Сертификация: тел. +7 (495) 175-92-77
Стр. 1
 

22 страницы

396.00 ₽

Купить официальный бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Официально распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль".

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Распространяется на питьевую воду, воду подземных и поверхностных водоисточников и устанавливает две методики определения массовой концентрации летучих галогенорганических соединений газожидкостной хроматографией

Отменён

Отменен, с 15.02.2015 пользоваться ГОСТ 31951-2012

Действие завершено 15.02.2015

Оглавление

1 Область применения

2 Нормативные ссылки

3 Сокращения

4 Отбор проб

5 Определение массовой концентрации хлороформа, 1,1-дихлорэтилена, 1,2-дихлорэтана, четыреххлористого углерода, тетрахлорэтилена, трихлорэтилена, бромоформа, дибромхлорметана, бромдихлорметана газожидкостной хроматографией с предварительной жидкость-жидкостной экстракцией

6 Определение массовой концентрации хлороформа, 1,2-дихлорэтана, четыреххлористого углерода, тетрахлорэтана, тетрахлорэтилена, трихлорэтилена, бромоформа, дибромхлорметана, бромдихлорметана газожидкостной хроматографией равновесной паровой фазы

Приложение А Физико-химические свойства определяемых летучих галогенорганических соединений

Приложение Б Приготовление градуировочных растворов ЛГС

Приложение В Расчет коэффициента разделения хроматографических пиков

Приложение Г Определение коэффициента извлечения ЛГС из пробы воды

Приложение Д Контроль точности (погрешности) результатов измерений

Приложение Е Пример хроматограммы градуировочного раствора ЛГС

Показать даты введения Admin

Страница 1

ГОСТ Р 51392-99

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

ВОДА ПИТЬЕВАЯ

Определение содержания летучих галогенорганических соединений газожидкостной хроматографией

Издание официальное

ГОССТАНДАРТ РОССИИ Москва

Страница 2

ГОСТ Р 51392-99

Предисловие

1    РАЗРАБОТАН Техническим комитетом по стандартизация ГК 343 «Качество воды* (МП «Уфаводоканал», Г'ИЦ Г1 В. «ЦИКВ*. ВНИИстаидарт)

ВНЕСЕН Упра&тением проекции сельскохозяйственного производства, пищевой, легкой и химической промышленности Госстандарта России

2    ПРИНЯТ И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Госстандарта России от 15 декабря 1999 г. № 515-ст

3    Настоящий стандарт учитывает требования стандарта ИСО 10301—97 «Качество воды. Определение легколетучих галогенсодержащих углеводородов. Газохроматографические методы»

4    ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

5    ПЕРЕИЗДАНИЕ

Настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве официального издания без разрешения Госстандарта России

741    II

Страница 3

ГОСТ Р 51392-99

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

ВОДА ПИТЬЕВАЯ

Определение содержания летучих галогеиорганических соединений газожидкостной хроматографией

Drinking water.

Determination of volatile halogenated organic compounds content by gas chromatography

Дата введения 2001—01—01

1 Область применения

Настоящий стандарт распространяется на питьевую воду, воду подземных и поверхностных водоисточников и устанавливает две методики определения массовой концентрации летучих галогеиорганических соединений газожидкостной хроматографией:

1    — определение массовой концентрации хлороформа, 1,1 -дихлорэтилена. 1.2-дихлорэтана, четыреххлористого углерода, тетрахлорэтилена, трихлорэтиле-на, бро.моформа, днбромхлорметана, бромдихлорметана с предварительной жидкость-жидкостной экстракцией;

2    — определение массовой концентрации хлороформа, 1,2-дихлорэтана, четыреххлористого углерода, тетрахлорэтана. тетрахлорэтилена. трихлорэтиле-на, бромоформа. днбромхлорметана, бромдихлорметана анализом равновесной паровой фазы.

Физико-химические свойства определяемых летучих галогеиорганических соединений приведены в приложении А.

2 Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ 17.1.5.05-85 Охрана природы. Гидросфера. Общие требования к отбору проб поверхностных и морских вод. льда и атмосферных осадков

ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки. колбы, пробирки. Общие технические условия

ГОСТ 4204-77 Кислота серная. Технические условия

ГОСТ 4233-77 Натрий хлористый. Технические условия

ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ 9293-74 (ИСО 2435—73) Азот газообразный и жидкий. Технические условия

ГОСТ 9X71—75 Термометры стеклянные ртутные электроконтактные и терморегуляторы. Технические условия

Издание официальное I

742

Страница 4

ГОСТ Р 51392-99

ГОСТ 10164-75 Этиленгликоль. Технические условия ГОСТ 24104—SS1 Весы лабораторные обшего назначения и образцовые. Общие технические условия

ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 28498-90 Термометры жидкостные стеклянные. Общие технические требования. Методы испытаний

ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-1—81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

ГОСТ Р 51592-2000 Вода. Общие требования к отбору проб ГОСТ Р 51593-2000 Вода питьевая. Отбор проб

ГОСТ Р 51652-2000 Спирт этиловый ректификованный из пищевого сырья. Технические условия

3    Сокращения

Л ГС — летучие галогенорганические соединения.

МСО — межгосударственный стандартный образец.

ГСО — государственный стандартный образен.

СО — стандартный образец.

4    Отбор проб

4.1    Пробы воды отбирают по ГОСТ Р 51592, ГОСТ Р 51593 и ГОСТ 17.1.5.05. Пробу отбирают в стеклянную посуду, промытую хромовой смесыо. дистиллированной водой и высушенную при температуре 150—200 “С. Посуду заполняют водой доверху, избегая перемешивания, и закрывают таким образом, чтобы не было газовой фазы.

4.2    Объем пробы при определении массовой концентрации ЛГС должен быть не менее I дм3 для методики 1 и 0,25 дм3 — для методики 2.

4.3    Пробы, содержащие остаточный хлор, консервируют добавлением тиосульфата натрия в сосуд до отбора из расчета 20 мг на 1 дм' воды.

4.4    Срок хранения пробы от момента отбора и до начала пробоподготовки не должен превышать 6 ч. Допускается охлаждать пробу до 4 'С и хранить 48 ч. Пробы хранят в герметичных сосудах в темпом месте.

5    Определение массовой концентрации хлороформа,

1.1-дихлорэтилена,    1,2-дихлорэтана, четыреххлористого углерода, тетрахлорэтилена, трихлорэтилена, бромоформа, дибромхлорметана, бромдихлорметана газожидкостной хроматографией с предварительной жидкость-жидкостной экстракцией

Методика предназначена для определения массовых концентраций ЛГС: хлороформа от 0,0015 до 0,15 мг/дм1;

1,1 -днхлорэтилена от 0,012 до 0.20 мг/дм*;

1.2-дихлорэтана    от 0.005 до 0.20 мг/дм'; четыреххлористого углерода от 0.0001 до 0,050 мг/дм3;

2

1

С 1 июля 2002 г. тюлек в действие ГОСТ 24104-2001.

743

Страница 5

ГОСТ F 51392-99

тетрахлорэтилена от 0.0001 до 0.050 мг/дм5;

трихлорэтилена от 0.0001 до 0.20 мг/дм1;

бромоформа от 0.0006 до 0.090 мг/дм-';

дибромхлорметаиа от 0.0003 до 0.045 мг/дм5;

бромдихлорметана от 0.0003 до 0,045 мг/дм3.

Методика основана на экстракции ЛГС из пробы воды м-гексаном. разделении экстракта на хроматографической колонке, фиксировании последовательно выходящих ЛГС детектором электронного захвата, идентификации их по времени удержания и расчете массовой концентрации.

Мешающие влияния могут быть обусловлены загрязнениями посуды, пробок, растворителей и реактивов в процессе пробоподготовки и проведения анализа. Процедуры по уменьшению загрязнений приведены в 4.3 и 5.3.1.

5.1 Средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы

Газовый хроматограф с селективным детектором к галогенорганическнм соединениям типа детектора электронного захвата и колонкой в соответствии с конструкцией прибора.

Капиллярная колонка длиной 25—50 м, внутренним диаметром от 0.25 до 0,53 мм и неподвижной фазой типа SE-52, SE-54.

Насад очная колонка длиной 2—3 м. внутренним диаметром 2—4 мм с носителем типа хроматон N, с зернением 0.16—0,20 мм, с 5 %—10 % неподвижной жидкой фазы типа SE-52, SE-54. ХЕ-60.

Примечания

1    Критерием выбора типа колонок является коэффициент разделения двух соседних пиков, который должен быть не менее 0,7.

2    Использование насадочных колонок допускается при отсутствии необходимости определения трихлорэтилена и бромдихлорметана.

Системы регистрации хроматографических данных (самописец-регистратор, интегратор, компьютер с программным обеспечением).

Микрошприцы вместимостью 1,10 и 25 мм' типа МШ-10.

Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности по ГОСТ 24104 с наибольшим пределом взвешивания 200 г.

Колбы мерные 2-25-2 по ГОСТ 1770.

Цилиндры мерные вместимостью 100, 500, 1000 см1 по ГОСТ 1770.

Пипетки градуированные вместимостью 1. 2, 5 см' по ГОСТ 29227.

Линейка измерительная металлическая, диапазон измерения от 0 до 250 мм.

Стеклянный сосуд для отбора и хранения проб с притертой стеклянной пробкой вместимостью 1 дм5, 250 см3.

Делительные воронки вместимостью 1 дм1 по ГОСТ 25336.

Пробирки с притертой пробкой вместимостью 5, И) см3 по ГОСТ 25336.

Дистиллированная вода по ГОСТ 6709.

Государственный стандартный образен с аттестованным значением хлороформа 99,87 % типа ГСО 7288-96.

Государственный стандартный образец с аттестованным значением 1,2-дихлорэтана 99,79 % типа ГСО 7332—96.

Государственный стандартный образец с аттестованным значением тетра-хлорметана 99.993 % типа ГСО 7305—85.

Государственный стандартный образец с аттестованным значением бромдихлорметана 10.4 мг/см5 типа ГСО 7359—97.

744

3

Страница 6

ГОСТ Р 51392-99

Государственный стандартный образец с аттестованным значением тетра-хлорзтилена 99,6 % типа ГСО 7212—95.

Стандартный образец с аттестованным значением трихлорл илена 98 % типа ER-LH5.

Стандартный образец с аттестованным значением дибромхлорметана 98 % типа ER-LH13.

Стандартный образен с аттестованным значением бромоформа 98 % типа ER-LH11.

Аттестованный раствор 1,1 -дихлорэтилена с аттестованным значением 0,1 мг/см3.

Примечания

1    Допускается использовать другие ГСО. МСО. СО. а также аттестованные смсси с аттестованным значением Л ГС не менее 98 %.

2    Для целен сертификации применяют только ГСО и МСО.

и-Гексан, х. ч., не содержащий ЛГС.

Тиосульфат натрия, ч. д. а.

Калий двухромовокнелый, ч. д. а.

Серная кислота, х. ч., по ГОСТ 4204.

Азот газообразный особой чистоты по ГОСТ 9293.

5.2 Порядок подготовки к проведению измерений

5.2.1    Подготовка стеклянной посуды для анализа

Стеклянную посуду моют хромовой смесью, ополаскивают дистиллированной водой, сушат при температуре 150—200 "С.

5.2.2    Шприцы моют и-гексаном, сушат в токе инертного газа и чистоту оценивают по анализу инертного газа из шприца на содержание анализируемых ЛГС. При их обнаружении промывание повторяют.

5.2.3    Государственные стандартные образцы ЛГС и м-гексап перед применением выдерживают не менее 2 ч в помещении, где готовят растворы.

5.2.4    Приготовление исходных растворов ЛГС

Исходные растворы ЛГС готовят из ГСО в н-гексане объемно-массовым методом. В мерных колбах взвешивают по 25—500 мг каждого государственного стандартного образца ЛГС и доводят объем н-тексаном до метки. При применении микрошприцев необходимое количество Л ГС с известной плотностью d можно дозировать объемом V и рассчитывать массу как т = Vd.

Рекомендуемая процедура приготовления исходных растворов приведена в приложении Б.

Примечания

1    Погрешность аттестованного значения исходного раствора ЛГС не должна превышать 2 % при доверительной вероятности Р - 0.95.

2    Допускается использовать смешанные исходные растворы.

5.2.5    Приготовление промежуточных растворов ЛГС

Промежуточные растворы готовят в мерных колбах разбавлением исходных растворов и-гексаном, хранят один месяц при 4 'С в герметичных сосудах с минимальным газовым объемом в темном месте.

Рекомендуемая процедура приготовления промежуточных растворов приведена в приложении Б (таблица Б.1).

5.2.6    Приготовление градуировочных растворов ЛГС

Градуировочные растворы готовят в мерных колбах разбавлением промежуточных растворов ЛГС в органическом растворителе (и-гексане). Рекомен-

745

4

Страница 7

ГОСТ F 51392-99

дуемая процедура приготовления градуировочных растворов приведена в приложении Б (таблица Ь. I).

Градуировочные растворы Л Г‘С с массовой концентрацией более КЮ мг/см3 хранят 1 мес при 4 *С в герметичных сосудах с минимальным газовым объемом.

5.2.7    Подготовка хроматографа и хроматографической колонки

Газовый хроматограф готовят к работе в соответствии с руководством (инструкцией) по эксплуатации прибора.

Хроматографическую колонку кондиционируют при температуре на 50 *С ниже максимальной рабочей температуры неподвижной жидкой фазы.

5.2.8    Подбор условий хроматографического разделения

Условия газохроматографического разделения подбирают индивидуально для каждой колонки. Определяют оптимальные температуры испарителя и детектора, температуру колонки, расход газа-носителя через хроматографическую колонку и коэффициент деления потока газа-носителя. В качестве образцов могут быть использованы градуировочные растворы по 5.2.6. Критерием хорошо подобранных условий хроматографического анализа яатяется коэффициент разделения, рассчитанный по приложению В, который должен быть не менее 0.7 для соседних пиков.

Рекомендуемые условия хроматографирования:

температура колонки |(35—К0)±2| "С (в зависимости от типа применяемой хроматографической колонки);

температура испарителя (120 ± 2) 'С;

температура детектора 290—300 *С;

скорость прохождения газа-носителя через капиллярную колонку 1—2 см3/мин, деление потока — 1:40 — 1:100;

скорость прохождения газа-носителя через насадочпую колонку 30—40 смумин.

5.2.9    Определение времени удержания

Время удержания определяют как время выхода максимума пика ЛГС от момента ввода пробы в хроматограф. Проводят не менее пяти измерений одного из градуировочных растворов по 5.2.8 и рассчитывают среднеарифметическое значение времени удержания для каждого ЛГС. Полученные значения используют для идентификации пиков ЛГС на хроматограммах анализируемых проб. Расхождение значений времени удержания ЛГС на хроматограммах проб воды не должно отличаться более чем на 2 % установленных. В противном случае проводят повторное определение времени удержания ЛГС.

5.2.10    Установка линейного диапазона измерений

Чувствительность электронно-захватного детектора к различным ЛГС значительно варьируется. Установку линейного диапазона измерений проводят для каждого ЛГС с использованием градуировочных растворов по 5.2.6. Проводят градуировку по 5.2.11 и по полученным данным находят зависимость сигнала детектора (плошадн или высоты ht пика) от массовой концентрации Ск определяемого ЛГС. В линейном диапазоне отношение St/Ck должно быть постоянным (отклонение от среднего значения не должно превышать 10 %).

5.2.11    Градуировка

Градуировку проводят по градуировочным растворам по 5.2.6 в линейном диапазоне измерений с построением градуировочного графика не реже одного раза в месяц, а также после ремонта хроматографа, смене ГСО и реактивов.

В хроматограф вводят микрошприцем один и тот же объем (1—2 мм3)

746

5

Страница 8

ГОСТ Р 51392-99

градуировочных растворов Л ГС в порядке возрастания их массовой концентрации. Каждый раствор хроматографируют не менее трех раз. Измеряют площадь (высоту) хроматографических пиков определяемых ЛГС и рассчитывают их среднеарифметическое значение.

Для построения градуировочного графика откладывают по оси ординат средние значения площадей (высот) пиков, а по оси абсцисс — массу конкретного ЛГС, мг, в аликвотной части, введенную в хроматограф, которую находят, умножая значение массовой концентрации конкретного ЛГС в соответствующем градуировочном растворе на объем раствора, вводимого в хроматограф.

Градуировочные графики проверяют перед началом работы путем ввода в хроматограф одного-двух градуировочных растворов. Если получаемые результаты массовых концентраций отличаются от заданных более чем на 15 %, градуировку проводят заново, используя свежеприготовленные градуировочные растворы.

После проверки градуировочного графика хроматографическую колонку промывают 1—2 мм3 «-гексана.

5.3 Порядок проведения измерений

5.3.1    Перед анализом исследуемой пробы проверяют чистоту исходного «-гексана (холостая проба) при условиях по 5.2.8, вводя в хроматограф микрошприцем один и тот же объем (1—2 мм5) «-гексана. Содержание мешающих соединений, элюируемых одновременно с определяемым ЛГС, не должно превышать 10 % нижнего значения диапазона измерений массовой концентрации ЛГС, определяемого данной методикой.

5.3.2    Пробу воды объемом до 1 дм5 помешают в делительную воронку, добавляют 5 см3 «-гексана и проводят экстракцию, интенсивно перемешивая смесь в течение 5 мин. После расслоения водную фазу сливают, а органическую (экстракт) переносят в пробирку с притертой пробкой, измеряют объем.

В хроматограф вводят микрошпринем определенный объем экстракта. Хроматографирование проводят по 5.2.8 не менее двух раз.

П р и м с ч а н и с — Если концеи грания ЛГС в экстракте пробы бодсс 80 % верхнего значения линейного диапазона измерений, экстракт разбавляют н-гексаном в 2—3 раза и повторяют измерения или для анализа берут меньший объем пробы волы (от 0.25 до 1 дм1).

5.3.3    Измеряют площадь (высоту) пика, используя систему регистрации хроматографических данных, или линейкой.

При ручной обработке хроматограмм высоты пиков измеряют на хроматограмме с точностью до 0.5 мм. Масштабный коэффициент при регистрации выбирают таким, чтобы высоты пиков были не менее '/, ширины диаграммной ленты.

5.3.4    Идентификацию пиков на хроматограммах проводят по времени удержания ЛГС по 5.2.9.

5.4    Обработка результатов измерений

5.4.1    Рассчитывают среднеарифметическое значение площади (высоты) пиков каждого ЛГС.

5.4.2    Массу ЛГС, мг, в экстракте, введенном в хроматограф, определяют, используя градуировочный график по 5.2.11.

5.4.3    Массу ЛГС, мг, в холостой пробе определяют, используя градуировочный график по 5.2.11.

747

6

Страница 9

ГОСТ F 51392-99

5.4.4 Массовую концентрацию Л ГС в пробе волы X. мг/дм3, вычисляют по формуле

Л К V% R •

где А — масса Л ГС. найденная по градуировочному графику, мг;

V, — общий объем экстракта пробы, см3;

К, — объем экстракта, введенный в хроматограф, см3;

К — объем пробы воды, используемый для экстракции Л ГС, дм3;

R— коэффициент извлечения, определяемый по приложению Г, %. Ориентировочные значения R приведены в таблице 1.

Таблица I

Наименование ЛГС

Коэффициент иииечения R. %

Наименование ЛГС

Коэффициент извлечения R. %

Хлороформ

60

1.1 -Дихлорэтилсн

90

1,2-Дихлорэтан

50

Дибромхлорметаи

70

Четыреххлористый углерод

90

Бромдихлормстаи

75

Трихлорэтилси

70

Бромоформ

80

Тстрахлорэтилс и

50

5.4.5    За результат определения принимают среднеарифметическое значение результатов двух параллельных определений, если расхождение между ними не превышает норматива оперативного контроля сходимости J. указанного в таблице 3. Числовое значение результата определения должно оканчиваться цифрой того же разряда, что и значение допускаемого расхождения результатов параллельных определений, и содержать не более двух значащих цифр.

5.4.6    Результат определения представляют в виде:

(X ± Д) мг/дм3 при доверительной вероятности Р = 0,95,

где X— массовая концентрация ЛГ'С в пробе воды, мг/дм3;

Д — абсолютная погрешность определения массовой концентрации ЛГС, мг/дм3.

Значение Д вычисляют по формуле

где 5 — относительная погрешность определения ЛГС по таблице 2.

5.4.7 Идентификация и расчет массовых концентраций ЛГС в пробах могут быть проведены с помощью программ обработки хроматографических данных с применением компьютерных систем сбора и обработки аналитической информации.

5.5 Характеристики погрешности

Гранины относительной погрешности массовой концентрации ЛГС 5, %, при

748

7

Страница 10

ГОСТ F 51392—99

доверительной вероятности Р = 0.95 для двух параллельных определений приведены в таблице 2.

Т а б л и ц а 2

Наименование ЛГС

Днам» юн массовой копиейipainiii. мг/дм3

Гранины oriiocHтельной погрешности t5, %

Хлороформ

Or 0.0015 до 0,15 включ.

35

1,1 -Дихлорэтилен

От 0,012 до 0.20 включ.

35

1,2-Дихлорэтан

Or 0.005 до 0.20 включ.

35

Чстырсххлористый углерод

Or 0.0001 до 0.050 включ.

Тетрахл орл ил с н

Or 0.0001 до 0.050 включ.

45

Трихлорэтилен

Or 0.0001 до 0.20 включ.

35

Бромоформ

Or 0.0006 до 0.090 включ.

Дибромхлормстан

Or 0.0003 до 0.045 включ.

35

Бромдихлормстан

Or 0.0003 до 0,045 включ.

35

5.6    Оформление результатов измерений

5.6.1    Результаты анализа регистрируют в протоколах, в которых указывают:

-    обозначение настоящего стандарта:

-    порядковый номер пробы;

-    отклонения при проведении определений, если таковые имелись, и факторы. отрицательно влияющие на результаты;

-    дату отбора пробы и проведения определения;

-    результат определения каждого Л ГС с указанием погрешности;

-    фамилию исполнителя.

5.7    Контроль точности (почетности) результатов измерений

5.7.1    Контроль точности (погрешности) результатов измерений приведен в приложении Д.

5.7.2    Нормативы оперативного контроля сходимости, воспроизводимости и погрешности при доверительной вероятности Р = 0.95 и числе измерений, равном двум, приведены в таблице 3.

Таблица 3

Диалами массовой копиейтраиии. мг/дм*

Нормативы оперативного контроли. %

Наименование ЛГС

СХОДИМОСТИ d

воспроизводимости D

погрешности К

Хлороформ

Or 0,0015 до 0,15 включ.

22

42

35

1.1 -Дихлорэтилен

Oi 0,012 до 0,20 включ.

19

39

35

749    8

Страница 11

ГОСТ F 51392-99

Окончание таблицы J

Нанмепопаикс ЛГС

Диапазон массовой кош1ек!рации. мг/дм>

Норма>ипы oiicpatHtnioro контроля. Ч

сходи мост d

IIOCIipOlllBO-

лимост D

flOlpCUJ-ПОСТи К

1,2-Дихлорэтан

От 0.005 до 0.20 в ключ.

25

30

35

Чстырсххлористый

углерод

Oi 0.0001 до 0,050 включ.

28

55

40

Тстрахлорэтилсн

От 0.0001 до 0,050 включ.

2S

58

45

Трихлорэтилси

От 0.0001 до 0.20 включ.

28

41

35

BpOMCXjlOpM

Oi 0.0006 до 0.090 включ.

30

47

40

Дмбромхлормстан

От 0.0003 до 0.045 включ.

28

41

35

Бромдихлормстан

Oi 0.0003 до 0.045 включ.

28

41

35

5.7.3 Периодичность проведения оперативного контроля погрешности результатов измерения устанавливают в планах контроля в зависимости от коли* чества проводимых анализов по каждому Л ГС.

6 Определение массовой концентрации хлороформа,

1.2-дихлорэтана,    четыреххлористого углерода, тетрахлорэтана, тетрахлорэтилена, трихлорэтилена, бромоформа, дибромхлор-метана, оромдихлорметана газожидкостной хроматографией равновесной паровой фазы

Методика предназначена для определения массовой концентрации следующих J1 ГС:

хлороформа от 0,0006 до 0,025 мг/дм3;

1.2-дихлорэтана    от 0.005 до 0,020 мг/дм5; четыреххлористого углерода от 0,0006 до 0,025 мг/дм3; тетрахлорэтана от 0,008 до 0.025 мг/дм3; тетрахлорэтилена от 0.0006 до 0.025 мг/дм3; трихлорэтилена от 0.0015 до 0.025 мг/дм3; бромоформа от 0,0010 до 0,045 мг/дм3; дибромхлорметана от 0.0010 до 0,040 мг/дм3; бромдихлорметана от 0,0008 до 0,035 мг/дм1.

Диапазон измерения ЛГС может быть расширен в 5—10 раз разбавлением пробы без потери точности.

Методика основана на получении равновесной паровой фазы в закрытом сосуде из пробы поды, разделении ее на хроматографической колонке, фиксировании последовательно выходяших ЛГС детектором электронного захвата, идентификации их по времени удержания и расчете массовой концентрации.

Мешаюшие влияния могут быть обусловлены загрязнением воздуха лаборатории, посуды, реактивов. Процедуры по уменьшению загрязнений приведены в 4.3, 5.2.1 и 6.3.1.

750

9

Страница 12

ГОСТ Р 51392-99

6.1    Средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы - по 5.1

со следующими дополнениями:

Газовый шприц вместимостью 2—5 см3 типа HP 5182—9611. Допускается применять медицинский шприц типа «Рекорд*.

Колбы мерные 2-100-2 по ГОСТ 1770.

Стеклянный сосуд для газовой экстракции вместимостью 150 см3 с пробкой типа «пенициллиновой» и завинчивающейся крышкой с отверстием.

Стеклянный сосуд для хранения реагентной воды с притертой пробкой.

Электропечь типа СНОЛ с температурой нагрева до (900 ± 10) *С.

Термометр ртутный стеклянный лабораторный типа TJ1-2M. диапазон измерения температур |(0—250) ± 1) “С по ГОСТ 28498.

Термометр стеклянный ртутный электроконтактный типа ТЛК, диапазон измерения температур |(0—300) ± 5| *С по ГОСТ 9871.

Шкаф сушильно-стерилизационный ШСС-80п с температурой нагрева 50-200 ’С.

Реагентная вода, в которой содержание определяемых ЛГС не более 10 % нижнего значения массовой концентрации, определяемой данной методикой.

Натрий хлористый по ГОСТ 4233.

Этиленгликоль по ГОСТ 10164.

Спирт этиловый по ГОСТ Р 51652.

6.2    Порядок подготовки к проведению измерений

6.2.1    Подготовка стеклянной посуды — по 5.2.1.

6.2.2    Шприцы моют этиловым спиртом, сушат в токе инертного газа и оценивают их чистоту по анализу инертного газа из шприца. При необходимости операцию повторяют.

6.2.3    Приготовление реактивов

Натрий хлористый перед использованием прокаливают при 400 *С в течение 4 ч.

Реагентная вода: бидистиллированную воду кипятят в течение 1 ч с одновременным барботированнем через нее инертного газа со скоростью 100— 150 см3/мин. Волу хранят в закрытом стеклянном сосуде с притертой пробкой. Воду считают пригодной, если она соответствует 6.1. В противном случае процедуру подготовки воды повторяют.

Допускается применять другие способы подготовки воды, обеспечивающие качество реагентной воды по 6.1.

6.2.4    Государственные стандартные образны и этиленгликоль перед применением выдерживают не менее 2 ч в помещении, где готовят растворы.

6.2.5    Исходные растворы готовят из ГСО в мерных колбах, используя растворитель, смешивающийся с водой (например, этиленгликоль) по 5.2.4.

6.2.6    Промежуточные растворы готовят вдень проведения анатза путем разбавления исходных растворов реагентной водой. Рекомендуемая процедура приготовления промежуточных растворов приведена в приложении Б (таблица Б.2).

6.2.7    Градуировочные растворы готовят перед анализом разба&1ением промежуточных растворов реагентной водой. Готовят 5 градуировочных растворов разных массовых концентраций в линейном диапазоне измерений ЛГС. Рекомендуемая процедура приготовления градуировочных растворов приведена в приложении Б (таблица Б.2).

751

10

Страница 13

ГОСТ F 51392-99

6.2.8 Градуировка

Градуировочную характеристику устанавливают двумя методами:

-    методом абсолютной градуировки с использованием всей процедуры пробоподготовки и с построением градуировочного графика:

-    методом абсолютной градуировки с использованием всей процедуры пробоподготовки без построения градуировочного графика.

6.2.8.1    Абсолютная градуировка с использованием всей процедуры пробоподготовки и построением градуировочного графика

В сосуд для газовой экстракции, подготовленный по 5.2.1, помешают 25 г хлорида натрия и 100 см3 градуировочного раствора. Сосуд быстро закрывают пробкой типа «пенициллиновой» и навинчивающейся крышкой с отверстием для отбора равновесной паровой фазы, встряхивают и выдерживают в сушильном шкафу 30 мин при температуре 80 *С. Затем газовым шприцем через пробку отбирают 0.5 см3 равновесной паровой фазы и вводят в хроматограф.

Каждый градуировочный раствор хроматографируют не менее двух раз.

Примечания

1    В зависимости or определяемых Л ГС и их содержания в пробе объем сосуда для газовой эксгракиии, объем пробы, количество хлорида натрия, время и температура термосгатирования. объем равновесной паровой фазы, взятой для анализа, могут отличаться or указанных, но должны быть постоянными.

2    Допускается использовать автоматизированные блоки подготовки и ввода равновесной фазы.

Для построения градуировочного графика в линейном диапазоне измерений по 5.2.10 используют не менее пяти градуировочных растворов, приготовленных по 6.2.7. При этом откладывают по оси ординат среднее значение площадей (высот) пиков, за вычетом холостого определения по 6.3.1. а по оси абсцисс — массовую концентрацию ЛГ'С в градуировочном растворе (мг/дм3).

Градуировочные графики проверяют перед началом измерений путем ввода в хроматограф одного-двух градуировочных растворов. Если получаемые результаты массовых концентраций отличаются от заданных более чем на 15 %, градуировку проводят заново, используя свежеприготовленные градуировочные растворы.

6.2.8.2    Абсолютную градуировку с использованием всей процедуры пробоподготовки по 6.2.8.1 без построения градуировочного графика проводят перед началом работы по двум градуировочным растворам, массовая концентрация которых составляет 20 % и 80 % линейного диапазона измерений. Если отношение плошади (высоты) пика к концентрации J1 ГС отличается более чем на 15 % от среднего значения, проверяют все стадии анализа.

6.3 Порядок проведения измерений

6.3.1    Анализ холостой пробы

Перед анализом исследуемых проб проводят анализ холостой пробы по 6.3.2, где вместо анализируемой воды берут реагентную воду.

Если массовая концентрация ЛГС в холостой пробе более 10 % нижнего значения массовой концентрации, определяемой данной методикой, то проверяют последовательно все стадии анализа.

6.3.2    Анализ пробы воды

В сосуд для газовой экстракции помешают 25 г хлорида натрия и 100 см3 анализируемой пробы. Сосуд быстро закрывают пробкой типа «пенициллиновой» и навинчивающейся крышкой с отверстием для отбора, встряхивают и выдерживают в сушильном шкафу при температуре 80 “С в течение 30 мин.

752

II

Страница 14

ГОСТ Р 51392-99

Затем шприцем через пробку отбирают 0.5 см3 равновесной паровой фазы и вводят в хроматограф. При этом температура шприца должна быть близкой к температуре равновесной паровой фазы.

Анализ проводят при условиях хроматографирования по 5.2.8. Пробу хроматографируют не менее двух раз. Пример хроматограммы градуировочного раствора приведен в приложении Е.

Примечания

1    Если концентрация ЛГС в пробе йоды более 80 % верхнего значения линейного диапазона измерений, берут меньший обьсм пробы и доводя! реагентной водой до принятого объема или уменьшают объем вводимой паровой фазы. Все изменения учитывают при обработке результатов анализа.

2    Повышение фона детектора при вводе влажных проб устраняют продувкой колонки газом-носителем в течение 1 ч при температуре колонки выше рабочей температуры на 50-60 С.

Измеряют площадь (высоту) пика для каждого ЛГС.

Идентификация пиков ЛГС — по 5.2.9.

6.4 Обработка результатов измерений

6.4Л Рассчитывают среднеарифметическое значение плошали (высоты) пиков для каждого ЛГС.

6.4.2    Массовую концентрацию ЛГС в пробе воды А", мг/дм3. при использовании градуировочного графика по 6.2.8.1. вычисляют по формуле

у С К. И.    (3)

где С — массовая концентрация ЛГС в пробе, найденная по графику, мг/дм5;

VA — объем пробы воды, используемый для получения равновесного пара при градуировке, см5;

Vf — объем паровой фазы, вводимый в хроматограф при градуировке, см*;

Нх1 — объем пробы воды, используемый для анализа, см3;

Уп — объем паровой фазы, вводимый в хроматограф при анализе, см3.

6.4.3    Массовую концентрацию ЛГС в пробе воды X. мг/дм3, без построения градуировочного графика по 6.2.8.2, вычисляют по формуле

„ Cc,SnpyxV,    (4)

(S~’Sm)Vul К,'

где Сст — концентрация ЛГС в градуировочном растворе, мг/дм3;

Л'пр — площадь пика определяемого ЛГС в пробе, мм2;

—    объем пробы воды, взятый для получения равновесного пара при градуировке, см3;

Vx — объем паровой фазы, вводимый в хроматограф при градуировке, см3;

£сг — площадь пика ЛГС в градуировочном растворе, мм2;

SX(XJ — площадь пика определяемого ЛГС в холостой пробе, мм2;

—    объем пробы воды, используемый для анализа, см3;

Vtl — объем паровой фазы, вводимый в хроматограф при анализе, см3.

6.4.4 За результат определения принимают среднеарифметическое значение результатов двух параллельных определений, если расхождение между ними не превышает норматива оперативного контроля сходимости J, указанного в таблице 5. Числовое значение определения должно оканчиваться цифрой того

753

12

Страница 15

ГОСТ F 51392-99

же разряда, что и значение допускаемого расхождения результатов параллельных определений, и содержать не более двух значащих цифр.

6.4.5 Результат определения представляют в виде:

(Л' ± А), иг/ди3, при доверительной вероятности Р— 0,95,

где X — массовая концентрация ЛГС в пробе воды, мг/дм';

Д — абсолютная погрешность определения массовой концентрации ЛГС, мг/дм3.

Значение Д вычисляют по формуле

где 6 — относительная погрешность определения ЛГС по таблице 4.

6.5 Характеристики погрешности

Гранины относительной погрешности измерения массовой концентрации ЛГС 5. %, при доверительной вероятности Р - 0,95 приведены в таблице 4.

Таблииа 4

Наименование ЛГС

Диапазон массовой концентрации, мг/дм*

Гранины относи тельной погрешности ± 5, %

Хлороформ

От 0.0006 до 0,025 вклюн.

50

1,2-Д|1хлор-лан

От 0.005 до 0,0010 включ.

50

Св. 0.0010 до 0.020 включ.

47

Чстыреххлористый углерод

От 0,0006 до 0,0015 включ.

43

Св. 0.0015 до 0.025 включ.

35

Тетрахлорлан

От 0,008 до 0.025 включ.

44

Тстрахлорэтилсн

От 0,0006 до 0,025 включ.

42

Трихлорэтнлсн

От 0,0015 до 0.025 включ.

32

Бромоформ

От 0,0010 до 0.045 включ.

44

Дибромхлормсган

Ог 0,0010 до 0.040 включ.

43

Бромдихлормстан

От 0,0008 до 0.035 включ.

25

6.6    Оформление результатов — по 5.6.

6.7    Контроль точности (погрешности) результатов измерений

6.7.1    Контроль точности (погрешности) результатов измерений приведен в приложении Д.

6.7.2    Нормативы оперативного контроля сходимости, воспроизводимости и погрешности при доверительной вероятности Р = 0.95 и числе измерений, равном двум, приведены в таблице 5.

754

Страница 16

ГОСТ Р 51392-99

Таблица 5

Наименование Л ГС

Диапазон массовой концентрации. мг/дм1

Нормативы оперативною контроля. %

СХОДИМОСТИ d

iHK-n рои зао* дим ости D

погрешности К

Хлороформ

Or 0,0006 до 0.025 включ.

69

69

50

1.2-Дихлорэтан

Or 0.005 до 0,0010 включ.

65

65

50

Св. 0.0010 до 0.020 включ.

64

47

Четыреххлористый

Or 0.0006 до 0,0015 включ.

58

58

43

углерод

Св. 0.0015 до 0.025 включ.

47

47

35

Тетрахлорэтан

Or 0.008 до 0.025 включ.

58

58

44

Тстрахлорлилен

Or 0.0006 до 0.025 включ.

55

55

42

Трихлорэтилен

Or 0.0015 до 0.025 включ.

42

42

32

Бромо<|юрм

Or 0.0010 до 0,045 включ.

58

58

44

Дибромхлорметан

Or 0.0010 до 0.040 включ.

58

58

43

Бромдихлорметан

Or 0.0008 до 0.035 включ.

33

33

25

6.7.3 Периодичность проведения оперативного контроля — по 5.7.3.

ПРИЛОЖЕНИЕ А (справочное)

Физико-химические свойства определяемых летучих галогеиорганических

соединений

А. I Летучие галогенорганические соединения (Л ГС) — фторированные, хлорированные. бронированные, йодированные, главным образом неароматические углеводороды, содержащие от одною до шести атомов углерода, с температурой кипения от 20 ‘С до 180 ‘С при атмосферном давлении.

А.2 Физико-химические свойства Л ГС приведены в таблице А.1.

755

14

Страница 17

ГОСТ F 51392-99

Таблица A. I

НаимемопаииеЛГС

Формула

Молеку

лярная

масса

Точка кипения. 'С

Плот

носа,

г/см’

Расг иори-мость в воде.

Массовое содержание галогенов. Чп

1/ДМ3

CI

Вг

Хлороформ

(грихлорметан)

CHClj

119,38

61,2

1.49

7,3

89.0

-

1,1 -Дихлорэтилен

ссь » CHj

96.94

37,0

1.22

0.4

73.2

-

1,2-Дихлорлан

сн;с1сн2а

98.97

83,5

1.25

8.7

71.6

-

Чстыреххлорис-тый углерод (тет-рахлормеган)

СС1*

153.82

76.6

1.59

1,16

92.2

1.1.2.2-Тсгра-

хлоретан

снс1,сна2

167,85

145,1

1.59

2.9

84.5

-

Тетрахлорэтилен

СС12 = СС1,

165.83

121,2

1.62

0.1

85.6

Бромоформ

(трибромметан)

СНВ г,

252.75

145.5

2.89

3.0

*>4.8

Дибромхлор-

метан

СНВг,С1

208.29

120

2.45

17.0

76.7

Бромдихлор-

метан

CHBrCl,

163.83

90.1

2.00

43.3

48.8

Трихлорэтилен

СС1г « CHCI

131,40

86.9

1.46

1.1

81.0

-

ПРИЛОЖЕНИЕ Б (справочное)

Приготовление градуировочных растворов ЛГС Б.1 Приготовление исходного раствора ЛГС

В мерную колбу на 25 см3, содержащую 1—2 см3 растворителя (м-гсксана) вносят 25 мг основного вещества ЛГС и доводят растворителем до метки. Массовая концентрация определяемого ЛГС в исходном растворе составляет 1000 мг/дм5. Из исходного раствора приготавливают промежуточный раствор, содержащий только одно или несколько ЛГС.

756

15

Страница 18

ГОСТ Р 51392-99

Пример приготовления промежуточных и градуировочных растворов ЛГС приведен в таблице Б.1.

Таблица Б. 1

Промежуточный раствор*

Градуировочный pacieop**

Наименование ЛГС

Объем исходного раствора. см3

Массовая концепт ■ р.111IIм. мг/дм1

Объем промежуточного раствора. см1

Массовая концентрация. мг/дм1

Хлороформ

0,2

8,0

0,12

1,1 -Ди хлорэтилен

2,5

100

1,5

1,2-Дихлорэтан

1

40

0,6

Чегыреххлористый

углерод

0,02

0.8

1,5

0.012

Тетрахлорэтилен

0.05

2,0

0.03

Трихлорэтилен

0.12

4,8

0,072

Бромос|юрм

0,3

12

0,18

Дибромхлорметан

0.125

5

0.075

Бромдихлорметан

0,08

3,2

0.048

*    Объем промежуточного раствора — 25 см5.

*    Объем градуировочного раствора — 100 см1.

Пример приготовлении смешанных градуировочных растворов ЛГС для методики 2 приведен в таблице Б.2

Таблица Б.2

Исконный смешанный раствор*

Промежуточный смешанный раствор**

Градуировочный смешанный раствор**

Наименование ЛГС

Объем ГСО. мм*

Массонам

концент

рация,

мг/дм3

Объем исходного смешанного раствора. мм’

Массовая

концент

рация.

мг/дм5

Объем промежуточного смешанного раствора, см’

Массовая

концент

рация.

мг/дм’

Хлороформ

11

1640

0.066

0,0017

Тстрахлорэтан

5

800

0.032

0.0008

1,2-Дихлорэтан

10

1250

4

0,05

2,5

0.0013

Четыреххлорис-тый углерод

1

160

0,0064

0,00015

Тстрахлорэтиле н

3

500

0,02

0.00048

Трихлорэтилен

II

1610

0.064

0.0016

757    16

Страница 19

ГОСТ F 51392-99

Окончание таблицы Б.2

Наименование ЛГС

Исходный смешанный раствор*

Промежуточный смешанный раствор**

Градуировочный смешанный раствор**

Объем ГСО. мм5

Массовая

концент

рация.

мг/дм*

Объем исходною смешанного раствора. мм1

Массовая

концент

рация.

мг/Дм'

Объем промежуточного смешанною раствора, см-4

Массовая

коннеи!

рация.

Ml/дм’

Бромсм|юрм

9

2600

4

0.10

2.5

0.0026

Дибромхлорметан

3

760

0.030

0.00076

Бромдихлорметан

4

820

0.033

0.00083

* Растворитель — этилентликоль, обьем раствора 10 см'.

** Растворитель — реатептная вода, обьем раствора 100 см*.

ПРИЛОЖЕНИЕ В

(обязательное)

Расчет коэффициента разделения хроматографических пиков

аа, г, р W2 - Wx

где /?р — козффипиент разделения; Т\ — время удержания первою ника: Гг — время удержания второго пика; W\ — величина, отсекаемая касательными, проходящими через точки перегиба первого пика на базовой линии; \Уг — величина. отсекаемая касательными, проходяшими через точки перегиба второю пика па базовой линии

Рисунок B.I

758

17