Сертификация: тел. +7 (495) 175-92-77
Стр. 1
 

12 страниц

304.00 ₽

Купить официальный бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Официально распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль".

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Устанавливает метод определения массовой концентрации хлорорганических пестицидов (альфа-, бета- и гамма-изомеров гексахлорциклогексана (ГХЦГ), гептахлора, 4,4“-Дихлордифенилтрихлорэтана (ДДТ), 4,4“-Дихлордифенилдихлорэтилена (ДДЭ), 4,4“-Дихлордифенилдихлорэтана (ДДД), альдрина, гексахлорбензола) газожидкостной хроматографией с использованием газового хроматографа с детектором электронного захвата в питьевой воде и воде централизованных систем питьевого водоснабжения в диапазоне массовой концентрации от 0,1 до 6,0 мкг/куб.дм (для гептахлора от 0,02 до 1,2 мкг/куб.дм).

Метод основан на экстракции хлорорганических пестицидов из пробы воды н-гексаном, очистке экстракта, хроматографическом разделении на капиллярной колонке или набивной колонке, с фиксированием последовательно выходящих компонентов детектором электронного захвата с идентификацией компонентов по времени удержания и расчетом массовой концентрации пестицидов.

Метод может бать использован для целей сертификации

Отменён

Отменен, с 15.02.2015 пользоваться ГОСТ 31858-2012

Действие завершено 15.02.2015

Оглавление

1 Область применения

2 Нормативные ссылки

3 Сокращения

4 Средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы

5 Отбор проб

6 Порядок подготовки к проведению анализа

7 Порядок проведения анализа

8 Правила обработки результатов анализа

9 Допустимая погрешность анализа

10 Правила оформления результатов анализа

Приложение А (справочное) Подготовка хроматографической колонки

Приложение Б (рекомендуемое) Правила проведения контроля точности

Показать даты введения Admin

Страница 1

2.10. Контроль органических компонентов

ГОСТ Р 51209-98

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

ВОДА ПИТЬЕВАЯ

Метод определения содержания хлорорганических пестицидов газожидкостной хроматографией

Издание официальное

ГОССТАНДАРТ РОССИИ Москва

Страница 2

ГОСТ F 51209-98

Предисловие

1    РАЗРАБОТАН Техническим комитетом по стандартизации ГК 343 «Качество воды*

ВНЕСЕН Управлением агролеглрома и химической продукции Госстандарта России

2    ПРИНЯТ И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Госстандарта России от 27 октября 1998 г. № 382

3    Настоящий стандарт гармонизирован со стандартом ИСО 6468—96 «Качество воды. Определение органических хлорсодержащих инсектицидов, полихлорированных бифенилов и хлорбенэолов. Газохроматографический метод после экстракции в системе «жидкость — жидкость*

4    ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

5    ПЕРЕИЗДАНИЕ

Настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве официального издания без разрешения Госстандарта России

II    698

Страница 3

ГОСТ Р 51209-98 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

ВОДА ПИТЬЕВАЯ

Метод определения содержания хлорорганических пестицидов газожидкостной хроматографией

Drinking water.

Method Гог determination of chlorine-organic pesticides by gas-liquid chromatography

Дата введения 1999—07—01

1    Область применения

Настоящий стандарт устанавливает метод определения массовой концентрации члороргаиических пестицидов (альфа-, бета- и гамма-нзомероп гексахлорпнкло-гексана (ГХЦГ), гептахлора, 4,4'-дихлордифенилтрихлорэтана (ДДТ). 4,4'-дихлор-дифенилдихлорэтидена <ДДЭ), 4,4,-дихлорднфениддихлорэтана (ДДД), альарима, гексахлорбензола) газожидкостной хроматографией с использованием газового хроматографа с детектором электронного захвата в питьевой воде и воде централизованных систем питьевого водоснабжения в диапазоне массовой концентрации от 0,1 до 6.0 мкг/дм3 (для гептахюра от 0,02 до 1.2 мкг/дм3).

Метод основан на экстракции хлорорганических пестицидов из пробы воды н-гексаном, очистке экстракта, хроматографическом разделении на капиллярной колонке или набивной колонке, с фиксированием последовательно выходящих компонентов детектором электронного захвата с идентификацией компонентов по времени удержания и расчетом массовой концентрации пестицидов.

Метод может быть использован для целей сертификации.

2    Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки. колбы, пробирки. Обшие технические условия

ГОСТ 4166-76 Натрий сернокислый. Технические условия

ГОСТ 4204-77 Кислота серная. Технические условия

ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ 9293-74 (ИСО 2435—73) Азот газообразный и жидкий. Технические условия

ГОСТ 23932-90 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Обшие технические условия

Издание официальное

699

I

Страница 4

ГОСТ F 51209-98

ГОСТ 24104-881 Весы лабораторные общего назначения и образцовые. Общие технические условия

ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-1—81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

ГОСТ Р 51593-2000 Вода питьевая. Отбор проб

ГОСТ I’ 51652—2000 Спирт этиловый ректификованный из пищевого сырья. Технические условия

3    Сокращения

ДЭЗ — детектор электронного захвата

ГСО — государственный стандартный образец состава вещества или раствора

ГХЦГ — гексахлорциклогекслн

ДДТ — 4,4'-дихлордифенилтрихлорэтан

ДДЭ — 4,4'-дихлордифенилдихлорэтилен

ДДД — 4,4'-дихлордифенилдихлорэтан

ГЩК — предельно допустимая концентрация

4    Средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы

Газовый хроматограф с детектором электронного захвата (ДЭЗ), устройством для работы с кварцевыми капиллярными колонками длиной 25—50 м и внуг-рениим диаметром от 0.25 до 0.50 мм, в качестве неподвижной фазы используют силиконовые эластомеры типа SE (например, SE-30. SE-52. SE-54) толщиной пленки не менее 0.5 мкм.

Допускается применение стеклянных набивных хроматографических колонок с минимальным числом теоретических тарелок — 1450.

Подготовка колонки приведена в приложении А.

Микрошприцы МШ-10. M11I-1 вместимостью 10 и I мм3 или аналогичные. Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г по ГОСТ 24104.

Колбы мерные с притертыми пробками вместимостью 100 см3 по ГОСТ 1770. Цилиндры мерные вместимостью 100, 500, 1000 см’ по ГОСТ 1770.

Линейка измерительная металлическая, диапазон 0—250 мм.

Ротационный испаритель любого типа.

Воронки делительные вместимостью ПК), 1000 см5.

Посуда лабораторная стеклянная по ГОСТ 25336.

Пробирки градуированные вместимостью 5, 10 см1 по ГОСТ 1770.

Пипетки градуированные вместимостью 1. 2, 5, 10 см' по ГОСТ 29227. Бутыли из стекла вместимостью 1000— 2000 см3 для отбора и хранения проб по ГОСТ 23932. н-Гексан, ч. д. а.

Натрия сульфат безводный, ч.. по ГОСТ 4166.

Кислота серная по ГОСТ 4204, х. ч.

Бумага индикаторная для контроля pH.

2

1

С 1 июля 2002 г. введен в действие ГОСТ 24104-2001.

700

Страница 5

ГОСТ F 51209-98

Спирт этиловый ректифицированный по ГОСТ Р 51652.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Азот газообразный особой чистоты по ГОСТ 9293.

Альфа-ГХЦГ, пе менее 9() % основного вещества или ГСО.

Бета-ГХЦГ, не менее 90 % основного вещества или ГСО.

Гамма-ГХЦГ. не менее 90 % основного вещества или ГСО.

Альдрин, не менее 90 % основного вещества или ГСО.

ДДТ, не менее 90 % основного вещества или ГСО.

ДДД. не менее 90 % основного вещества или ГСО.

ДДЭ, не менее 90 % основного вещества или ГСО.

Гексахлорбензол, не менее 90 % основного вещества или ГСО.

Гептахлор, не менее 90 % основного вещества или ГСО.

5    Отбор проб

Пробы питьевой волы огбирают по ГОСТ I’ 51593.

Объем пробы волы для определения массовой концентрации пестицидов должен быть не менее 1 дм3.

Срок хранения пробы от момента отбора пробы до проведения измерений не должен превышать 1 сут, при хранении в холодильнике при 4 'С — 2 сут.

Пробы консервируют добавлением 5 см' «-гексана на 1 дм' воды. Срок хранения консервированной пробы — до 5 сут.

6    Порядок подготовки к проведению анализа

6.1. Подготовку хроматографа проводят в соответствии с руководством по его эксплуатации.

6.2 Градуировка хроматографа

Г радуировку хроматографа при работе с капиллярными колонками проводят при следующих режимах хроматографирования.

Температура детектора — 270—290 "С, испарителя — 230 ‘С. Двухступенчатое программирование температуры:

начальная температура колонки — 150 *С, время анализа при этой температуре — 2 мин;

скорость повышения температуры — 5 'С/мин;

конечная температура колонки — 250 "С;

время поддержания конечной температуры — 6 мин.

Скорость прохождения газа-носителя (азота) через колонку — 1—2 cmj/mhii. Скорость потока газа-носителя на сбросе — 38—39 см'/мии.

Скорость газа-поддува в ДЭЗ — 40 см'/мии.

Объем вводимой в хроматограф пробы — I мм5.

Градуировку хроматографа с набивными стеклянными колонками проводят при следующих условиях хроматографирования:

температура термостата колонок, детектора и испарителя 190. 240 и 230 'С соответственно:

скорость газа-носителя через колонку 40 смэ/мин.

6.2.1    Приготовление градуировочных растворов

6.2.1.1    Исходные растворы каждого пестицида готовят объемно-массовым

701    3

Страница 6

ГОСТ F 51209-98

методом, используя чистые химические вещества или ГСО в следующей последовательности: отбирают на предварительно взвешенные часовые стекла навеску 10 мг пестицида, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см\ растворяют в 10—15 см3 м-гексана, доводят до метки я-гексаном так. чтобы нижний край мениска касался верхнего края метки колбы. Концентрация полученного раствора — 100 мкг/см3. Затем отбирают пипеткой по 1 см3 раствора данной концентрации из всех мерных колб, кроме колбы с гептахлором (из нее отбирают 0.2 см' раствора), переносят в мерную колбу вместимостью 100 см\ доводят до метки н-гексаном. Концентрация каждого из пестицидов в исходном растворе — 1 мкг/см3 (гептахлора — 0,2 мкг/см'). Растворы пригодны для использования в течение двух месяцев при хранении при 4 *С.

6.2.1.2 Градуировочные растворы готовят разбавлением исходного раствора по 6.2.1.1: в пробирку с притертой пробкой вместимостью 10 см3 вносят определенные объемы исходного раствора и растворителя (м-гексана), приведенные в табтнце 1.

Таблица I

Наименование компонента в граду про ночных рас г ворах

Концентрация компонента в (рапуировочном pact поре при

объеме исходною раствора, см5

1

* 1 *

0.5

объеме растворителя ггмексаиа, см3

-

. | 9

9.5

Номер градуировочного раствора

1 (мехопный!

2

3

4

Альфа-ГХЦГ

1

0.5

0.1

0,05

Бста-ГХЦГ

1

0,5

0.1

0,05

Гамма-ГХЦГ

1

0.5

0.1

0,05

Альарин

1

0.5

0,1

0,05

ддт

1

0.5

0.1

0,05

ддэ

1

0.5

0.1

0,05

ддд

1

0,5

0.1

0,05

Гс ксахл орбс нзол

1

0,5

0,1

0,05

Гситахлор

0,2

0.1

0.02

0,01

Градуировочные растворы хранят в сосуде с притертой пробкой при температуре не выше 4 "С не более одного месяца со дня приготоатення.

6.2.2 Допускается проводить градуировку не менее чем по четырем растворам других концентраций, входящим в диапазоны массовых концентраций конкретного пестицида, которые приведены в таблице 2.

4    702

Страница 7

ГОСТ F 51209-98

Таблица 2

11 ли м снопам и с коммонсн r;i п градуировочных растворах

Комиоираиия граяумровочных рлсгноро». мкг/сы

Альфа-ГХЦГ

Or 0,05 до 1,5

включ.

Гамма-ГХЦГ

* 0.06 * 1,2

*

Бста-ГХЦГ

» 0,05 » 1,0

»

Альдрин

* 0,03 » 1.0

ддт

* 0,06 » 1,0

»

ддэ

* 0.06 * 1,2

*

дда

» 0.05 » 1,5

О

Гсксахлорбсн зол

» 0.05 » 1.0

*

Гептахлор

» 0.01 * 1.0

*

6.2.3    Для определения абсолютного времени удержания, необходимого для идентификации пестицидов, проводят не менее пяти анализов градуировочных растворов. Рассчитывают среднее время удержания для каждого компонента и среднеквадратичное отклонение, относительное значение которого должно быть не более 0,5 %. Превышение этого показателя указывает на нарушение процедуры хроматографического анализа.

Относительное время удержания для каждого компонента определяют, вычисляя отношение абсолютного времени удержания его к абсолютному времени удержания альдрина.

В устройство для ввода пробы в хроматограф вводят микрошприцем по I мм3 градуировочных растворов пестицидов в порядке возрастания концентраций компонентов. Каждый из градуировочных растворов хроматографируют не менее трех раз. Измеряют время удержания анализируемых веществ, соответствующее на хроматограмме расстоянию от момента ввода пробы до перпендикуляра, опущенного из вершины пика каждого пестицида до пересечения с базовой линией, и рассчитывают среднее значение площади (или высоты) хроматографических пиков.

6.2.4    При построении градуировочного графика откладывают по оси ординат средние значения площадей (или высот) пиков, а по оси абсцисс — массу компонента (в мкг) в аликвотной части, введенной в колонку, которую находят, умножая значение концентрации конкретного пестицида в соответствующем градуировочном растворе на объем раствора, вводимого в хроматограф (1 мм5). Полученная зависимость должна быть линейной с максимальным отклонением, не превышающим 7 %. Рабочие градуировочные характеристики проверяют каждый рабочий день путем анализа одного-двух аттестованных растворов. Если получаемые результаты отличаются от градуировки более чем на 25 %, градуировку проводят заново, используя свежеприготовленные аттестованные растворы.

6.3 Подготовка пробы к анализу

6.3.1 Лабораторную посуду обрабатывают хромовой смесью, ополаскивают последовательно водопроводной и дистиллированной водой и высушивают при температуре 120—150 *С.

703

5

Страница 8

ГОСТ F 51209-98

6.3.2    Пробу воды объемом 1000 см3 помешают в делительную воронку, добавляют 30 см3 н-гексака и энергично встряхивают в течение 3 мин. При образовании эмульсии при экстракции к смеси добавляют небольшое количество этилового спирта. После расслоения фаз гексановый слой сливают в коническую колбу, а с водной фракцией повторяют экстракцию с повой порцией 20 cmj w-гексана еще дважды. Экстракты объединяют.

6.3.3    Экстракт, полученный в соответствии с 6.3.2, переносят в делительную воронку вместимостью 100 см’ и приливают 10 см' серной кислоты, насыщенной безводным сернокислым натрием, и осторожно встряхивают. Отделяют нижний слой и повторяют обработку до тех пор, пока кислота не станет бесцветной. Очищенный гексановый экстракт промывают в делительной воронке несколькими порциями (около 10 см') дистиллированной воды до нейтральной реакции промывных вод. Экстракт сливают через воронку с безводным сульфатом натрия, ополаскивают делительную воронку небольшим количеством м-пексана, присоединяя его к объединенному экстракту, и удаляют растворитель на ротационном испарителе до объема 0,1—0.2 см\ а затем сушат на воздухе. Сухой остаток растворяют в 1 см! и-гексана и используют для ввода в хроматограф.

6.3.4    Для проведения анализа проб волы с содержанием пестицидов более двух Г1ДК экстракт не упаривают, а. измерив его объем для последующего расчета концентрации, используют для ввода в хроматограф.

6.3.5    Аналогичным образом готовят холостую пробу, используя 1000 см1 дистиллированной воды.

7 Порядок проведения анализа

7.1    Анализ проводят при условиях хроматографирования по 6.2.

7.2    Перед анализом испытуемой пробы проводят хроматографирование холостой пробы (1—2 мм3 экстракта по 6.3.5). Высота пиков или рассчитанное содержание мешаюших компонентов, элюируемых одновременно с анализируемыми, не должны превышать 5 % нижнего значения диапазона измерений этих компонентов.

7.3    Для контроля градуировочного графика в устройство для ввода пробы в хроматограф вводят микрошприцем 1 мм5 градуировочного раствора пестицидов. Если полученные результаты совпадают с градуировкой, то после ввода 1—2 мм' //-гексана (для промывания колонки) вводят I мм' очищенного экстракта.

7.4    Анализ каждого экстракта проводят не менее двух раз. Идентификацию пестицидов проводят по совпадению времени удержания, которое не должно отличаться от установленного при градуировке более чем на 1 %.

7.5    Дтя количественного анализа определяют площадь пиков, используя интегратор или измеряя их высоту линейкой. Высоту' ников измеряют на хроматограмме с точностью до 0,5 мм. При ручной обработке хроматограмм масштаб при регистрации выбирают таким, чтобы высота пиков была не менее '/, ширины диаграммной ленты.

Примечание — Earn концентрация компонента и экстракте пробы превышает 0,8 верхнего значения градуировочной характеристики, экстракт разбавляют м-гсксаном в 2—3 рала и повторяют измерения.

704

6

Страница 9

ГОСТ F 51209-98

8 Правила обработки результатов анализа

8.1    Идентификацию пиков на хроматограммах проводят по времени удержания компонентов. Отклонение абсолютного времени удержания от установленного при градуировке не должно превышать 1,5 Ж. а для относительного времени удержания — I %.

8.2    Рассчитывают средние значения высоты или плошали пиков и времени удержания.

8.3    По градуировочному графику определяют массу пестицидов А, мкг, в аликвотной части экстракта, введенной в хроматограф.

8.4    Массовую концентрацию каждого из пестицидов в пробе воды X, м кг/дм3, определяют по формуле

л ТТ~к>

где А — масса соответствующего компонента в аликвотной части экстракта, введенной в хроматограф, мкг;

К, — объем аликвотной части экстракта, введенный в хроматограф, дм5;

V, — общий объем экстракта пробы, дм5;

V, — объем пробы воды, используемый для экстракции, дм5;

R — коэффициент извлечения, указанный в таблице 3.

Таблица 3

Наименование пестицида

К<>л|х|)и11нсиI иыиечеинм Л

Альфа-ГХЦГ

0,97

Гамма-ГХЦГ

0.94

Бста-ГХЦГ

0.94

Альлрнн

0.94

ддт

0,97

ДДЭ

0,98

ддд

0,%

Гсксахлорбсн зол

0,97

Гептахлор

0,%

8.5 Идентификация и расчет концентраций пестицидов в пробах могут быть проведены с помошью программ обработки хроматографических данных с применением компьютеров, подключенных к хроматографу.

9 Допустимая погрешность анализа

9.1    Границы допускаемой относительной погрешности результатов измерений ± 30 % при доверительной вероятности Р - 0,95.

9.2    За результат анализа принимают среднеарифметическое значение результатов параллельных определений, если расхождение между ними не превы-

705

7

Страница 10

ГОСТ F 51209-98

шает значения норматива сходимости d, приведенного в таблице 4, при доверительной вероятности Р = 0,95. Числовое значение результата определения должно оканчиваться цифрой того же разряда, что и значение допускаемого расхождения результатов параллельных определений.

9.3 Нормативы контроля точности при Р = 0,95 и числе измерений, равном 2. приведены в таблице 4.

Таблица 4

Наименование пестицида

Диапазон массовой концентрации, мкг/дм'

Нормативы контроля tcihociu. %

Сходимость d

Воспрошво цимость D

Погрсшноси.

К

Альфа-ГХЦГ. Гамма-ГХЦГ, Бсга-ГХЦГ, Альлрин. ДДТ, ДДД, ДДЭ. Гсксахлорбензол

0,1-6.0

28

42

42

Гсптахлор

0,02-1,2

9.4 Контроль точности измерений проводят в соответствии с правилами, изложенными в приложении Б.

10 Правила оформления результатов анализа

Полученные данные анализа регистрируют в протоколах, в которых указывают:

порядковый номер пробы; дату отбора пробы и анализа; результат измерения каждого пестицида: фамилию исполнителя.

При этом результат измерения представляют в виде:

(X ± А ) мкг/дм-' при доверительной вероятности Р = 0.95,    (2)

где X — массовая концентрация пестицида в пробе воды, мкг/дм3;

Р — доверительная вероятность;

Д — граница абсолютной погрешности, вычисляемая по формуле

где 5 — относительная погрешность, равная 30 %.

706

8

Страница 11

ГОСТ Р 51209-98

ПРИЛОЖЕНИЕ А (справочное)

Подготовка хроматографической колонки

Стеклянную колонку длиной 1—2 м и внутренним диаметром 3 мм предварительно последовательно промывают хромовой смесью, дистиллированной водой, этиловым спиртом и диэтиловым эфиром. После этого ее сушат, вкладывают в конец, присоединяемый к детектору, прокладку из стекловаты, заполняют сорбентом — хроматоном NAW DMCS (зернением 0,16—0,20 мм) с 5 %-ным силиконовым эластомером тина SE (SE-30. SE-52 или подобным). Масса сорбента — 7,5—15 г в зависимости от длины используемой колонки. Затем ее устанавливают в термостат колонок хроматографа. Готовую колонку прогревают в термостате хроматографа в потоке газа-носителя для удаления летучих соединений, присоединяя один конец к блоку ввода пробы. Во избежание загрязнения детектора другой конец колонки к детектору не присоединяют. Температуру термостата устанавливают на 25—30 "С выше температуры хроматографирования и продувают колонку тазом-носителем в течение 24—48 ч при скорости газа 50—60 смУмин.

ПРИЛОЖЕНИЕ Б (рекомендуемое)

Правила проведения контроля точности

Б.1 Контроль воспрон1водичости

Б. 1.1 Контроль воспроизводимости осуществляют путем сравнения результатов контрольных анализов, проведенных на одной и той же пробе, выполненных по одному и тому же методу настоящего стандарта разными исполнителями, на разном оборудовании. с использованием реактивов разных партий, в разнос время.

Б. 1.2 Для контрольных анализов объем пробы должен соответствовать удвоенному объему, предусмотренному методом настоящего стандарта. Пробу делят на две равные части и проводят испытания в соответствии с Б. 1.1.

Б. 1.3 Результат контроля считают удовлетворительным при условии

л (А'. + А”,)

• ,    (Б.1)

где Xr JC, — результаты анализа пробы, полученные по Б. 1.1. соответственно, разными исполнителями, мкг/дм1;

D — норматив воспроизводимости (допускаемое расхождение между двумя результатами анализа одной и той же пробы) по таблице 4 настоящею стандарта, %.

Если условие не выполняется, эксперимент повторяют. При повторном получении отрицательного результата выясняют причины, приводящие к неудовлетворительных! результатам контроля, и устраняют их.

Б.2 Контроль погрешности

Б.2.1 Контроль погрешности выполняют методом добавок.

707

9