ООО “Научно-производственная и проектная фирма “ЭКОСИСТЕМА”
Утверждаю А.Н. Лавриненко
//оУ Н»Г'н(>‘ „V
■О „ %9attr**jr
тт -Ы ♦’«‘“i/ Директор Э1одй
'V>X \*
МЕТОДИКА выполнения измерений массовой концентрации меркаптанов (по метилмеркаптану) в промышленных выбросах в атмосферу фотометрическим методом.
М-19
ФР.1.31.2011.11275
Исполнитель - главный специалист ООО «ИГ1ПФ “ЭКОСИСТЕМА” Н.А.Анис£нкова
Санкт-Петербург 2005 г.
1. Назначение и область применения методики.
Методика предназначена для измерения массовой концентрации меркаптанов в пересчете на метилмеркаптан (метантиол - CH3SH) в промышленных выбросах в атмосферу в диапазоне 0,005 - 12 мг/м3 (200 - 4800 мкг/проба). Определению меркаптанов не мешают диалкнлеульфиды, диалкилдисульфнды, фенол, метанол, серы диоксид до 200 мкг в пробе, сероводород до 100 мкг в пробе. Другие меркаптаны реагируют аналогично метантнолу.
2. Характеристика погрешности измерений.
2.1 Расширенная неопределенность измерений (при коэффициенте охвата, равном 2):
0,25 С, где С - результат измерений массовой концентрации меркаптанов, мг/м3.
Примечания.
1) Указанная неопределенность измерений соответствует границам относительной погрешности измерений ±25 % (при доверительной вероятности 0,95).
2) При аттестации методики было установлено отсутствие значимых смещений результатов измерений от значений массовой концентрации метилмеркаптана в контрольных газовых смесях, приготовленных на установке «Микрогаз» с использованием источника микропотока метилмеркаптана - у та* она сравнения по ГОСТ 8.578-2002 «ГСП. Государапвенная поверочная схема для средств измерений содержания компонентов в газовых средах».
2.2 Относительное среднее квадратическое определение результатов измерений в условиях повторяемости: 8 %
3.1 Средства измерения.
Фотоэлектроколориметр Секундомер класс 3, цена деления 0,2 с Барометр-анероид М-67 Манометр U - образный
Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2, цена деления 1°С, предел 0-100°С.
Электроаспиратор ПУ-4Э
Весы аналитические ВЛА-200
Колбы мерные (2-10-2,2-100-2.2-500-2.2-1000-2)
Пипетки (1,0; 2,0; 5,0; 10,0; см3)
Пробирки колориметрические (П-1-10-0,1 хс).
3.2 Вспомогательные устройства.
Зонд пробоотборный.
Сорбционные трубки СТ 112 или 212 Трубка поливинилхлоридного пластиката Фильтры обеззоленные «синяя лента»
3.3 Реактивы.
Глицерин,чда
N, N-диметнл-п-фснилендиамин гидрохлорид чда
Железо хлорное чда
Кислота соляная хч
Кислота уксусная, ледяная хч
Натрия гидроксид, хч
ФЕДЕРАЛЬНОЕ АГЕНСТВО ПО ТЕХНИЧЕСКОМУТЕГУЛИРОВАНИЮ И МЕТРОЛОГИИ РФ § ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ УНИТАРНОЕ ПРЕДПРИЯТИЕ “ВНИИМ ЯМ.Д.И.МЕНДЕЛЕЕВА”
190005. Россия, г. Сам гг-Петербург, Московский яр.. 19 Факс 1 (812) 112-01-14, телефон: 7 (812) 251 «76-01. e-mail: iafb^vaiinuu. hapyfaww.vaiakn
СВИДЕТЕЛЬСТВОоб аттестации методики выполнения измерений
242/165 -2005
Методика выполнения измерений массовой концентрации меркаптанов в промышленных выбросах в атмосферу фотометрическим методом, разработанная ООО «Научно-производственная и проектная фирма “ЭКОСИСТЕМА”» (197342, Санкт-Петербург, наб. Чёрной речки, 41) и регламентированная в документе М-19 (СПб,2005), аттестована в соответствии с ГОСТ Р 8.563-96.
Аттестация осуществлена по результатам метрологической экспертизы материалов по разработке МВИ.
В результате аттестации МВИ установлено, что МВИ соответствует предъявляемым к ней метрологическим требованиям и обладает основными метрологическими характеристиками, приведенными на оборотной стороне свидетельства.
Дата выдачи свидетельства 15 декабря 2005 г.
Руководитель научно-исследовательского oj государственных эталонов в области физико-химических измерений $||19пелько
~ .-'У?-1
МЕТРОЛОГИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ
к
Диапазон измерений массовой концентрации меркаптанов в промышленных выбросах g в пересчете на метантиол (метилмеркаптая): от 0,005 до 12 мг/м\
Расширенная неопределенность измерений (при коэффициенте охвата, равном 2):
0,25 С, где С - результат измерений массовой концентрации меркаптанов в пересчёте на метантиол, мг/м\
Примечание: указанная неопределенность измерений соответствует границам относительной погрешности измерений ± 25 % (при доверительной вероятности 0.95).
Относительное среднеквадратнческое отклонение результатов измерений в условиях повторяемости 8 %
Наименование one* 1 рации |
Кв пункта в документе на МВИ |
Контролируемая характеристика |
Норматив контроля |
Проверка приемлемости результатов измерений оптической плотности градуировочного раствора |
8.2.2
10.1 |
Разность между наибольшим и наименьшим из п результатов измерений оптической плотности, отнесённая к среднему арифметическому
• при градуировке: п=5
• при контроле градуировочной характеристики: п*2 |
(для Р "0.95)
К^« 19% V» 14 % |
Проверка приемлемости градуировочной характеристики |
82.5 |
Модуле относительного отклонения среднего значения оптической плотности градуировочного раствора от соответствующего данному раствору значения оптической плотности по градуировочной характеристике |
К*= 14% |
Контроль градуировочной характеристики |
10.1 |
Модуль относительного отклонения результата измерений массы метантиола в 8 см* контрольного раствора от приписанного значения |
К<," 16% |
Нормативы контроля точности результатов измерений:
Руководитель лаборатории _ Г.Р.Нежиховский
Методика прошла с положительным результатом экспертизу 8 НИИ “Атмосфера" Ростехнадзора (Экспертное заключение № 245/03 от 14.11.2005 г.)
ПРИЛОЖЕНИЕ к свидетельству №242-165/2005 Бюджет неопределенности измерений массовой концентрации меркаптанов (в пересчете на метантиол)
Ко |
Источник неопределенности |
Тип
оценки |
Относительная стандартная неопределенность, % |
1 |
Чистота исходного серосодержащего реактива |
в |
Umi“0,6 |
2 |
Приготовление градуировочных растворов |
В |
Um2= 2,3 |
3 |
Построение градуировочной характеристики |
А |
Uml= 7,9 |
4 |
Аликвота раствора, взятая для разбавления |
В
. . . |
Uy *0,4 |
5 |
Объем пробы после разбавления |
В |
uvp-0,2 |
6 |
Измерение расхода |
В |
u«=3,5 |
7 |
Измерение температуры |
В |
незначима |
8 |
Измерение давления |
в |
Up-0,1 |
9 |
Возможный проскок |
в |
ufop= 1>7 |
10 |
Сходимость измерений массовой концентрации меркаптанов |
А |
uc=8 |
Суммарная стандартная неопределенность |
12 |
Расширенная неопределенность (А-2) |
24 |
|
Примечания;
1) *- соответствует СКО относительной случайной составляющей погрешности в уело вияхповторяемост^_
2) 2yjul +u'Jf + u*# +ujy +u;+u} + =6, где 0 - граница относительной нсисклю- |
чениой систематической составляющей погрешности, для Р-0,95 0 * 18,4 %
3) Оценка (неопределенности) типа А - метод оценивания неопределенности путем статистического анализа ряда наблюдений;
Hwbo-■pom (одет «сикая'
■ яроектияа
)«jl
4) Оценка (неопределенности) типа В - метод оценивания неопределенности с ми, отличными от статистического анализа ряда наблюдений
КОПИЯ] ЭКОСИСТЕМА у
ВЕРНAj ххд 1
ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА ПО ЭКОЛОГИЧЕСКОМУ, ТЕХНОЛОГИЧЕСКОМУ И АТОМНОМУ НАДЗОРУ
Научно-исследовательский институт охраны атмосферного воздуха НИИ Атмосфера
Scientific Research institute for Atmospheric Air Protection
194021. С.-Петербург, ул. Карбышева, д.7 Тея.: (812) 2478662 Фвхс: (812) 2478661
194021, St.-Petersburg. Russia Karbyshev st, 7 Phone: (812) 2478662 Fax: (812) 2478661 E-mail: miJyaev@petertink.ru moro2@mair. mgo. rssi.ru
ЭКСПЕРТНОЕ ЗАКЛЮЧЕНИЕ
К* 246/33-09 от 29.11.2005 г.
3 НИИ Атмосфера рассмотрена «Методика выполнения измерений массовой концентрации меркаптанов (по метилмеркаптану) в промышленных выбросах в атмосфер) фотометрическим методом» М19, разработанная ООО "Научно-производственная и проектная фирма "ЭКОСИСТЕМА".
По результатам- экспертизы методика соответствует требованиям действующих государственных стандартов и других нормативных документов в области охраны атмосферного воздуха и может бьгп» использована для измерения массовой концентрации меркаптанов (по метилмеркаптану) а промышленных выбросах в атмосферу в диапазоне от 0,005 до 12 мг/м3.
Срок действия методики 5 лет.
Прокофьев М.Ю. т/ф (812) 2473424
ОТКРЫТОЕ АКЦИОНЕРНОЕ ОБЩЕСТВО “Научно-исследовательский институт охраны атмосферного воздуха” _ОАО “НИИ Атмосфера”_
194021, г.Санкг-Петербург, ул.Карбышева, 7, тел./факс: (812) 297-8662 E-mail: info@nii-amiosphere.ru, http:/Avww.nii-atmosphere.ru ОКПО: 23126426, ОГРН: 1097847184555, ИНН/КПЛ: 7802474128/780201001
Исх.№ от 27.05.2010 г. [Директору
•ООО «НППФ «Экосистема». На №146 от 18.05.2010 г. ПЛ. Богоявленскому
197342, г. Санкт-Петербург, наб. Черная речка, д. 41
Настоящим письмом срок действия экспертного заключения НИИ Атмосфера № 246/33-09 от 29.11.2005 г. на «Методику выполнения измерений массовой концентрации меркаптанов (по мегилмеркалтану) в промышленных выбросах в атмосферу фотометрическим методом
Исп. В.ВДнбульский Тел/факе: (812)380-92-41
АКЦИОНЕРНОЕ ОБЩЕСТВО “Научно-исследовательский институт охраны атмосферного воздуха”АО “НИИ Атмосфера”
194021, г.Саккг-Петорбург, ул.Карбышсва, 7. телефакс: (812) 297-8662 E-mail: info@nii-atmosphcrc.ru, http://www.nii-atmosphere.ru ОКПО: 23126426, ОГРН: 1097847184555, И1Ш/КПП: 7802474128/780201001
от 28.04.2015 г. | Директору)
| ООО НППФ "Экосистема'’)
На №59а от 03.03.2015 г. Л.Н. Лавриненко
197046, г. Санкт-Петербург, Петровская набережная, 4, а/я 513
| О продлении срока действия экспертного | заключения на МВИ
Настоящим письмом срок действия экспертного заключения НИИ Атмосфера № 246/33-09 от 29.11.2005 г. на «Методику выполнения измерений массовой концентрации меркаптанов (по мегапмеркацтану) в промышленных выбросах в атмосферу фотометрическим методом (М-19). ФР. 1.31.2011.11275» продлен до 29.11.2020 года.
С.ЭЛевсн
Исп. В.В. Цибульский Тел/факс: (812)372-57-82
S-метилизотиомочевина сернокислая
9 2543-78
230-74
Т 5509-51
3-77
09-77
88
[NH=C(SCH3)NH2]2 * H2SO4 , ч
Ртугь(11) оксид (жёлтая), чда
Ртуть (11) уксуснокислая, чда (см. приложение № 2)
Натрий сульфид, хч
Вода дистиллированная
Водорода перекись
Все работы по приготовлению солей ртути (11) и пропитке сорбционных трубок раствором уксуснокислой ртути необходимо проводить в вытяжном шкафу. Растворы, содержащие ртуть, после анализа следует сливать в специальную ёмкость. Для обезвреживания добавляют: 40% раствор гидроксида натрия, сульфид натрия, 30% перекись водорода. Жидкость над осадком сливают. Осадок сульфида ртути захоранивают в специально отведённых местах для токсичных отходов.
Примечание: допускается применение других средств измерения и вспомогательного оборудования с техническими и метрологическими характеристиками не ниже указанного.
4. Метод измерения.
Метод основан на улавливании меркаптанов из воздуха плёночным хемосорбентом и фотометрическом определении соединения, образующегося в результате взаимодействия меркаптанов с N, N-диметил-п-фенилендиамином гидрохлорид, хлорным железом в кислой среде. От 0,005 до 0,12 мг/м3 - прямое измерение. При большей концентрации - разведение.
5. Условия безопасного проведения работ.
5.1. При выполнении анализов необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.4.021.
5.2. Электробезопасность при работе с электроустановками по ГОСТ 2.1.019.
5.3. Организация обучения работающих безопасности труда по ГОСТ 12.0.004.
5.4. Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.
5.5. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать установленных предельно допустимых концентраций в соответствии с ГОСТ 12.1.005 -88.
5.6. Работы при анализе проб газа должны выполняться с соблюдением требований техники безопасности, регламентируемых ’’Основными правилами безопасной работы в лаборатории”.
5.7. Работы, связанные с отбором проб на высоте, допускается проводить только при наличии прочных и устойчивых площадок, ограждённых перилами.
Обязательным является ознакомление со следующими инструкциями:
“Общие правила по технике безопасности при работе в химической лаборатории”.
“Правила пожарной безопасности на предприятиях газовой или химической промышленности".
“Правила пользования спецодеждой и предохранительными приспособлениями”.
“Оказание помощи при несчастных случаях”.
6. Требования к квалификации оператора.
К работе допускаются лица не моложе 18 лет, прошедшие инструктаж по технике безопасности, имеющие квалификацию ннженера-химика или техника-химика, имеющие опыт работы и владеющие техникой анализа, прошедшие инструктаж по правилам работы с токсичными газами.
7. Условия измерений.
7.1 При отборе проб должны быть соблюдены условия ПНД Ф 12.1.1-99 «Методические рекомендации по отбору проб при определении концентраций вредных веществ (газов, паров) в выбросах промышленных предприятий».
Ротаметр
от 82,5кПа до 106,7кПа от 30 % до 80 %
Температура от 0°С до 40°С
Давление от 82,5кПа до 106,7кПа
Относительная влажность от 30 до 80%
7.2 При выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены условия СанПиН 2.2.4.548-96 «Гигиенические требования к микроклимату производственных помещений».
Температура 20°С±5°С
Давление 101,3 кПа + ЗкПа
Относительная влажность до 80%.
8. Подготовка и проведение измерений.
8.1. Приготовление растворов.
8.1.1. Приготовление поглотительного раствора для улавливания меркаптанов. Ртуть (11) уксуснокислая, 5% раствор.
5 г уксуснокислой ртути растворяют в 95 см3 дистиллированной воды и подкисляют 5 каплями ледяной уксусной кислоты для предотвращения гидролиза. Хранить в темной склянке, (см. приложение к методике).
Раствор для обработки сорбционных трубок для улавливания меркаптанов готовят смешиванием 4 объёмов 5% раствора ртути (11) уксуснокислой и 1 объёма глицерина. Раствор свежеприготовленный.
8.1.2. Соляная кислота, С(НС1) = 1моль/дм3.
В колбу 1000 см3 приливают 82,4 см3 концентрированной соляной кислоты и доводят до метки дистиллированной водой. Раствор устойчив.
8.13. N, N-диметил-п-фенилендиамин гидрохлорид, 0,5% раствор в концентрированной соляной кислоте. 0,5г N. N-диметил-п-фенилендиамин гидрохлорид растворяют в 95 г концентрированной соляной кислоты, (хранить в тёмной склянке в холодильнике). Устойчив в течение 6 месяцев.
8.1.4. Хлорное железо, 2% раствор в С(НС1) =* 1моль/дм3 растворе соляной кислоты. 2г хлорного железа растворяют в 98г С(НС1) = 1моль/дм3 раствора соляной кислоты.
8.1.5. Составной реактив.
Смешивают 3 объема 0,5% раствора N, N-диметил-п-фенилендиамин гидрохлорида с I объёмом 2% раствора хлорного железа. Раствор готовят перед употреблением. Устойчив в течение 1 дня.
8.1.6. Натрий гидроксил, 40% раствор.
40 г. гидроксида натрия растворяют в 60 см3 дистиллированной воды при постоянном перемешивании.
8.1.7. Исходный раствор для установления градуировочной характеристики.
(0,1477 ±0,0010) г S-метилизотиомочсвины сернокислой растворяют в мерной колбе вместимостью 100 см3 в дистиллированной воде. 1 см3 исходного раствора соответствует содержанию
500 мкг метантиола. Раствор сохраняется в холодильнике не менее 2-х недель.
8.1.8. Рабочий раствор для установления градуировочной характеристики с концентрацией 10 мкг/см3 метантиола.
2, 0 см3 исходного раствора помещают в колбу объёмом 100 см3 и доводят до метки дистиллированной водой. (Раствор свежеприготовленный).
8. 2. Построение градуировочной характеристики (ГХ).
Таблица 1 |
N раствора |
1 |
2 | 3 | 4 |
5 |
В каждую пробирку приливают 1 см* |
поглотительного раствора |
|
|
Объём рабочего град, р-ра, см* |
0,2 |
0,5 | ГО i 2,5 ~~ |
|
5,0 |
В каждую пробирку доливают дистиллированную воду до общего объёма 8 см*. |
Масса метантиола в 8 см* р-ра, мкг |
2,0 |
5.0 10 | 25 |
|
50 |
|
8.2.1. Для построения ГХ используют рабочий раствор (п.8.1.8). Готовят 5 градуировочных растворов (согласно таб.1), каждый градуировочный раствор приготавливают и анализируют 5 раз.
Содержимое пробирок перемешивают и приливают 1,0 см3 составного реактива. Раствор снова перемешивают. Одновременно готовят 2 нулевых раствора, не содержащих определяемое вещество. (Один раствор резервный)
Через 15 мин измеряют оптическую плотность при длине волны 490 нм в кювете с толщиной поглощающего слоя 20 мм относительно нулевого раствора
8.2.2 Результаты измерений оптической плотности каждого из градуировочных растворов признают приемлемыми при выполнении условия:
( D, max - Di nun)/ D1<p* 100 £ Kp*,, (I)
где
Di так. D, min, Di cp. - максимальное, минимальное и среднее значения оптической плотности i-ro градуировочного раствора; единица оптической плотности (далее - е.о.п.);
Кри,- норматив (допускаемый размах результатов, отнесённый к среднему арифметическому), соответствующей вероятности 0,95, %.
Крю-19%
8.2.3 Градуировочную характеристику выражают линейным уравнением вида:
D= а + bm, (2)
где
D- оптическая плотность раствора, е.о.п.; ш-масса метантиола в 8 см* р-ра, мкг; а и b - коэффициенты.
8.2.4. Коэффициенты градуировочной характеристики “а” и “Ь” находят по методу наименьших квадратов по формулам:
S[mi2]Z[D, q,.]-2[mi]-£(nvDi ^ ]
а *--------------------------
пЦпи2)-[Ет|)2
nZ[rrii-Di qj.]—2[itii]'L[Dj ер.]
b *-------------------------, (4)
nS[mi2HImiJ2
где
Dicp.- оптическая плотность i-го градуировочного раствора (среднее арифметическое 5-ти
определений) относительно нулевой пробы, единица оптической плотности;
п- количество градуировочных растворов;
т,- масса метантиола в 8 см3 i-ro градуировочного раствора, мкг.
8.2.5 Градуировочную характеристику признают приемлемой при выполнении условия:
| Di Ср. - Dpac | / Dpec* ЮО^Кгр.. (5)
где
Dp*c . оптическая плотность i-ro градуировочного раствора ( е.о.п.), вычисленная по формуле (2) для соответствующего значения mi.
Кф - норматив, %.
Кф.=14 %
8.3. Отбор проб.
Отбор проб меркаптанов проводят согласно «Методическим рекомендациям по отбору проб при определении концентраций вредных веществ (газов, паров) в выбросах промышленных предприятий» ПНД Ф 12.1.1.-99.
Место для отбора проб и проведения измерений параметров потока выбросов выбирают с таким расчётом, чтобы эти измерения обеспечивали получение достоверных результатов. Измерительное сечение должно располагаться на прямолинейном участке газохода с установившимся газовым потоком. Оптимальным местом выбора измерительного сечения является расстояние, определяемое 5-6 диаметрами газохода перед местом проведения измерений и 3-4 диаметрами - после него. Для отбора проб и измерения параметров потока выбросов в газоходе на уровне измерительного сечения делают два отверстия диаметром до 40 мм.
При расчёте объема газовых выбросов, отобранного на анализ, необходимо знать температуру в линии отбора (у ротаметра) , атмосферное давление и разрежение газа у ротаметра. Измерение температуры газа, разрежения проводят с помощью термометра и манометра, помещённых в линию отбора (рис.2).
Схема отбора:
К концу пробоотборного зонда, носик которого заполнен стекловолокном на высоту 10 мм для устранения мешающего влияния взвешенных веществ (рис.1), при помощи поливинилхлоридной трубки присоединяют вертикально сорбентом вниз 2 последовательно соединённые сорбционные трубки, пропитанные 0,25 см3 раствора для улавливания меркаптанов, так, чтобы ток газа проходил через стеклянные гранулы снизу вверх. Одновременно отбирают 2 параллельные пробы (рис.З). Отбор проб проводят со скоростью
10 дм3/мин в течение 20 мин. При отборе и хранении пробы беречь от яркого света. Отобранные пробы можно хранить в холодильнике не более 2-х суток.
8.4. Выполнение измерений.
В лаборатории содержимое всех 4 сорбционных трубок (2 параллельные пробы) смывают в одну пробирку. Получается одна объединённая проба из 2-х. Для этого в колориметрическую пробирку наливают 4 см3 дистиллированной воды и тщательно промывают вторые из последовательно соединённых сорбционных трубок (прокачивая раствор грушей), затем в эту же пробирку помещают первые из последовательно соединённых сорбционных трубок и также тщательно промывают их этим же раствором при помощи груши. После этого каждую первую трубку ещё раз промывают 1,5 см3 дистиллированной воды каждую в эту же пробирку и, если нужно, то доводят общий объём раствора в пробирке до 8 см3 дистиллированной водой. Если раствор в пробирке мутный из-за образовавшихся соединений закисной ртути, раствор фильтруют через фильтр «синяя лента». При предполагаемом большом (более 50 мкг/проба или концентрации более 0,125 мг /м3) содержании меркаптанов пробу можно разбавлять. (Таб. 2) Одновременно готовят 2 нулевых раствора, не содержащих определяемое вещество. (Один из растворов является резервным.).
Затем добавить в пробирку 1 см3 составного реактива, пробу перемешать и через 15 мин замерить оптическую плотность при длине волны 490 нм и кювете с толщиной поглощающего слоя 20 мм.
Табл. 2 |
Массовая
конце»лрацня
мстантнола,
мг/м3 |
Концентрация т, мкт |
Аликвота для разбавления U„ см3 |
Объём колбы для
разбавления и„, см3 |
Аликвота для анализа, см3 |
Кратность,
К,»,. |
0,005-0.125 |
2-50 |
8 |
- |
8 |
1 |
0,125-1,25 |
50-500 |
1 |
10 |
8 |
10 |
1,25-12,5 |
500-5000 |
1 |
100 |
8 |
100 |
|
О.Обработка результатов измерений.
9.1 Массу меркаптанов ( в пересчёте на метантиол) в 8 см3 раствора вычисляют по формуле:
m = (D - а)/ b , (6)
где
D - оптическая плотность раствора относительно нулевой пробы, е.о.п.;
“а” и “Ь”- коэффициенты, найденные по формулам (1,2) при построении градуировочной характеристики.
9.2. Объём каждой из параллельно отобранных газовоздушных проб ( V| и V2, дм3) при температуре и давлении отбора, замеренных при отборе, вычисляют по формуле:
V|(2) = T|(2) • Wi(2) (7)
Т- время пропускания газа через ротаметр, мин.;
W - расход газа, дм3/мин.
9.3. Общий объём параллельно отобранных газовоздушных проб (V , дм3) вычисляют по формуле:
V=V,+ V2, (8)
9.4. Общий объём параллельно отобранных газовоз душных проб, приведенный к нормальным условиям (0°С,101,ЗкПа), вычисляют ( в дм3) по формуле:
V0= V • 273 • (Р- АРрУЮКЗ • (273±tp) , (9)
где
Р - атмосферное давление при отборе проб, кПа;
ДРр - разрежение газа у ротаметра, кПа
tp - температура газовоздушной смеси перед ротаметром, °С.
9.5 Массу меркаптанов ( в пересчёте на метантиол) в пробе (М, мкг) рассчитывают по формуле
M= m * Кр« (10)
9.6 Массовую концентрацию меркаптанов ( в пересчёте на метантиол) вычисляют (в
мг/м3) по формуле
ОМ/V0 (11)
10. Контроль точности результатов измерений.
10.1. Контроль градуировочной характеристики
Контроль градуировочной характеристики проводят не реже 1 раза в квартал, а также при смене реактивов. Контроль проводят по контрольным растворам, которые готовят также, как градуировочные растворы №2 и №5. Каждый контрольный раствор готовят и анализируют 2 раза. Полученные для i-ro контрольного раствора два значения оптической плотности признают приемлемыми при выполнении условия (1) при нормативе Крга, равном 14%.
Среднее арифметическое значение используют для вычисления массы метантиола по формуле (6)
Результат контроля признаётся удовлетворительным при выполнении условия:
I m* - т, | / mj* 100 £ К^., (12)
где
mi-масса метантиола в 8,0 см3 i-ro контрольного раствора (согласно таб.1), мкг; ш|К-масса метантиола в 8,0 см3 i-ro контрольного раствора, рассчитанная по формуле (6), мкг. Кст- норматив контроля (допускаемое отклонение результата измерений массы метантиола в 8,0 см3 контрольного раствора от значения массы, приписанного этому раствору), %
Ксг= 16%
Примечание:
Если анализ проводятся эпизодически, то рекомендуется проводить данный контроль перед каждой серией проб. В этом случае контроль проводят по одному контрольному раствору, масса метантиола в котором, наиболее близка к ожидаемой массе меркаптанов в пробе.
11.Оформление результатов измерений.
Результат измерения округляется до 2-х значащих цифр и записывается в виде:
( С ± 0,25 С), мг/м3 (к=2) или (Р=0,95)
Примеры: (0,0058 ±0,0016); (0,020±0,005); (0,28±0,07); (0,96±0,24); (1,6±0,4);
(7,211,8); (12±3),.
Разработчик: гл. специалист ООО НППФ «Экосистема» Н. А.Анисёнкова
ПРИЛОЖЕНИЕ
Синтез уксуснокислой ртути (11) и проверка на содержание ртути (1).
1. Для получения уксуснокислой ртути (И) в 300 см3 30% раствора уксусной кислоты при нагревании постепенно вносят ПО г оксида ртути (жёлтой). Раствор отфильтровывают от белых кристаллов малорастворимой соли ртути (1), образующейся в небольшом количестве за счёт восстановления ртути (11). Фильтрат упаривают до образования кристаллической плёнки (защищая от света) и охлаждают. Выпавшие кристаллы отсасывают на воронке Бюхнера, высушивают на воздухе и переносят в тёмную склянку.
2. Для проверки уксуснокислой ртути (11) на содержание ртути (1) к раствору добавляют несколько капель насыщенного раствора хлористого натрия и, если появилась небольшая муть, раствор отфильтровывают. При появлении значительного осадка реактив использовать нельзя.
пробоотборный зонд
1 - пробоотборный зонд
2 - газоход
3 - сорбционные трубки
4 - термометр
5 - манометр
ожение пробоотборных зондов при отборе проб