таблице 2.

Таблица 2 — Приготовление градуировочных растворов ионов кадмии, свинца, иинка и меди

Массовая концентрация основного раствора. мг/дм*

Объем раствора, см5

Вместимость мерной колбы.см'

Массовая концентрации грапунровочното раствора, мг/дм1

Срок хранении

100

5

50

10.0

30 дне»

100

1

100

1,0

Готовят в день анализа

8.2.2.9 Все растворы хранят в посуде из боросшикатного стекла. Срок хранения растворов, кроме указанных в таблице 2,-6 мес.

Страница 8

ГОСТ Р 51823-2001

8.2.3    Подготовка анализатора к выполнению измерений

Анализатор и электроды подготавливают к работе в соответствии с руководством по эксплуатации и паспортом. Режимы выполнения измерений выбирают в соответствии с требованиями руководства по эксплуатации или паспорта и приложения Б.

8.2.4    Отбор проб по разделу 7.

8.2.5    Подготовка проб

8.2.5.1    Минерализацию двух параллельных проб продукции проводят в соответствии с ГОСТ 26929. Допускается минерализация проб продукции в аналитическом автоклаве |6|.

8.2.5.2    Минерализованную пробу продукции растворяют в I — 5 см3 раствора соляной кислоты. приготовленной по 8.2.2.2, количественно переносят бидистиллированной водой в пробирку вместимостью 20 см3 и содержимое пробирки доводят до метки.

8.2.5.3    В пробирку вместимостью 20 см3 пипеткой помешают 2 — 5 см3 раствора минерализованной пробы, полученной по S.2.5.2, и доводят содержимое пробирки до метки раствором фонового электролита, приготовлеиного по 8.2.2.4.

8.2.6    Раствор «холостой* пробы подготавливают к измерению, выполняя операции по 8.2.5.1 — 8.2.5.3, используя вместо пробы продукции бидистиллироваиную воду.

8.2.7    В винах белых сухих и полусухих, шампанском и водках (для экспресс-анализа содержания кадмия, свинца, цинка и меди в пробах) допускается исключение из пробоподготовки минерализации проб по 8.2.5.1 — 8.2.5.2.

Пробу продукции объемом 2 см2 помешают в пробирку и доводят до объема 20 см3 раствором фонового электролита.

8.3    Порядок проведения измерений

8.3.1    Условия выполнения измерений по разделу 6.

8.3.2    Измерения проводят на двух параллельных пробах продукции.    При    этом    выполняют

следующие основные операции:

-    регистрацию вольтамперограммы раствора «холостой* пробы;

-    регистрацию вольтах» перо граммы раствора пробы продукции;

-    регистрацию вольтамперограммы раствора пробы продукции с    добавками    градуировочного

раствора.

8.3.3    На вольтамперограмме одновременно регистрируются высоты пиков кадмия, свинца, цинка и меди, пропорциональные массовой концентрации определяемых элементов в растворе.

Регистрацию вольтамперограмм растворов: «холостой* пробы, пробы продукции и пробы продукции с добавками выполняют при одних и тех же параметрах проведения измерений (приложение Б).

8.3.4    Измерения выполняют в соответствии с руководством по эксплуатации или паспортом анализатора.

8.3.5    Добавки градуировочных растворов с массовой концентрацией ионов 1.0 или 10,0 мг/дм3, приготовленных по 8.2.2.8. вносят пипеточным дозатором после регистрации вольтамперограмм пробы. При регистрации вольтамперограмм раствора пробы с добавками высота пика определяемого элемента должна увеличиваться в 1,5 — 3 раза. Суммарный объем всех добавленных растворов не должен превышать 10 % объема раствора пробы.

8.3.6    Добавки градуировочных растворов кадмия, свинца и цинка вводят в пробу одновременно. после чего выполняют измерения.

8.3.7    Добавки градуировочных растворов меди вводят после того, как выполнены измерения по 8.3.6.

8.3.8    После выполнения измерений очистку измерительного электрода выполняют в соответствии с руководством по эксплуатации.

8.3.9    Регистрация результатов измерений

Результаты измерений каждой параллельной пробы продукции (Л-, и Л',) и режимы анализатора при измерениях записываются в программном интерфейсе системы сбора и обработки данных анализатора и могут быть выведены на дисплей или принтер, сформированы в отчеты.

8.4 Обработка результатов измерений

Обработку результатов измерений каждой параллельной пробы продукции (Л', и Л",) и расчет массовой концентрации элемента в продукции Xi(t выполняет система сбора и обработки данных анализатора. Результаты измерений каждой параллельной пробы продукции могут быть распечатаны на принтере.

6

Страница 9

ГОСТ Р 51823-2001

8.5 Характеристики погрешности измерений массовых концентраций определяемых элементов и нормативы контроля характеристик погрешности

Характеристики погрешности измерений и значения нормативов контроля характеристик погрешности приведены п таблице 3.

Расхождение между результатами двух параллельных измерений по данной методике в одной лаборатории, одним оператором, с использованием одного и того же экземпляра анализатора, одних и тех же реактивов в одной серии измерений (норматив сходимости — d). не должно превышать значений, указанных в таблице 3.

Расхождение между результатами двух параллельных измерений, выполненных по данной методике в двух разных лабораториях (норматив воспроизводимости D), не должно превышать значений, указанных в таблице 3.

Таблица 3 — Характеристики относительных погрешностей измерений массовых концентраций анализируемых элементов (веществ) и значения нормативов контроля характеристик погрешности

Определяемый

элемент

(вещество)

Диапазон измерения массопин Koiiueiupuuiiu. мг/дм3

Граимиы относительной погрею кости ±6 4 (Р- 0.95)

Нормативы контроля. % (Р - 0,951

ВО С11Р О И I в о л и м о С ПI.

А.™

СХОДИМОСТИ.

Кадмий

0.001 — 1.0 включ.

32

45

15

Свинец

0.001 — 1.0 включ.

28

40

21

Медь

0.001—20,0 включ.

20

25

10

Цинк

0.01 — 100,0 включ.

25

35

14

Мышьяк

0.002—0.01 включ. Св. 0.01

25

20

33

25

18

18

Ртуть

0.0001—0.001 включ. Св. 0.001

25

15

33

IS

22

14

Железо

0.1—10.0 включ.

Св. 10.0—20.0 включ.

16

12

20

15

17

14

Обший диоксид серы

5.0—50.0 включ.

Св. 50.0—500.0 включ.

27

18

32

21

20

14

8.6    Правила оформления результатов измерений

8.6.1    За окончательный результат измерений массовой концентрации анализируемого элемента принимают среднеарифметическое значение Лср, мг/дм5. из результатов двух параллельных измерений. Результаты измерений массовой концентрации анализируемых элементов в продукции представляют в виде

ср± Л),

где Лср — результат измерений массовой концентрации элемента в продукции, мг/дм3,

Д— границы абсолютной погрешности измерений, мг/дм3.

Значение Д рассчитывают по формуле

Д=» 6^/100,    (1)

где 5 — относительная погрешность измерений массовой концентрации анализируемого элемента. %, приведенная в таблице 1.

Значения массовой концентрации анализируемого элемента и абсолютной погрешности измерений должны содержать одинаковое число знаков после запятой.

8.7    Контроль точности (погрешности) результатов измерений

Контроль точности результатов измерений (сходимости, воспроизводимости и погрешности) проводят согласно |7| приложению В.

9 Измерение массовой концентрации мышьяка

9.1    Средства измерений, оборудование, реактивы

9.1.1    Анализатор вольтамперометрический по 8.1.1.

9.1.2    ГСО состава водного раствора ионов мышьяка с аттестованным значением массовой концентрации ионов 0,1 мг/см* и относительной погрешностью аттестованного значения не более 1 % (при Р = 0.95). Например, ГСО ионов мышьяка 7344- 96 или 7143—95, 7264—96 |8|.

7

Страница 10

ГОСТ Р 51823-2001

Допускается применение ГСО ионов мышьяка с иными аттестованными значениями массовой концентрации и погрешностью аттестованных значений не хуже указанной.

При отсутствии ГСО допускается использование растворов, приготовленных в соответствии с приложением Л.

9.1.3    Средства измерений, оборудование и реактивы по 8.1.3—8.1.30.

9.1.4    Гидразин сернокислый, ч. д. а. по ГОСТ 5841.

9.1.5    Соль дн натриевая эти л eiiHHaMHH-N,N,N’,N'-тетрауксус ной кислоты 2-водная (трнлон Б) по ГОСТ 10652.

9.1.6    Ангидрид мышьяковистый, ч. д. а. по ГОСТ 1973.

9.2 Порядок подготовки к проведению измерений

9.2.1    Подготовка посуды по 8.2.1.

9.2.2    Приготовление растворов

9.2.2.1    Приготовление раствора соляной кислоты концентрации с (НС1)= 2 моль/дм3 по 8.2.2.6.

9.2.2.2    Приготовление раствора соляной кислоты концентрации с (НС1) = 1 моль/дм3 по 8.2.2.2.

9.2.2.3    Приготовление насыщенного раствора сернокислого гидразина: в колбу вместимостью 250 см' цилиндром наливают 100 см3 бидистиллированной воды, добавляют 1 см' серной кислоты (d= 1,83 г/см') и перемешивают, после чего в полученный раствор небольшими порциями добавляют сернокислый гидразин до получения насыщенного раствора.

9.2.2.4    Приготовление раствора трилона Б конце1гграции с (Cl0HuN,Na,-2H,O) = 0,1 моль/дм3:

9,3 г трилона Б растворяют бидистиллированной водой в мерной колбе вместимостью 250 см'.

Содержимое колбы доводят до метки и перемешивают.

9.2.2.5    Приготовление насыщенного раствора хлористого калия по 8.2.2.5.

9.2.2.6    Приготовление основного раствора ионов мышьяка.

Раствор массовой концентрации 10,0 мг/дм3 готовят из ГСО по 9.1.2. Вскрывают стеклянную ампулу ГСО. выливают содержимое в сухой стакан: 5.0 см3 раствора пипеткой переносят в мерную колбу вместимостью 50 см' и доводят до метки насыщенным раствором сернокислого гидразина, приготовленного по 9.2.2.3.

9.2.2.7    Приготовление градуировочных растворов ионов мышьяка массовой концентрации 1,0 и 0,1 мг/дм5.

Растворы готовят разбавлением основного раствора ионов мышьяка, приготовленного по 9.2.2.6. насыщенным раствором сернокислого гидразина, приготовленного по 9.2.2.3. Объемы основного раствора, вместимость мерных колб, массовая концентрация и сроки хранения растворов приведены в таблице 4.

Таблица 4 — Приготовление градуировочных растворов ионов мышьяка

Массовая коннетрання основною раствора. мг/дм*

Объем pact вора, см ’

Вместимость мерном колбы.см*

Массовая копией грация градуировочных расшоров, мг/дм1

Срок хранении

10

5

50

1.0

Готовят в день анализа

10

1

100

0.1

9.2.2.8 Все растворы храпят в посуде из боросиликатного стекла. Срок хранения растворов, кроме указанных в таблице 4,-6 мес.

9.2.3    Подготовка анализатора к выполнению измерений по 8.2.3.

9.2.4    Отбор проб по разделу 7.

9.2.5    Подготовка проб

9.2.5.1    В фарфоровую чашку пипеткой помешают 2 — 5 см3 раствора минерализованной пробы. полученной по 8.2.5.1 — 8.2.5.2. упаривают на электрической плитке до «влажных солей®, смачивают 3 каплями концентрированной серной кислоты, добавляют 0,1 г гидразина сернокислого и продолжают нагревание до полного удаления паров серной кислоты. К содержимому чашки добавляют 1 см3 раствора трилона Б. приготовленного по 9.2.2.4. и 10 см3 бидистиллированной воды, тщательно перемешивают и оставляют на 20 мин (при помутнении раствора можно добавить натриевую соль лимонной кислоты до pH 4). Полученный раствор количественно переносят в мерную пробирку и доводят до объема 20 см3 бидистиллированной водой.

9.2.5.2    Раствор «холостой* пробы подготавливают к измерению, выполняя операции по 9.2.5.1. используя вместо пробы продукции бидистиллированную воду.

8

Страница 11

ГОСТ Р 51823-2001

9.3 Порядок проведения измерений

9.3.1    Условия выполнения измерений по разделу 6.

9.3.2    Измерения проводят на двух параллельных пробах продукции. При этом выполняют следующие основные операции:

-    регистрация вольтамперограммы раствора «холостой» пробы;

-    регистрация вольтамперограммы раствора пробы продукции;

-    регистрация вольтамперограммы раствора пробы продукции с добавками соответствующих градуировочных растворов, приготовленных по 9.2.2.7.

9.3.3    На вольтамперограмме регистрируются высоты пиков мышьяка, пропорциональные массовой концентрации определяемого элемента в растворе. Регистрацию вольтамперо грамм растворов: «холостой» пробы, пробы продукции и пробы продукции с добавками выполняют при одних и тех же режимах проведения измерений (приложение Б).

9.3.4    Измерения выполняют в соответствии с руководством по эксплуатации или паспортом анализатора.

9.3.5    Добавки градуировочных растворов, приготовленных по 9.2.2.7, с массовой концентрацией нона мышьяка 1.0 или 0.1 мг/дм- вносят пипеточным дозатором после регистрации вольт-амперограмм пробы. После внесения в ячейку добавки раствор тщательно перемешивают, оставляют на 20 мин и регистрируют вольтамперограмму. При регистрации вольтамперограмм раствора пробы с добавками высота пика определяемого элемента должна увеличиваться в 1.5—3 раза. Суммарный объем всех доба&тенных растворов не должен превышать 10 % объема раствора пробы.

9.3.6    После выполнения измерений очистку измерительного электрода выполняют по 8.3.8.

9.3.7    Регистрация результатов измерений по 8.3.9.

9.4    Обработка результатов измерений по 8.4

9.5    Характеристики погрешности измерений массовой концентрации мышьяка и нормативы контроля характеристик погрешности по 8.5.

9.6    Правила оформления результатов измерений по 8.6.

9.7    Контроль точности (погрешности) результатов измерений по 8.7.

10 Измерение массовой концентрации ртути

10.1    Средства измерений, оборудование, реактивы

10.1.1    Анализатор вольтамперометрнческий по 8.1.1.

10.1.2    ГСО состава водного раствора ионов ртути с аттестованным значением массовой концентрации ионов ртуги 1,0 мг/см3 и относительной погрешностью аттестованного значения не более 1 % (при Р = 0,95). Например. ГСО ионов ртути 7343—96 |9|. Допускается применение других ГСО ионов ртути с метрологическими характеристиками не ниже указанных. При отсутствии ГСО допускается использование растворов, приготовленных в соответствии с приложением А.

10.1.3    Средства измерений, оборудование и реактивы по 8.1.3 — 8.1.26.

10.1.4    Кислота хлорная по 110].

10.2 Порядок подготовки к проведению измерений

10.2.1    Подготовка посуды по 8.2.1

10.2.2    Приготовление растворов

10.2.2.1    Приготошюнне раствора соляной кислоты концентрации с (НС1) = 2 моль/дм3 по S.2.2.6.

10.2.2.2    Приготовление раствора соляной кислоты концентрации с (НО) = 0.1 моль/дм3

8.3    см5 соляной кислоты (J= 1,185 г/см3) вносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3 и доводят до метки бидистиллированной водой.

10.2.2.3    Приготовление раствора фонового электролита

В мерную колбу вместимостью 1000 см3 цилиндром вносят 10 см3 концентрированной хлорной кислоты, добавляют 30 см' соляной кислоты, приготовленной по 10.2.2.2. и доводят содержимое колбы до метки бидистиллированной водой.

10.2.2.4    Приготовление насыщенного раствора хлористого калия по 8.2.2.5.

10.2.2.5    Приготовление основного раствора ионов ртути

Раствор массовой концентрации ионов ртути 100.0 мг/дм3 готовят из ГСО по 10.1.2. Вскрывают стеклянную ампулу ГСО. выливают содержимое в сухой стакан; 5.0 см3 расгвора пипеткой переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3 и доводят до метки бидистиллированной водой. Срок хранения раствора — один год.

9

Страница 12

ГОСТ Р 51823-2001

10.2.2.6 Приготовление градуировочных растворов ионов ртути

Градуировочный раствор (1) с массовой концентрацией ионов ртути 10,0 мг/дм* готовят из основного раствора, приготовленного по 10.2.2.5. градуировочные растворы (2, 3) с массовой концентрацией ртути 0.1 — 1,0 мг/дм* готовят разбавлением фоновым электролитом, приготовленным по 10.2.2.3, градуировочных растворов (1,2). Объемы растворов и вместимость мерных колб, массовая концентрация растворов и сроки хранения растворов приведены в таблице 5.

Таблица 5 — Приготовление 1радунровочных растворов ионов ртуги

Массовая кониешраиня рас г вора, мг/дм*

Объем pacieopa. см5

Вместимость мерной колбы. см1

Номер рас шора

Массовая концентрация градуировочных pactuopoB. мг/дм5

Срок хранения

100

5

50

1

10.0

30 дней

10

5

50

2

1.0

Готовят в лень анализа

1

5

50

3

0,1

10.2.2.7 Все растворы хранят в посуде без боросиликатного стекла. Срок хранения растворов, кроме указанных в таблице 5,-6 мес.

10.2.3    Подготовка анализатора к выполнению измерений по 8.2.3.

10.2.4    Отбор проб по разделу 7.

10.2.5    Подготовка проб

10.2.5.1    Минерализацию проб для измерения массовой концентрации ионов ртути проводят в аналитическом автоклаве по |6| или по ГОСТ 26929.

10.2.5.2    Раствор, полученный в результате минерализации пробы, охлаждают и количественно переносят в пробирку через бумажный фильтр, смоченный раствором фонового электролита, приготовленного по 10.2.2.3, и доводят до объема 20 см3.

10.2.5.3    Раствор «холостой* пробы подготавливают к измерению, выполняя операции по 10.2.5.1, 10.2.5.2, используя вместо пробы продукции бидистиллированную воду.

10.3    Порядок проведения измерений

10.3.1    Условия выполнения измерений по разделу 6.

10.3.2    Измерения проводят на двух параллельных пробах продукции. При этом выполняют следующие основные операции:

-    регистрация вольтамперограммы раствора «холостой» пробы;

-    регистрация вольтамперотраммы раствора пробы продукции;

-    регистрация вольтамперотраммы раствора пробы продукции с добавками соответствующих градуировочных растворов, приготовленных по 10.2.2.6.

10.3.3    На вольтамперограммс регистрируются высоты пиков ртути, пропорциональные массовой концентрации определяемого элемента в растворе.

Регистрацию вольтамперограмм растворов: «холостой* пробы, пробы продукции и пробы продукции с добавками выполняют при одних и тех же параметрах проведения измерений (приложение Б).

10.3.4    Измерения выполняют в соответствии с руководством по эксплуатации или паспортом анализатора.

10.3.5    Добавки градуировочных растворов с массовой концентрацией ионов ртути 10.0, 1,0 или 0,1 мг/дм3, приготовленных по 10.2.2.6, вносят пипеточным дозатором после регистрации вольтамперограмм пробы. При регистрации вольтамперограмм раствора пробы с добавками высота пика определяемого элемента должна увеличиваться в 1,5 — 3 раза. Суммарный объем всех добавленных растворов не должен превышать 10 % объема раствора пробы.

10.3.6    Очистку измерительного электрода выполняют по 8.3.8.

10.3.7    Регистрация результатов измерений по 8.3.9.

10.4    Обработка результатов измерений по 8.4.

10.5    Характеристики погрешности измерений массовой концентрации ртути и нормативы контроля характеристик погрешности по 8.5.

10.6    Правила оформления результатов измерений по 8.6.

10.7    Контроль точности (погрешности) результатов измерений по 8.7.

ю

Страница 13

ГОСТ Р 51823-2001

И Измерение массовой концентрации железа

11.1    Средства измерений, оборудование, реактивы

11.1.1    Анализатор вольтамперометрический по 8.1.1.

11.1.2    ГСО состава водного раствора ионов железа с аттестованным значением массовой концентрации железа 1.0 мг/см' и относительной погрешностью аттестованного значения не более 1 % (при />= 0.95). Например, ГСО ионов железа 766—2000 |l 1J.

Допускается применение ГСО ионов железа с иными аттестованными значениями массовой концентрации и погрешностью аттестованных значений не ниже указанной. При отсутствии ГСО допускается использование растворов, приготовленных в соответствии с приложением А.

11.1.3    Средства измерений, оборудование, реактивы по 8.1.3 — 8.1.31.

11.1.4    Триэтаноламин, ч. д. а. |12).

11.1.5    Натрия гидроокись, ч. д. а. по ГОСТ 4328.

11.2 Порядок подготовки к проведению измерений

11.2.1    Подготовка посуды по 8.2.1.

11.2.2    Приготовление растворов

11.2.2.1    Приготовление раствора азотной кислоты концентрации с = 0,1 моль/дм5 по 8.2.2.I.

11.2.2.2    Приготовление раствора фонового электролита: 45,0 г триэтаноламина и 12,0 г гидроокиси натрия переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см5 и растворяют в 300 см’ бидистнлли-рованной воды. Содержимое колбы доводят до метки бидистиллированной водой и тщательно перемешивают.

11.2.2.3    Приготовление раслюра ртути (II) азотнокислой 1-водной концентрации с = = 0,1 моль/дм1: 3.43 г ртути (И) азотнокислой 1-водной помешают в мерную колбу вместимостью 100 см' и приливают цилиндром 50 см' раствора азотной кислоты, приготовленной по 11.2.2.1. После растворения содержимое колбы доводят до метки бидистиллированной водой. Раствор хранят в темноте.

11.2.2.4    Приготовление насыщенного раствора хлористого калия по 8.2.2.5.

11.2.2.5    Приготовление основного раствора ионов железа

Раствор массовой концентрации 100,0 мг/дм3 готовят из ГСО по 11.1.2. Вскрывают стеклянную ампулу ГСО. выливают содержимое в сухой стакан; 5.0 см3 раствора пипеткой переносят в мерную колбу вместимостью 50 см' и доводят до метки бидистиллированной водой. Раствор хранят в темноте.

11.2.2.6    Приготовление градуировочных растворов ионов железа массовой концентрации 10.0 и 20.0 мг/дм3.

Градуировочные растворы ионов железа готовят разбавлением основного раствора, приготовленного по 11.2.2.5, бидистиллированной водой, массовая концентрация носов железа (общего) в которой не превышает 0.1 мг/дм5. Объемы раствора, вместимость мерных колб, массовая концентрация и сроки хранения растворов приведены в таблице 6. Растворы хранят в темноте.

Таблица 6 — Приготовление гралуировочимх растворов ионов железа

М ассовля концеифаиин paciBOpa. мг/ДМ1

Объем раствора. см1

BMCCtHMOCTI.

мерной колбы, см»

Массовая концентрация градуировочного раемвора, mi/ям ’

Шифр

Срок храненнм

100

10

50

20.0

1

30 дней

100

5

50

10.0

2

11.2.2.7 Все растворы хранят в посуде из боросиликатного стекла. Срок хранения растворов, кроме указанных в таблице 6,-6 мес.

11.2.3    Подготовка анализатора к выполнению измерений по 8.2.3.

11.2.4    Отбор проб по разделу 7.

11.2.5    Подготовка проб

11.2.5.1 В фарфоровую чашку пипеткой помешают 2 — 5 см' раствора минерализованной пробы, полученной по 8.2.5.1, 8.2.5.2. упаривают на электрической плитке до «влажных солей*. Содержимое чашки растворяют в 1—2 см3 раствора азотной кислоты, приготовленного по П.2.2.1, количественно переносят в пробирку вместимостью 20 см3 и доводят до метки раствором фонового электролита, приготовлеиного по 11.2.2.2.

11

Страница 14

ГОСТ Р 51823-2001

11.2.5.2 Раствор «холостой* пробы подготавливают к измерению, выполняя операции по

11.2.5.1,    используя вместо пробы продукции бидистиллированную воду.

11.3 Порядок проведения измерений

11.3.1    Условия выполнения измерений по разделу 6.

11.3.2    Измерения проводят па двух параллельных пробах продукции. При этом выполняют следующие основные операции:

-    регистрация вольтамперограммы раствора «холостой* пробы;

-    регистрация вольтамперограммы раствора пробы продукции;

-    регистрация вольтамперограммы раствора пробы продукции с добавками соответствующих градуировочных растворов, приготовленных по 11.2.2.6.

Перед регистрацией вольтамперограмм в растворы «холостой* пробы и пробы продукции до-баиляют 40 х 10-* дм3 раствора азотнокислой ртути, приготовленного по 11.2.2.3.

11.3.3    На вольтамперограмме регистрируются высоты пиков железа, пропорциональные массовой концентрации определяемого элемента в раслюре. Регистрацию вольтамперограмм «холостой» пробы, пробы продукции и пробы с добавками выполняют при одних и тех же параметрах проведения измерений (приложение Б).

11.3.4    Измерения выполняют в соответствии с руководством по эксплуатации или паспортом анализатора.

11.3.5    Добавки градуировочных растворов ионов железа массовой концентрации иона 10,0 или 20,0 мг/дм5, приготовленных по 11.2.2.6, вносят пипеточиым дозатором после регистрации вольтамперограмм пробы. При регистрации вольтамперограмм раствора пробы с добавками высота пика определяемого элемента должна увеличиваться в 1.5 — 3 раза. Суммарный объем всех добавленных растворов не должен превышать 10 % объема раствора пробы.

11.3.6    Очистку измерительного электрода выполняют по 8.3.8.

11.3.7    Регистрация результатов измерений по 8.3.9.

11.4    Обработка результатов измерений по 8.4.

11.5    Характеристики погрешности измерений массовой концентрации железа и нормативы контроля характеристик погрешности по 8.5.

11.6    Правила оформления результатов измерений по 8.6.

11.7    Контроль точности (погрешности) результатов измерений по 8.7.

12 Измерение массовой концентрации общего диоксида серы

12.1    Средства измереиий, оборудование, реактивы

12.1.1    Анализатор вольтамперометрический по 8.1.1.

12.1.2    Средства измерений, оборудование, реактивы по 8.1.3 — 8.1.7, 8.1.10. 8.1.20, 8.1.22. 8.1.31.

12.1.3    Натрий серннстокислый безводный, ч. д. а. по ГОСТ 195.

12.1.4    Кислота уксусная (ледяная), х. ч. по ГОСТ 61.

12.1.5    Натрий уксуснокислый З-водный. ч. по ГОСТ 199.

12.1.4 Калия гидроокись, х. ч. по ГОСТ 24363.

12.2 Порядок подготовки к проведению измерений

12.2.1    Подготовка посуды по 8.2.1.

12.2.2    Приготовление растворов

12.2.2.1    Приготовление раствора азотной кислоты концентрации с (HNO?) = 0.1 моль/дм3 по

8.2.2.1.

12.2.2.2    Приготоапенне раствора азотнокислой ртути (II) концентрации с (Hg(N0,)2H,0) = = 0,1 моль/дм’ по 11.2.2.3.

12.2.2.3    Приготовление раствора гидроокиси калия концентрации с (КОН) = 2 моль/дм’ Навеску 112,0 г гидроокиси калия помещают в фарфоровый стакан и растворяют в 200 см3

бндистиллированной воды. Полученный раствор охлаждают и количественно переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см5. Содержимое колбы доводят до метки биднетиллнрованной водой.

12.2.2.4    Приготовление раствора ацетатного буфера pH = 4,6

Навеску 136,0 г натрия уксуснокислого 3-водного переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3 и растворяют в 800 см3 бидистиллированной воды. К раствору добавляют 57,5 см3 уксусной кислоты, перемешивают, доводят до метки бидистиллированной водой и проверяют pH по индикаторной бумаге.

12

Страница 15

ГОСТ Р 51823-2001

12.2.2.5    Приготовление насыщенного растпора хлористого катя по 8.2.2.5.

12.2.2.6    Приготовление аттестованного раствора обшего диоксида серы массовой концентрации 10,0 мг/дм^. Навеску 1.537 г безводного сульфита натрия помешают в мерную колбу вместимостью 100 см* и растворяют в бидистиллированной воде, после чего содержимое колбы доводят до метки. Относительная погрешность значений массовой концентрации не должна превышать 2 %. Раствор готовят с учетом требований |13|.

12.2.2.7    Все растворы хранят в посуде из боросиликатного стекла. Срок хранения растворов 6 мес.

12.2.3    Подготовка анализатора к выполнению измерений по 8.2.3.

12.2.4    Отбор проб по разделу 7.

12.2.5    Подготовка проб

12.2.5.1    Пробу продукции объемом 0,5 — 2,0 см3 для каждого из двух параллельных измерений отбирают пипеткой немедленно после вскрытия бутылки и помешают в пробирку, в которую предварительно внесено такое же количество раствора гидроокиси калия, приготовленного по 12.2.2.3. Пробу обязательно вводят внутрь раствора гидроокиси калия (конец пипетки с пробой должен быть погружен в раствор щелочи), после чего в пробирку добавляют раствор ацетатного буфера, приготовленного по 12.2.2.4, до объема 12 см3.

12.2.5.2    Раствор «холостой* пробы подготавливают к измерению, выполняя операции по 12.2.5.1, используя вместо пробы продукции бидистиллированную воду.

12.3 Порядок проведения измерений

12.3.1 Условия выполнения измерений по разделу 6.

12.3.2 Измерения проводят на двух параллельных пробах продукции. При этом выполняют следующие основные операции:

-    регистрация вольтамперограммы раствора «холостой* пробы;

-    регистрация вольтамперограммы растпора пробы продукции:

-    регистрация ват ьтам перо г рам мы раствора пробы продукции с добавками аттестованного раствора, приготовленного по 12.2.2.6.

Перед регистрацией вольтамперограмм к «холостой* пробе и пробе продукции пипеточным дозатором добавляют по 60x10-4 дм5 раствора ртути (II) азотнокислой, приготовленной по 12.2.2.2.

12.3.3. На вольтамперограмме регистрируются высоты пиков анализируемого вещества, пропорциональные массовой концентрации его в растворе.

Регистрацию вольтамперограмм растворов: «холостой* пробы, пробы продукции и пробы продукции с добавками выполняют при одних и тех же параметрах проведения измерений (приложение Б).

12.3.4    Изх<ерения выполняют в соответствии с руководством по эксплуатации или паспортом анализатора.

12.3.5    Добавки аттестованного раствора, приготовленного по 12.2.2.6. вносят пипеточным дозатором после регистрации вольтамперограмм пробы. При регистрации вольтамперограмм раствора пробы с добавками высота пика определяемого вещества после введения добавки должна увеличиваться в 1,5 — 3 раза. Суммарный объем всех добавленных растворов не должен превышать 10 % объема растпора пробы.

12.3.6    После выполнения измерений каждой пробы проводят тщательную механическую очистку поверхности твердотельного измерительного электрода по 8.3.8.

12.3.7    Регистрация результатов измерений по 8.3.9.

12.4    Обработка результатов измерений по 8.4.

12.5    Характеристики погрешности измерений массовой концентрации общего диоксида серы и нормативы контроля характеристик погрешности по 8.5.

12.6    Правила оформления результатов измерений по 8.6.

12.7    Контроль точности (погрешности) результатов измерений по 8.7.

13 Требования к квалификации операторов

Выполнение измерений и обработку результатов должен проводить инженер-химик, техник или лаборант не ниже 4-го разряда, подготовленный по ГОСТ 12.0.004, имеющий высшее или специальное образование, опыт работы в химической лаборатории, изучивший техническую документацию на анализатор и прошедший специальное обучение.

Страница 16

ГОСТ Р 51823-2001

14 Требования безопасности

При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами.

Электробезопасность при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019. Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожароту шения по ГОСТ 12.4.009.

Помещение должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией по ГОСТ 12.4.021.

ПРИЛОЖЕНИЕ А

(справочное)

Приготовление основных растворов и аттестованных смесей элементов

А.1 При отсутствии государственных стандартных образно» допускается использовать аттестованные растворы, приготовленные в соответствии с требованиями ГОСТ 4212. с использованием следующих реактивов.

Кадмий сернокислый 8/3-волный по ГОСТ 4456.

Свинец <11) азогнокислый по ГОСТ 4236.

Медь (II) сернокислая 5-водная по ГОСТ 4165.

Цинк сернокислый 7-водный по ГОСТ 4174.

Ртуть (II) азотнокислая I-водная по ГОСТ 4520.

Ангидрид мышьяковистый по ГОСТ 1973.

Железо (III) хлорид 6-водный по ГОСТ 4147. х. ч.

Натрия сульфит безводный по ГОСТ 195. ч. д. а.

Кислота серная, ос. ч. по ГОСТ 14262.

Кислота соляная, ос. ч. по ГОСТ 14261.

Кислота азотная по ГОСТ 4461.

А.2 Приготовление аттестованных растворов анализируемых элементов массовой концентрации 1,0 г/дм-1

Масса навесок соответствующих реактивов приведена в таблице А.1. Реактивы взвешивают на аналитических весах с точностью до 0.0002 г. Навеску реактива количественно переносят в мерные колбы вместимостью 100 см3, добавляют концентрированную кислоту в соответствии с таблицей А.1 и растворяют в бидистиллированной воде. Содержимое мерной колбы доводят до метки бидистиллированной водой.

Тзблниа А.1 — Массы навесок реактивов для приготовления аттестованных растворов

Реактив

Масса навески, i

Предварительна!! подготовка реактива

Добавляемая кислота. см1

CdS04-8/3H20

0.2281

0,5 см3 H1SO4

Pb(NOj>2

0.1600

Высушивают при 105 'С

1,0 см3 HNOj

CuS04 • 5HjO

0,3828

1,0 см3 H2S04

ZnS04- 7Н >0

0.4388

0.5 см3 H2S04

Hg(NO,t: H,0

0.1708

1,0 см3 HNOj

Ai’Oj

0.1320

Растворяют в 15 см5 раствора 2 моль/дм3 NaOH

Нейтрализуют HCI

FeClj 6HjO

0.4830

NajSOj ■ 7HjO

0.3150

Срок хранения аттестованных растворов 6 мес.

А.З Приготовление растворов анализируемых элементов массовой концентрации 100.0 мг/дм3

В мерную колбу вместимостью 50.0 см5 вносят 0.5 см3 концентрированной азотной кислоты и добавляют пипеткой 5,0 см* соответствующего аттестованного раствора. Содержимое колбы доводят до метки бидистиллированной водой.

Прнгото&тенне градуировочных растворов

Градуировочные растворы массовой концентрации 5.0 — 10,0 мг/дм3 готовят соответствующим разбавлением основных и градуировочных растворов в мерных колбах вместимостью 50.0 ext-’ бидистиллированной водой согласно таблице А.2.

14

Страница 17

ГОСТ Р 51823-2001

Градуировочные растворы массовой концентрации 0.1 — 1.0 и г/дм3 готовят соответствующим разбавлением градуировочных растворов в мерных колбах вместимостью 50 см3 бидистнллированной водой согласно таблице А.2.

При приготовлении градуировочных растворов pH конечного раствора доводят до I. добавляя по каплям концентрированную азотную кислоту.

Сроки хранения градуировочных растворов приведены в таблице А.2.

Таблица А.2 — Приготовление градуировочных растворов анализируемых элементов

Массонам концентрация рас i ворон. ыг/дм*

Объем.см*

Массовая концентрации градуировочного pacisopa, мг/дм1

Погрешность ирнго говлеиия |радуиропоч* ною рас! вора. % отн.

Срок хранения растворов

100.0

5.00

10.00

2.0

30 дней

100.0

2.50

5.00

2,2

14 дней

10.0

5.00

1.00

2.5

1 день

5.0

5.00

0,50

2,6

1,0

5.00

0.10

3,0

ПРИЛОЖЕНИЕ Б (рекомендуемое)

Основные электрохимические параметры проведения измерений Б.1 Режимы работы вольгамперометрических анализаторов

Таблица Б.1 — Переменно-токовый режим

Наименование элемента (вещества)

Zn

Cd

Pb

Си

Fe

Общий

диоксид

серы

Ах

Hg

Тип измерительного электрода

Углеситаловый

Золотой

Направление развертки

Положительное

Отрицательное

Положительное

Потенциал очистки электрода. В

0

-1,7

-1,27

+ 1,7

+ 1,7

Время очистки, с

60

Скорость линейной развертки потен циала. мВ/с

50

Потенциал накопления, В

-1,3

-1.3

-0.70

0.27

-0.5

-0.25

-0.9*

Время накопления.с

60

60

60-300

30-900

Амплитуда развертки, В

1.4

1.4

1.0

1.0

1.0

1.25

1,05-1.10*

Потенциал аналитического пика (ориентировочное значение). В

-1.0

-0.7

-0.4

-0,1

-0.1

0.15

0.15

0.7

П римечанис — При определении содержания в пробе Cd, Pb. Си измерения выполняют при режимах, помеченных звездочкой.

15

Страница 18

ГОСТ Р 51823-2001

Т а б л и и а Б.2 — Постоянно-токовый режим

Наименование .мечен га

Cd. Pb. Zn. Си

Не

А»

Ге

Тип измерительного электрода

Ртутно-

ПЛСНОЧНЫЙ

Золотографитовый (in situ)

Золотографитовый

Поляризующее напряжение для элсктронакопления элемента, В

-1.4: -1.0е

0.00

— 1.0

-1.0

Потенциал начала регистрации вольтамперограмм. В

1.2

0.00

-0.6

-0.6

Конечное напряжение развертки. В

-0.05

0.90

0.6

0.6

Скорость линейного изменения потенциала, мВ/с

30-100

30-40

30-100

20

Чувствительность при регистрации аольтамперограммы. А/мм

4x10»

8x10—т

4xl09

4x10-*

1x10» 1x10—6

1x10-“ 1x106

Время накопления.с

20-80

180-900

30-600

30-180

Потенциал аналитического пика, (ориентировочное значение). В

-0.80; -0,60

0.60

0.03

-0,15

Примечание— При измерении содержания в пробе Cd. Pb. Си измерения выполняют при режимах, помеченных звездочкой.

Б.2 При использовании золотографитового электрода для измерения массовой концентрации общего диоксида серы возможно применение режимов, указанных в таблице Б.1. при условии уточнения процедуры, изложенной в разделе 12.

ПРИЛОЖЕНИЕ В (обязательное)

Контроль характеристик, погрешности результатов измерений

В. I Контроль сходимости

Оперативный контроль сходимости проводят при получении каждого результата измерений, представляющего собой среднеарифметическое значение результатов двух параллельных измерений. Оперативный контроль сходимости осуществляют путем сравнения расхождения результатов двух параллельных измерений (Х\ и с нормативом оперативного контроля сходимости d (таблица 3).

Сходимость результатов признают удовлетворительной, если

ЙГ, - Х& i 0.0IJ.    (I»

При    превышении норматива оперативного    контроля сходимости измерения    повторяют. При    повторном

превышении указанного норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

В.2 Контроль воспроизводимости

В.2.1 Образцами для контроля являются пробы продукции. Пробу делят на две части, в каждой из которых измеряют содержание элементов в двух различных лабораториях либо в одной лаборатории, но в разных условиях (разными операторами, с использованием разных средств измерений. ГСО. реактивов и т. д.). Оперативный контроль воспроизводимости проводят путем сравнения расхождения результатов двух измерений (Л'| и ATj), с нормативом оперативного контроля воспроизводимости D (таблица 3). Воспроизводимость результатов измерений признают удовлетворительной, если

\Xx-12\<.D,    (2)

где и X>    — среднеарифметическое значение результатов измерений, полученных в разных лабораториях либо

в одной лаборатории, но в разных условиях,

Д = 0.01 Doxu X (Л' — среднеарифметическое значение результатов измерений ЛТ| и Л^).

При превышении норматива оперативного контроля воспроизводимости измерения повторяют. При повторном превышении указанного норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

16

Страница 19

ГОСТ Р 51823-2001

В.2.2 Периодичность контроля воспроизводимости устанавливается самой лабораторией с учетом фактического состояния работ, но не реже одного раза в месяц для результатов измерений, полученных в одной лаборатории, но при разных условиях, и не реже одного раза в к пар г ал для результатов измерений, полученных в разных лабораториях.

В.З Контроль погрешности результатов измерений

В.З.! Контроль погрешности результатов измерений с использованием образцов для контроля

В.3.1.1 Образцами для контроля погрешности являются ГСО состава водных растворов ионов элементов либо комплект ГСО 7818—2000 <4 образца) состава этилового спирта и водки.

Контроль погрешности с применением образцов для контроля состоит в сравнении результата контрольной процедуры ЛГК, равного разности между результатом контрольного измерения массовой концентрации элемента в образце для контроля X и аттестованным значением массовой концентрации — С, с нормативом оперативного контроля точности К.

При Р = 0.95 К = Д.

Точность контрольного измерения признают удовлетворительной, если

= |*- С'S ЛГ.    (3)

где А- = д = 0.01 4 JT.

Значения 6 приведены в таблице 3.

При превышении норматива оперативного контроля погрешности измерения повторяют с использованием другой пробы. При повторном превышении указанного норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

В.3.1.2 Периодичность контроля устанавливается самой лабораторией с учетом фактического состояния работ. При смене партий реактивов, экземпляров средств измерений и ГСО проведение оперативного контроля погрешности обязательно.

В.3.2 Контроль иогрешности с использованием метода добавок

В.3.2.1 Метод оперативного контроля погрешности с использованием метода добавок состоит в сравнении результата контрольного измерения А'к, равного разности между результатом контрольного измерения содержания элемента в пробе продукции с известной добавкой X а пробе продукции без добавки X и значения добавки С. с нормативом оперативного контроля погрешности Л'д.

В.3.2.2 Образцами для контроля являются пробы продукции. При применении метода добавок объем отобранной для контроля пробы должен соответствовать удвоенному обьему, необходимому для проведения измерений по методике.

Отобранную пробу делят на две равные части, первую из которых анализируют в соответствии с методикой. Во вторую часть вводят добавку аттестованного раствора иона определяемого элемента, а затем анализируют 8 соответствии с методикой. Добавка должна составлять 50 %— 150 % содержания определяемого элемента в пробе и должна выбираться в этом интервале таким образом, чтобы результат анализа с добавкой не выходил за верхний предел диапазона измерений анализируемого элемента с учетом погрешности измерений (таблица I).

Норматив оперативного контроля погрешности мг/дм3, рассчитывают по формулам:

-    при проведении виутрилабораторного контроля <Р = 0.90)

АТ, = 0.84 ^длТ + (Д х )J :    <**»

-    при проведении внешнего контроля (Р= 0.95)

Кл = ^(Дх')1 + (Д Г)1 .

где д х. д (мг/дм3) — значения характеристик погрешности (без учета знака), соответствующие содержанию определяемого элемента в пробе продукции, пробе продукции с известной добавкой, соответственно; д х = 0.01 8Х -V) (Ху — содержание элемента в пробе);

Дх'= 0.01 6/ A-] (AS1 — содержание элемента в пробе с добавкой).

Значения (5/) приведены в таблице I.

Точность контрольного измерения, а также точность результатов анализа проб, выполненных за период, в течение которого условия проведения контрольного измерения признают удовлетворительными, если

А'К = Й- %-C\i АТ.,.

При превышении норматива оперативного контроля погрешности эксперимент повторяют с использованием другой пробы. При повторнох! превышении указанного норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

В.3.2.3 Периодичность контроля устанавливается самой лабораторией с учетом фактического состояния работ. При смене партий реактивов, экземпляров средств измерений и ГСО проведение оперативного контроля погрешности обязательно.

17

Страница 20

ГОСТ Р 51823-2001

ПРИЛОЖЕНИЕ Г (справочное*)

Библиография

|1) Описание типа ГСО. Стандартный образец состава водного раствора ионов кадмия. Регистрационный номер 5690—93 или 7472—98 121    Описание типа ГСО. Стандартный образец состава водного раствора ионов свинца. Регистрационный

номер 7012—93 или 7252—96 131    Описание типа ГСО. Стандартный образец состава водного раствора ионов цинка. Регистрационный

номер 8053—94 или 7227—96 |4| Описание типа ГСО. Стандартный образец состава водного расгвора ионов меди. Регистрационный номер 7998—93 или 7226—96 |5| ТУ 48-0572-31-259—92 Автоклавы лабораторные аналитические

|6] МУК 4.1.985—00 Определение содержания токсических элементов в пищевых продуктах и продовольственном сырье. Методика автоклавной пробоподготовки (7)    МИ 2335—85 Рекомендация. ГСИ. Внутренний kohiроль качества результатов количественного

химического анализа

181    Описание типа ГСО. Стандартный образец состава водного расгвора ионов мышьяка. Регистрацион

ный номер 7344-96. 7143-95. 7264-96 |9) Описание типа ГСО. Стандартный образец состава водного раствора ионов ртути. Регистрационный номер М» 7343—96 1101 ТУ 6-OS-2S78—84 Кислота хлорная. Технические условия

|П| Описание типа ГСО. Стандартный образец состава водного расгвора ионов железа. Регистрационный номер 766—2000 |12| ТУ 6-08-1682—78 Триэтаиоламин. Технические условия

|13| МИ 2335—85 Рекомендация. ГСИ. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа

УДК 663.2/.5.001.4:006.354    ОКС    67.160.10    Н79    ОКСТУ    9170

9181

9182

Ключевые слова: алкогольная продукция, спиртные напитки, вино, спирт, виноматериалы, сырье для производства алкогольной продукции, метод определения, инверсионно-вольтамперометричес-кнй метод, содержание кадмия, свинца, цинка, меди, мышьяка, ртути, железа и общего диоксида серы

18