ТЕХНИЧЕСКИЕ УСЛОВИЯ

НА МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ В ВОЗДУХЕ

ВЫПУСК V

МЕДИЦИНА

1968

ТЕХНИЧЕСКИЕ УСЛОВИЯ

НА МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ В ВОЗДУХЕ

ВЫПУСК V

Сборник технических условии составлен методической секцией по промышленно-санитарной химии при проблемной комиссии «• Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии».

ИЗДАТЕЛЬСТВО «МЕДИЦИНА: МОСКВА — 1968

Продолжение

<ч а. X н СВ Давление Р п .мм. рт. ст. <и ~ ев к 764 766 768 770 772 774 770 778 780 5° 0,9871 0,9897 0,9923 0,9949 0,9975 1,0001 1,0026 1,0051 1,0078 6° 0,9836 0,9862 0,9888 0,9913 0,9939 0,9965 0,9990 1.0016 1,0042 7° 0,9801 0,9827 0,9852 0,9878 0,9904 0,9929 0,9955 0,9980 1.0006 8° 0,9766 0,9792 0,9817 0,9843 0,9868 0,9894 0,9919 0,9945 0,9970 9’ 0,9731 0.9757 0,9782 0,9807 0,9833 0,9859 0,9884 0,9910 0,9938 10° 0,9697 0,9722 0,9747 0,9773 0,9798 0,9824 0,9849 0,9874 0,9900 11° 0.9663 0,9638 0.9713 0,9739 0,9764 0,9789 0,9814 0,9839 0,9865 12° 0,9629 0,9654 0,9679 0.9704 0,9730 0,9754 0,9780 0,9805 0,9830 13° 0,9595 0,9620 0,9645 0,9670 0,9695 0,9720 0,9745 0,9771 0,9796 14° 0,9561 0,9586 0,9612 0,9637 0,9661 0,9686 0,9711 0,9736 0,9762 15° 0,9528 0,9553 0,9578 0,9603 0,9628 0,9653 0,9678 0,9703 0,9728 16° 0,9495 0,9520 0,9545 0,9570 0,9595 0,9619 0,9644 0,9669 0,9694 17е 0,9462 0.9487 0,9512 0,9537 0,9561 0,9586 0,9611 0,9639 0,9661 18° 0,9430 0,9454 0,9479 0,9504 0,9528 0,9553 0,9578 0,9602 0,9627 19° 0,9397 0,9422 0,9447 0,9471 0,9496 0,9520 0,9545 0,9569 0,9594 20° 0,9365 0,9390 0,9414 0,9439 0,9463 0,9488 0,9512 0,9537 0,9561 21° 0,9333 0,9359 0,9382 0,9407 0,9431 0,9455 0,9480 0,9504 0,9529 22° 0,9302 0,9326 0,9350 0,9375 0,9399 0,9423 0,9448 0,9472 0,9496 23° 0,9270 0,9294 0,9319 0,9343 0,9367 0,9391 0,9416 0,9440 0,9464 24° 0,9239 0,9263 0,9287 0,9311 0,9336 0,9360 0,9384 0,9408 0,9432 25° 0,9208 0,9232 0,9256 0,9280 0,9304 0,9328 0,9352 0,9377 0,9401 26° 0,9177 0,9201 0,9225 0,9249 0,9273 0,9297 0,9321 0,9345 0,9369 27° 0,9146 0,9170 0,9194 0,9218 0,9242 0,9266 0,9290 0,9314 0,9338 28° 0,9116 0,9140 0,9164 0,9187 0,9211 0,9235 0,9259 0,9283 0,9307 29° 0,9086 0,9109 0,9133 0,9157 0,9181 0,9205 0,9228 0,9252 0,9276 30° 0,905э 0,9079 0,9109 0,9127 0,9151 0,9174 0,9198 0,9222 0,9245 31° 0,9026 0,9050 0,9073 0,9097 0,9121 0,9144 0,9168 0,9191 0,9215 32° 0,8996 0,9020 0,9043 0,9067 0,9091 0,9114 0,9138 0,9161 0,9185 33° 0,8967 0,8990 0,9014 0,9037 0,9061 0,9084 0,9108 0,9131 0,9154 со Дь о 0,8938 0,8961 0,8984 0,9008 0,9031 0,9055 0,9078 0,9101 0,9125 35° 0,8908 0,8932 0,8955 0,8978 0,9002 0,9025 0,9048 0,9072 0,9092 36° 0,8880 0,8903 0,8926 0,8949 0,8972 0,8996 0,9019 0,9042 0,9065 37° 0,8851 0,8874 0,8897 0,8920 0,8943 0,8967 0,8990 0,9013 0,9036 38° 0,8822 0,8845 0,8869 0,8892 0,8915 0,8938 0,8961 0,8984 0,9007 39° 0,874 0,8817 0,8840 0,8863 0,8886 0,8909 0,8932 0,8955 0,8978 о О тг 0,8766 0,8789 0,8812 0,8835 0,8857 0,8881 0,8903 0,8926 0,8949

170

ОГЛАВЛЕНИЕ

Технические условия на метод определения в воздухе свободной двуокиси кремния в присутствии силикатов .    3

Технические условия на метод определения фосфористого

водорода в воздухе..... 10

Технические условия на метод определения озона в воздухе 14 Технические условия на метод определения окиси алюминия

в воздухе     18

Технические условия на метод определения германия и его соединений (четыреххлористый германий, двуокись германия) в воздухе    ....... 23

Технические условия на метод определения таллия в воздухе    28

Технические условия на метод определения цинка и его соединений в воздухе....... 31

Технические условия на метод определения циркония и его

соединений в воздухе....... 35

Технические условия на метод определения цнклопентадиенил-

трикарбонил марганца    (ЦТМ)    в    воздухе    ...    39

Технические условия на метод определения ренацита-4 (цинковая соль пентахлортиофенола)    в    воздухе    .    .    44

Технические условия на метод определения триэтоксисилана и этилового эфира ортокремневой кислоты (тетраэтоксисилана) в воздухе.........48

Технические условия на метод определения ' трихлорснлана

в воздухе     52

Технические условия на метод определения дициклопентади-

ена в воздухе........ 56

Технические условия на метод определения толуола в воздухе 59 Технические условия на метод определения четыреххлористого углерода в воздухе .    63

Технические условия на метод определения фосгена в воздухе 67 Технические условия на метод определения хлоропрена

в воздухе    ........ 72

Технические условия на метод определения хлористого метилена в воздухе.........76

Технические условия на метод определения хлористого бензила в воздухе    ....... 80

Технические условия на метод определения хлористого бен-

зилидена в воздухе....... 83

Технические условия на метод определения бензотрихлорида

в воздухе    ........ 86

Технические условия на метод определения монохлоруксус-

ной кислоты (МХУ)    в воздухе..... 90

Технические условия на метод определения хлорпеларгоновой

кислоты в воздухе....... 93

Технические условия на метод определения п-нитроанизола

в воздухе    ........ 96

Технические условия на метод определения содержания ди-

нитророданбензола в    воздухе.......99

Технические условия на метод определения диэтиламина

в воздухе    ........ 102

Технические условия на метод определения этиленднамина в воздухе    ........

171

спирта в воздухе ....... 118

Технические условия на метод определения триметилолпропа-

на (этриола) в воздухе...... 121

Технические условия на метод определения дифенилолпропана в воздухе     124

Технические условия на метод определения дикетена

в воздухе     127

Технические условия на метод определения циклогексанонок-

сима в воздухе........ 130

Технические условия на метод раздельного определения циклогексанона и циклогексаноноксима в воздухе .    .    133

Технические условия на метод определения тетрагидрофура-

на в воздухе..... .    138

Технические условия на метод определения изопропилнитрата

в воздухе     141

Технические условия на метод определения бутилакрилата и

бутил метакрилата в    воздухе..... 145

Технические условия на метод определения альфа-нафтохи-

нона в    воздухе........ 148

Технические условия на метод определения антрахинона

в воздухе     151

Технические условия на метод определения 1,4-бензохинона

в воздухе     154

Технические условия на метод определения масляного ангидрида в    воздухе     157

Технические условия на метод определения метилэтилтиофо-са (0,0 — метилэткл, 4-нитрофенилтиофосфага)

в воздухе     160

Технические условия на метод определения нитроциклогексана

в воздухе    .......    164

Приложение    № 1    167

Приложение    Л? 2     168

Техн. редактор Г. Л. Гурова. Корректор Г. в. Есиповская

Сдано в набор 20/VII 1967 г. Подписано к печати I8/III 1968 г. Формат бумаги 84X 108‘/#2=5.375 печ. л. (условных 9,03 л.)    6,75    уч.-изд.    л.    Бум.

тип. № 3. Тираж 4800 экз. Т-04439. МН-53. Цена 41 коп.

Издательство «Медицина». Москва, Петроверигскнй пер., 6/8 Типография изд-ва «Волжская коммуна», г. Куйбышев, проспект Карла Маркса, 201. Заказ 5194.

ОПЕЧАТКИ В V выпуске ТУ

о. н и	Строка	Напечатано	Следует читать	По чьей вине
113	8 снизу	шкала стандартов для определения н. амилового спирта	гептилового, октилового и ноннлового спирта	типогра фии
120	7 сверху (1 графа таблицы)	0	5	автора
162	формула	(Ci-C2)-2,13-2	(G,—С2). 2,13-2	автора
	расчета	А “ ........	А -
166	(формула	„ (CG,)t'i -2,81	„ (С—-2,81	автора
	расчета)	V-Vo	Х- V.V0

УДК 614.71 074 (083,5)

РЕФЕРАТ

Для своевременной и систематической оценки гигиенических условий труда необходимы высокочувствительные, точные и удобные для применения в практических условиях методы определения содержания токсических веществ в воздухе.

В настоящий сборник технических условий включены 45 методов определения, которые могут быть распространены на 65 веществ.

Сборник технических условий составлен методической секцией по промышленно-санитарной химии при проблемной комиссии «Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии*.

Помещенные в сборнике методы разработаны институтами гигиены труда и профзаболеваний Министерства здравоохранения и институтами охраны труда ВЦСПС.

Описанные методы не требуют дефицитных реактивов и наиболее оправдали себя на практике. Чувствительность определения веществ достаточно высокая и поэтому для определения предельно допустимых концентраций не требуется отбирать большие объемы воз ха.

₄>и описании каждого метода приведен список необходимой аппаратуры и реактивов с указанием ГОСТов, дана подробная пропись отбора проб и проведения анализа, а также формула расчета концентраций. В связи с тем что предельно допустимые концентрации выражены в мг на I м³, расчет ведется также на 1 м³.

Для отбора проб на фильтрующий материал приведены рисунки трех фильтродержателей, позволяющих использовать как бумажные фильтры, так и фильтры из перхлорвиниловой ткани.

На ряд веществ наряду с визуальным определением приводится и фотоколориметрическое определение.

Технические условия на методы определения вредных веществ в воздухе предназначены для химиков научно-исследовательских институтов, санитарно-эпидемиологических станций, промышленных лабораторий заводов и медико-санитарных частей, а также для промышленно-санитарных врачей.

Редакционная коллегия:

М. Л. Бабина, М. С. Быховская, Л. С. Чсмоданова

5—2—1

БЗ—№ 27—67—№ 3

УТВЕРЖДАЮ: Заместитель главного санитарного врача СССР Д. Лоранский 29 декабря 1965 г.

К? 583-65

ТЕХНИЧЕСКИЕ УСЛОВИЯ НА МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФОСГЕНА В ВОЗДУХЕ

Настоящие технические условия распространяются на метод определения содержания фосгена в воздухе промышленных помещений при санитарном контроле.

I. ОБЩАЯ ЧАСТЬ

1.    Метод основан на цветной реакции фосгена в спиртовой среде с норсульфазолом и нитритами. Содержание фосгена определяют колориметрически.

2.    Чувствительность определения 1 мкг в анализируемом объеме раствора.

3.    Изопропилхлорформиат, хлор и хлористый водород более 0,2 мг в пробе мешают определению.

4.    Предельно допустимая концентрация фосгена в воздухе 0,5 мг/м³.

II. РЕАКТИВЫ И АППАРАТУРА

5. Применяемые реактивы и растворы

Фосген в ампулах (0,05—0,08).

Стандартный раствор фосгена № 1. В мерную колбу емкостью 100 мл наливают 25 мл этилового спирта. Колбу помещают в охлаждающую смесь (лед+вода), вносят ампулу с фосгеном и разбивают ее (Осторожно! Работа под вытяжным шкафом!). Колбу с содержи-

67

мым закрывают пробкой и хорошо перемешивают. Затем титриметрическим методом устанавливают содержание фосгена в 1 мл раствора. Для этого поступают следующим образом: в коническую колбу приливают 3 мл 1 н. раствора едкого кали, 10 мл спирта и быстро вносят 0,5 мл спиртового раствора фосгена. Через 15-минут добавляют 3 мл 6 и. азотной кислоты, 0,5 мл железо-аммонийных квасцов, 20 мл 0,01 н. раствора нитрата серебра и титруют 0,01 н. раствором роданида аммония. Обязательно в таких же условиях ставят контрольный опыт. Содержание фосгена в миллиграммах в 0,5 мл раствора рассчитывают по формуле:

(а —б)-0,495,

где: а — количество миллилитров 0,01 н. раствора NH₄CNS, пошедшее на титрование контрольной пробы; б—количество миллилитров 0,01 н. раствора NH4GNS, пошедшее на титрование пробы: 0,495— количество фосгена в миллиграммах, соответствующее 1 мл 0,01 н. раствора роданида аммония. Стандартный раствор № 2, содержащий 20 мкг/мл фосгена, готовят путем соответствующего разбавления раствора № 1 спиртом. Этиловый спирт ГОСТ 10749-64.

Норсульфазол (2щ-аминобензол-сульфамидотиазол), натриевая соль, кристаллический растворимый, 4% раствор.

Реактив устойчив в темном месте в течение месяца.

Натрий азотистокислый ГОСТ 4197-48, 20% раствор. Сохраняется в склянке из темного стекла.

Реактивный раствор—смесь раствора нитрита натрия и норсульфазола. В день анализа смешивают раствор норсульфазола с раствором нитрита натрия (8мл раствора норсульфазола и 25 мл раствора нитрита). Хранят в темном месте не более 6 часов.

Вата (гигроскопическая) ГОСТ 5556-50.

Калий йодистый ГОСТ 4232-48 30% раствор.

Серебро азотнокислое ГОСТ 1277-63, 20% раствор.

Соляная кислота ГОСТ 3118-46, 0,2 н. раствор.

Индикаторная вата для задержания хлора и соляной кислоты: гигроскопическую вату сначала промывают горячим спиртом и высушивают при 85—90°. Затем 10 г ваты погружают на 20 минут в 30% раствор йодистого калия. После пропитки вату отжимают между листами фильтровальной бумаги и высушивают. Хранят в 68

склянке из темного стекла. Вата, импрегнированная йодидом калия, задерживает хлор. Для задержки хлористого водорода вату пропитывают 20% раствором азотнокислого серебра. Сушат при 75—80°, хранят в темной склянке. Пожелтевшая вата к употреблению не годна.

6. Применяемые посуда и приборы

Аспиратор.

Поглотительные приборы с пористой пластинкой (ом. рис. 8).

Колбы конические с притертыми пробками емкостью 100—150 мл.

Колбы мерные ГОСТ 1770-59 емкостью 25 мл.

Пипетки ГОСТ 1770-59 емкостью 1, 2 и 5 мл с делениями 0,01 и 0,1 мл.

Пробирки колориметрические, плоскодонные из бесцветного стекла, высотой 120 мм, внутренним диаметром 15 мм.

Стеклянные трубки для индикаторной ваты диаметром 7—8 мм, длиной 90—100 мм.

III. ОТБОР ПРОБЫ ВОЗДУХА

7. Воздух протягивают со скоростью 0,5 л/мин через 2 поглотительных прибора, содержащих по 5 мл спирта. Перед'поглотительным прибором ставят индикаторную трубку, заполненную 0,3—0,4 г ваты, пропитанной йодистым калием и 0,3—0,4 г ваты, пропитанной азотнокислым серебром. При отборе проб воздуха трубку присоединяют к поглотительному прибору со стороны ваты, пропитанной азотнокислым серебром. Трубку заменяют в том случае, если вата, пропитанная йодистым калием, окрашивается до половины слоя. Пробы с фосгеном сохраняются 2 часа.

IV. ОПИСАНИЕ ОПРЕДЕЛЕНИЯ

8. Раствор из каждого поглотительного прибора анализируют отдельно, выливают всю жидкость из каждого

69

поглотительного прибора в колориметрические пробирки. Одновременно готовят шкалу стандартов согласно табл. 17.

Таблица 17

Шкала стандартов

Номер стандарта 1 2 3 4 5 6 7 8 Стандартный раствор 0,05 0,1 0,25 1,5 № 2, мл........ 0 0,5 1 2 Этиловый спирт, мл 5 4,95 4,9 4,75 4,5 4 3.5 3 Содержание фосгена. мкг.......... 0 1 2 5 10 20 30 40

При подготовлении шкалы стандартов вначале в колориметрические пробирки вливают по 2 мл спирта, затем стандартный раствор фосгена и доводят объем жидкости спиртом до 5 мл.

Во все пробирки шкалы стандартов и пробы прибавляют по 3,3 мл реактивного раствора (смесь норсульфазола и нитрита натрия). После добавления реактива растворы перемешивают и через 5 минут сравнивают интенсивность окраски проб со шкалой стандартов или измеряют оптическую плотность растворов на фотоко-лориметре при длине волны 463 ммк, в кювете 20 мм. Шкала стандартов сохраняется в темном месте в течение 3 часов.

Концентрацию фосгена (X) в миллиграммах на 1 м⁵ воздуха вычисляют по формуле:

где:

G —количество вещества, найденное в анализируемом объеме пробы, в микрограммах;

Vi — общий объем пробы, в миллилитрах;

V — объем пробы, взятый для анализа, в миллилитрах;

Vo — объем воздуха в литрах, отобранный для анализа, приведенный к нормальным условиям по формуле на стр. 167.

Примечание 1. Стандартный раствор № 1 может быть приготовлен также путем пропускания фосгена через поглотительный прибор, содержащий 15 мл спирта. Содержание фосгена в 1 мл раствора определяется титриметрически, как описано на стр. 68.

70

Таблица 18 Искусственная шкала для определения фосгена

Номер стандарта 1 2 3 4 5 6 7 8 Окрашенный раствор, мл...... 0,05 0,1 0,2 0,5 0,9 1.8 2,7 3,6 Соответствует содержанию фосгена, мкг ........ 0 1 2 5 10 20 30 40

Примечание 2. Вследствие сложности приготовления стандартных шкал из растворов фосгена удобнее пользоваться искусственной шкалой (табл. 18), имитирующей окраску натуральной шкалы. Для этого к 5 мл спирта приливают 0,8 мл раствора норсульфазола, 2,5 мл раствора нитрита натрия и 0,1 мл 0,2 н. соляной кислоты. После добавления каждого реактива жидкость перемешивают.

Через 5 минут раствор разбавляют водой до объема 16 мл. Определенное количество полученного окрашенного раствора переносят в колориметрические пробирки и доводят объем жидкости водой до 8 мл. Шкала сохраняется в темном месте в течение 3 часов.

ПРИЛОЖЕНИЕ 1

Приведение объема воздуха к нормальным условиям производят согласно газовым законам Бойля—Мариотта и Гей—Люссака по следующей формуле:

IV 273 Р ^Va ~ (273 + 0-760’

где:

V/ — объем воздуха, отобранный для анализа, в литрах;

Р — барометрическое давление в миллиметрах ртутного столба; t — температура воздуха в месте отбора пробы.

Для удобства расчета Г₀ следует пользоваться таблицей коэффициентов (см. приложение 2). Для приведения объема воздуха к нормальным условиям надо умножить V_t на соответствующий коэффициент.

ПРИЛОЖЕНИЕ 2

Таблица коэффициентов для различных температур и давления, на которые надо умножить Vt для приведения объема воздуха к нормальным условиям

. я <4 « Давление Р н мм рт. ст. V и Е « Н h* 730 732 731 736 738 740 742 744 0,9432 0,9458 0,9484 0,9510 0,9536 0,9551 0,9587 0,9613 6” 0,9398 0,9424 0,9450 0,9476 0,9501 0,9527 0,9553 0,9579 7° 0,9365 0,9390 0,9416 0,9442 0,9-467 0,9493 0,9518 0,9544 8° 0,9331 0.9357 0,9383 0,9408 0,9134 0,9459 0,9485 0,9510 9° 0,9298 0,9324 0,9349 0,9375 0.94С0 0,9426 0,9451 0,9477 10° 0,9265 0,9291 0,9316 0,9341 0.9367 0.9392 0,9418 0,9443 11° 0,9233 0,9258 0,9283 0,9308 0,9334 0,9359 0,9384 0,9410 12° 0,9200 0,9225 0,9251 0,9276 0,9301 0,9325 0,9351 0,9376 13° 0,9168 0,9193 0,9218 0,9243 0,9269 0,9294 0,9319 0,9344 14° 0,9135 0,3161 0.9185 0,9211 0,9236 0,9261 0,9286 0,9311 15° 0,9104 0,9129 0,9154 0,9179 0,9204 0,9229 0,9254 0,9279 16° 0,9073 0,9097 0,9122 0,9147 0,9172 0,9197 0,9222 0,9247 17° 0,9041 0,9065 0,9092 0,9116 0,9140 0,9165 0,9190 0,9215 18° 0,9010 0,9035 0,9059 0,9084 0,9109 0,9134 0,9158 0,9183 19° 0,8979 0,9004 0,9028 0,9053 0,9078 0,9102 0,9127 0,9151 20° 0,8948 0,8973 0,8997 0,9022 0.9046 0,9071 0,9095 0,9120 21° 0,8918 0,8942 0,8967 0,8991 0,9016 0,9040 0,9065 0,9089 22° 0,8888 0,8912 0,8936 0,8961 0,8985 0,9010 0,9034 0,9058 23° 0,8858 0,8882 0,8906 0,8930 0,8955 0,8979 0,9003 0,9028 24° 0,8828 0,8852 0,8876 0,8900 0,8924 0,8949 0,8973 0,8997 25° 0,8798 0,8822 0,8846 0,8870 0,8894 0,8919 0,8943 0,8937 26° 0,8769 0,8793 0.8817 0,8841 0,8865 0,8889 0,8913 0,8937 27° 0,8739 0,8763 0,8787 0,8811 0,8835 0,8859 0,8883 0,8907 28° 0,8710 0,8734 0,8758 0,8782 0,8805 0,8830 0,8853 0,8877 29° 0,8681 0,8705 0,8729 0,8753 0,8776 0,8800 0,8824 0,8848 30° 0,8653 0,8676 0,8700 0,8724 0,8748 0,8771 0,8795 0,8819 31° 0,8624 0,8648 0,8672 0,8695 0,8719 0,8742 0,8766 0,8790 32° 0,8596 0,8619 0,8643 0,8667 0,8691 0,8714 0,8736 0,8761 33° 0,8568 0,8591 0,8615 0,8638 0,8662 0,8685 0,8709 0,8732 34° 0,8540 0,8563 0.8587 0,8610 0,8634 0,8658 0,8680 0,8704 35° 0,8512 0,8535 0.8559 0,8582 0,8605 0,8629 0,8652 0,8675 36° 0,8484 0,8508 0,8531 0,8554 0,8577 0,8601 0,8624 0,8647 37° 0,8457 0,8480 0,8503 0,8526 0,8549 0,8573 0,8596 0,8619 38° 0,8430 0,8453 0,8476 0,8499 0,8522 0,8545 0,8568 0,8591 39° 0,8403 0,8426 0,8449 0,8472 0,8495 0,8518 0,8541 0,8564 40° 0,8376 0,8399 0,8422 0,8444 0,8467 0,8490 0,8513 0,8536

168