ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА ПО ЭКОЛОГИЧЕСКОМУ, ТЕХНОЛОГИЧЕСКОМУ И АТОМНОМУ НАДЗОРУ

УТВЕРЖДАЮ

Директор ФГУ «Федеральный центр анализа и л^Ш1с^^%ногенного воздейс

КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ПОЧВ

МЕТОДИКА ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ ДОЛИ МАРГАНЦА В ПРОБАХ ПОЧВ, ГРУНТОВ, ДОННЫХ ОТЛОЖЕНИЙ, ИЛОВ, ОТХОДОВ ПРОИЗВОДСТВА И ПОТРЕБЛЕНИЯ ФОТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ С ПЕРСУЛЬФАТОМ АММОНИЯ

ПНД Ф 16.1:2:2.2:3.68-10

Методика допущена для целей государственного экологического контроля

МОСКВА 2010 г.

Право тиражирования и реализации принадлежит разработчику.

Методика рассмотрена и одобрена ФГУ «Федеральный центр анализа и оценки техногенного воздействия» (ФГУ «ФЦАО»).

Директор ФГУ «ФЦАО»

Разработчик:

ФГУ «Федеральный центр анализа и оценки техногенного воздействия» ФГУ «ФЦАО»

Адрес: 125080, г. Москва, п/о № 80, а/я № 86 Телефон/факс: (495) 781-64-95; факс: (495) 781-64-96 Телефон: (495) 229-50-38 E-mail: mfo@fcao.ru www.fcao.ru.

Полное или частичное тиражирование, копирование и размещение в Интернете и на любых других носителях информации данных материалов без письменного разрешения ФГУ «ФЦАО» преследуется по ст. 146 Уголовного Кодекса Российской Федерации.

ПНД Ф 16.1:2:2.2:3.68-10

ласкивают водой. Однако нужно иметь в виду, что при анализе растворов с концентрацией кальция, достаточной для образования гипса, использовать серную кислоту необходимо с осторожностью из-за возможного помутнения раствора.

9.2    Органические вещества, которые могут переходить в вытяжки, разрушаются путем предварительного прокаливания пробы. При высоком содержании органических веществ следует добавить к пробе по 5 см³ концентрированой азотной и концентрированной серной кислоты, выпарить в фарфоровой чашке до появления паров серной кислоты. Вместо серной кислоты можно использовать перекись водорода.

9.3    Мешающее влияние железа устраняют добавлением концентрированной ортофосфорной кислоты в пробу до окисления персульфатом (см. п.11).

Фосфорная кислота образует бесцветные фосфатные комплексы с железом. Однако при анализе почв с высоким содержанием титана добавление к анализируемому раствору ортофосфорной кислоты может привести к образованию труднорастворимого фосфата титана. Помутнение такого раствора может быть устранено добавлением концентрированной серной кислоты.

10 ПОДГОТОВКА ПРОБ К АНАЛИЗУ

10.1    Пробы доводят до воздушно-сухого состояния в зависимости от содержания влаги, разложив на слое бумаги на лабораторном столе.

После тщательного перемешивания пробу распределяют равномерным слоем (1 см) и отбирают методом квартования необходимое для анализа количество образца. Затем измельчают в фарфоровой ступке, хранят в коробках или пакетах.

Навеску 0,1-0,5 г (в зависимости от предполагаемого содержания марганца) помещают в фарфоровый тигель и прокаливают в муфельной печи при t = (400-450)°С в течение трех часов.

10.2    Остаток после прокаливания, помещенный в чашку из стеклоуг-лерода (или в платиновую чашку), обрабатывают 10-20 см³ хлористоводородной кислоты (р = 1,19) и нагревают до разложения силикатной части и затем до образования влажных солей. Ещё раз добавляют 5 см³ хлористоводородной кислоты для перевода всех солей в хлориды и выпаривают досуха.

К остатку приливают 20 см³ 0,5 М хлористоводородной кислоты и нагревают до растворения остатка. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³ и доливают до метки дистиллированной водой.

10

ПНДФ 16.1:2:2.2:3,68-10

10.3    В том случае, если анализируются пробы на силикатной основе (с большим содержанием кремнекислоты), разложение остатка после прокаливания можно проводить двумя способами:

-    к остатку после прокаливания добавляют 10 см³ концентрированной фтористоводородной кислоты (выпаривают полностью);

-    к остатку после прокаливания добавляют 10 см^д смеси концентрированных фтористоводородной и азотной кислот (1:1), нагревают на плитке при умеренном нагреве, пока объем раствора не уменьшится до 1-2 см³. Если кремнекислота разложилась не полностью, процедуру повторяют.

Затем пробу обрабатывают хлористоводородной кислотой, как указано в п.10.2.

Если раствор мутный, его фильтруют через фильтр «белая лента».

11    ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ

В термостойкий стакан вместимостью 100 см³ помещают 10 см³ раствора, полученного после разложения пробы по п.10.2, и добавляют примерно 25 см³ дистиллированной воды. Приливают 3 см^-* концентрированной азотной кислоты. Затем прибавляют 2 см³ концентрированной орто-фосфорной кислоты и нагревают до кипения.

Добавляют 5 см³ раствора персульфата аммония, 2-3 капли раствора нитрата серебра и кипятят 5 минут под тягой.

После охлаждения раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см*\ доводят дистиллированной водой до метки и перемешивают.

Оптическую плотность полученного раствора измеряют при X. = 530 нм по отношению к холостому опыту в кювете с толщиной поглощающего слоя 50 мм. Содержание марганца мг/100 см³ (мг/проба) находят по градуировочному графику.

12    ОБРАБОТКА. РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

12.3    Массовую долю марганца X (млн*¹) вычисляют по формуле

X^CJOOO ю

Шабе. сух.

где С - содержание марганца в пробе, найденное по градуировочному графику, мг/проба;

т_абс.сух. - масса пробы, пересчитанная на абсолютно-сухую, г.

И

12.2 Массовую долю марганца X] (%) вычисляют по формуле

Х,~Х’ИГ или    (7)

(8)

где С - содержание марганца в пробе, найденное по градуировочному графику, мг;

гп_абс.сух “ масса пробы, пересчитанная на абсолютно-сухую, мг.

Примечание

При разбавлении раствора, полученного после разложения пробы, при расчете учитывается степень разбавления.

12.3 За результат анализа принимают единичный результат (X) или среднее арифметическое значение (Х_ср) двух параллельных определений Х\ и X*i

X -^Х'^+Х2

для которых выполняется следующее условие:

|Х|-Ха| < 0,01 т-Я^,

где г - предел повторяемости, значения которого приведены в таблице 3.

Таблица 3 - Значения предела повторяемости при вероятности Р=0,95

Диапазон измерений Предел повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами параллельных определений), г,% Диапазон измерений в млн'1 От 100 до 1000 вкл. 56 Св. 1000 до 10000 вкл. 39 Св.1000 до 10000 вкл. 28 Диапазон измерений в % От 0,01 до 0,1 вкл. 56 Св.0,1 до 1 вкл. 39 Св. 1 до 5 вкл. 28

12

ПНДФ 16.1:2:2.2:3-68-10

При невыполнении условия (9) могут быть использованы методы проверки приемлемости результатов параллельных определений и установления окончательного результата согласно раздела 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6.

12.4 Расхождение между единичными результатами измерений, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости. При выполнении этого условия приемлемы оба результата измерений, и в качестве окончательного может быть использовано их среднее арифметическое значение. Значения предела воспроизводимости приведены в таблице 4.

Таблица 4 - Значения предела воспроизводимости при вероятности Р=0,95

Диапазон измерений Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в разных лабораториях), R, % Диапазон измерений в млн'1 От 100 до 1000 вкл. 70 Св.1000 до 10000 вкл. 56 СвЛОООдо 10000 вкл. 42 Диапазон измерений в % От 0,01 до 0,1 вкл. 70 Св.0,1 до 1 вкл. 56 Св.1 до 5 вкл. 42

12.5 Расхождение между средними арифметическими результатами анализа, полученными в двух лабораториях, не должно превышать критической разности. При выполнении этого условия приемлемы оба результата анализа, и в качестве окончательного может быть использовано их общее среднее арифметическое значение. Значения критической разности приведены в таблице 5.

13

Таблица 5 - Значения критической разности при вероятности Р=0,95

Диапазон измерений Критическая разность4 (относительное значение допускаемого расхождения между двумя средними арифметическими результатами измерений, полученными в разных лабораториях при п, =п3 =2), С£>095,°/о Диапазон измерений в млн'1 От 100 до 1000 вкл. 64 Св. 1000 до 10000 вкл. 50 Св.1000 до 10000 вкл. 36 Диапазон измерений в % От 0,01 до 0,1 вкл. 64 Св.0,1 до 1 вкл. 50 Св.1 до 5 вкл. 36 Примечание - гц - количество результатов параллельных определений, полу ченных в первой лаборатории; - количество результатов параллельных определе ний, полученных во второй лаборатории.

При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы оценки приемлемости результатов измерений согласно раздела 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6.

13 ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

Результат измерения в документах, предусматривающих его использование, может быть представлен в виде:

13.1    X ± А, Р-0,95, где

X - единичный результат измерения, млн'¹ (%);

А - показатель точности методики, млн'¹ (%),

Значение А рассчитывают по формуле: А = 0,01Значение 5 приведено в таблице 1.

13.2    Хер ± А_{х ?} Р=0,95, где

Х_ср — среднее (среднее арифметическое или медиана) результатов параллельных определений, млн“‘ (%);

Д_х - показатель точности методики, млн"¹ (%).

Значение Д_х рассчитывают по формуле: А » 0,01-5_х*Х Значение 6_Х приведено в таблице Г

⁴ Соответствует пределу воспроизводимости по РМГ 61-2003

И

ПВДФ 16.1:2:2.2:3.68-10

13.3 Допустимо результат измерения в документах, выдаваемых лабораторией, представлять в виде:

Х±А_Я, Р=0,95, где

X - результат анализа, полученный в точном соответствии с прописью методики [единичный результат или среднее (среднее арифметическое или медиана) результатов параллельных определений];

± А* * значение характеристики погрешности результатов измерений, установленное при реализации методики в лаборатории для единичного результата или среднего арифметического параллельных определений, и обеспечиваемое контролем стабильности результатов измерений.

Примечание.

При представлении результата измерения в документах, выдаваемых лабораторией, указывают:

-    количество результатов параллельных определений, использованных для расчета результата анализа;

-    способ определения результата измерения (среднее арифметическое значение или медиана результатов параллельных определений).

14 КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

ПРИ РЕАЛИЗАЦИИ МЕТОДИКИ В ЛАБОРАТОРИИ

Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории предусматривает:

-    оперативный контроль процедуры измерений (на основе оценки погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры);

-    контроль стабильности результатов измерений (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения повторяемости, среднеквадратического отклонения внутрилабораторной прецизионности, погрешности).

14.1 Алгоритм оперативного контроля процедуры измерений

с использованием метода добавок

Контроль погрешности выполняют в одной серии с КХА рабочих проб. Образцами для контроля являются реальные пробы.

Отбирают вдвое большее количество аналитической пробы, чем это необходимо для выполнения анализа. Первую половину (2 навески) анализируют в точном соответствии с прописью методики и получают результат

15

исходной рабочей пробы (X). Оставшиеся две навески анализируют в соответствии с прописью методики. В раствор после разложения пробы делают добавку (С) и получают результат анализа рабочей пробы с добавкой (X')*

Оперативный контроль процедуры измерений проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры К_к с нормативом контроля К.

Результат контрольной процедуры К_к рассчитывают по формуле

К, =| Х'-Х-С,, |    (11)

где X - результат анализа в пробе с известной добавкой - среднее

арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение между которыми удовлетворяет условию (10), млн*¹;

X - результат анализа в исходной пробе - среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение между которыми удовлетворяет условию (10), млн'¹.

Норматив контроля К рассчитывают по формуле

где Д , Д_лХ - значения характеристики погрешности результатов анализа, установленные в лаборатории при реализации методики, соответствующие содержанию марганца в пробе с известной добавкой и в исходной пробе соответственно.

Примечание, Допустимо характеристику погрешности результатов измерений при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: Д_я = 0,84*Д, с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов анализа.

Процедуру анализа признают удовлетворительной, при выполнении условия:

К_к<К    (13)

При невыполнении условия (13) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (13) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

16

ПНДФ 16.1:2:2.2:3.68-10

14.2 Алгоритм оперативного контроля процедуры измерений с

использованием метода варьирования навески

Образцами для контроля являются рабочие пробы.

Оперативный контроль процедуры измерений проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры К_к с нормативом контроля К.

Результат контрольной процедуры К_к рассчитывают по формуле

К'=\Х'-Х I,    (14)

где X - результат анализа в рабочей пробе — среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение между которыми удовлетворяет условию (10), млн'¹ (%);

X - результат анализа в рабочей пробе, полученной путем варьирования навески — среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение между которыми удовлетворяет условию (10), млн'¹ (%).

Норматив контроля К рассчитывают по формуле

^К=т1^А'.х- ^{+ А}Л,    05)

где А_{л х} , А_{д х} - значения характеристики погрешности результатов

анализа, установленные в лаборатории при реализации методики, соответствующие содержанию марганца в исходной (рабочей) пробе и в рабочей пробе, полученной путем варьирования навески, соответственно.

Примечание. Допустимо характеристику погрешности результатов измерений при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: А_л = 0,84 • Д, с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов измерений.

Процедуру измерений признают удовлетворительной при выполнении условия:

К_к<К    (16)

При невыполнении условия (16) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (16) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению

17

14.3 Алгоритм оперативного контроля процедуры измерений

с применением образцов для контроля

Оперативный контроль процедуры измерений проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры К_к с нормативом контроля К.

Результат контрольной процедуры К_к рассчитывают по формуле *„=|С„-С|    (17)

где С_ср - результат анализа массовой доли марганца в образце для контроля - среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение между которыми удовлетворяет условию (10), млн*¹ (%);

С - аттестованное значение образца для контроля.

Норматив контроля К рассчитывают по формуле

* =    (13)

где ± А_т - характеристика погрешности результатов анализа, соответствующая аттестованному значению образца для контроля.

Примечание. Допустимо характеристику погрешности результатов измерений при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: Д_Л = 0,84-Л, с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов анализа.

Процедуру анализа признают удовлетворительной, при выполнении условия:

К_к < К    (19)

При невыполнении условия (19) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (19) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

Периодичность оперативного контроля процедуры измерений, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов измерений регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории.

18

ПНДФ 16.1:2:2.2:3.68-10

ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Настоящий документ устанавливает методику измерений массовой доли марганца в пробах почв, грунтов, донных отложений, илов, отходов производства и потребления фотометрическим методом с персульфатом аммония.

Диапазон измерений массовой доли марганца от 100 до 50000 млн'^{1 2} (от 0,01 до 5 %) включительно².

Если массовая доля марганца в анализируемой пробе превышает верхнюю границу диапазона, то допускается разбавление раствора после разложения пробы таким образом, чтобы массовая доля марганца соответствовала регламентированному диапазону.

Мешающие влияния, обусловленные наличием в пробе хлоридов, железа (III) и органических веществ, устраняются в процессе подготовки пробы к анализу (см. п.п.9,10).

1    МЕТОД ИЗМЕРЕНИЙ

Метод определения массовой доли марганца основан на окислительном обжиге проб с разложением остатка смесью кислот с последующим окислением ионов марганца (II) до перманганат-ионов в сернокислом растворе персульфатом аммония. Концентрация кислоты существенно влияет на скорость реакции; недостаток кислоты при окислении марганца персульфатом аммония значительно снижает скорость развития окраски. В качестве катализатора используется азотнокислое серебро. Оптическую плотность раствора определяют при длине волны 530 нм в кювете с толщиной поглощающего слоя 50 мм.

2    ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ

ИЗМЕРЕНИЙ И ЕЕ СОСТАВЛЯЮЩИХ

Настоящая методика обеспечивает получение результатов анализа с погрешностью, не превышающей значений, приведённых в таблице 1.

Значения показателя точности методики используют при:

-    оформлении результатов анализа, выдаваемых лабораторией;

-    оценке деятельности лабораторий на качество проведения испытаний;

-    оценке возможности использования результатов анализа при реализации методики в конкретной лаборатории.

ФЕДЕРАЛЬНОЕ АГЕНТСТВО ПО ТЕХНИЧЕСКОМУ РЕГУЛИРОВАНИЮ И МЕТРОЛОГИИ Государственный научный метрологический центр ФГУП «Уральский научно-исследовательский институт метрологии»

СВИДЕТЕЛЬСТВО

об аттестации методики выполнения измерений

№ 223.1.03.03.54 / 2010

Методика выполнения измерений массовой доли марганца в пробах почв, грунтов_

наименование измеряемой величины; объекта

донных отложений, илов, отходов производства и потребления фотометрическим_

методом с персульфатом аммония,__

и метода измерений

разработанная ФГУ «ФЦАО» (г. Москва),___

ПНДФ 16.1:2:2.2:3.68-10

Таблица 1- Диапазон измерений, значения показателей точности, повторяемости и воспроизводимости

Диапазон Показа- Показатель Показатель Показа Показатель измерений тель воспроизво- воспроизво тель точ точности3 повторяе- ди мости димости ности2 (границы мости (от- (относитель- (относитель (границы относи носительное ное ное значение относи тельной по значение значение средне тельной грешности среднеквад- средне- квадратиче погрешно при вероят ратического квадрата че- ского откло сти при ве ности отклонения ского откло- нения воспро роятности Р=0.95 и повторяемо нения воспро изводимости Р-0.95И п-2). сти). изводимости при п-2), п=1). » % <7 г, % при п=1). ^ >°/о ±*,% Диапазон измерений в млн"* От 100 до 1000 ВКЛ. 20 25 23 50 46 СвЛООО до 10000 вкл. 14 20 18 40 36 СвЛООО до 10000 вкл. 10 15 13 30 26 Диапазон измерений в % От 0,01 до 0,1 20 25 23 50 46 вкл. Св.0,1 до 1 вкл. 14 20 18 40 36 Св.1 до 5 вкл. 10 15 13 30 26 Примечайн е - п - количество результатов параллельных определений, необходимых для получения окончательного результата измерений

3 СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНОЕ ОБОРУДОВАНИЕ, ПОСУДА, МАТЕРИАЛЫ И РЕАКТИВЫ

3.1 Средства измерений, вспомогательное оборудование, посуда и материалы

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр, позволяющий измерять оптическую плотность при длине волны X = 530 нм.

Кюветы с толщиной поглощающего слоя 50 мм. ^{3 4}

ПНД Ф 16.1:2:2.2:3*68-10

Весы лабораторные общего назначения с наибольшим пределом взвешивания 200 г по ГОСТ 24104-2001.

Гири по ГОСТ 7328-2001.

Государственные стандартные образцы состава водных растворов ионов марганца с массовой концентраций 1 мг/см'.

Чашки из стеклоуглерода или Чашки платиновые по ГОСТ 6563-75.

Колбы мерные вместимостью 100,1000 см⁴ по ГОСТ 1770-74. Пипетки мерные вместимостью 1,2, 5,10 см⁴ по ГОСТ 29227-91. Цилиндры 1-100 по ГОСТ 1770-74.

Воронки В ХС по ГОСТ 25336-82.

Стаканы термостойкие вместимостью 100 см⁴ по ГОСТ 25336-82. Стаканы для взвешивания СВ по ГОСТ 25336-82.

Тигли фарфоровые по ГОСТ 9147-80.

Чашки фарфоровые по ГОСТ 9147-80.

Ступка И пестик фарфоровые по ГОСТ 9147-80.

Баня песчаная.

Сита алюминиевые и капроновые

Фильтры обеззоленные «белая лента» по ТУ 6-09-1678-86.

Сита почвенные с размером ячеек 1 мм по ГОСТ 6613-86.

Банки из стекла или полиэтилена с широким горлом и притертыми или винтовыми крышками вместимостью 1000 см\

Эксикатор по ГОСТ 25336-82.

Плитка электрическая лабораторная с регулятором нагрева и закрытой спиралью по ГОСТ 14919-83.

Муфельная печь любого типа, позволяющая получать и поддерживать температуру нагрева до 500°С.

Примечания.

1    Допускается использование других типов средств измерений и вспомогательного оборудования, посуды и материалов с метрологическими и техническими характеристиками не хуже указанных.

2    Средства измерений должны быть поверены в установленные сроки.

3.2 Реактивы

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484-78.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77. ⁵

ПНДФ 16.1:2:2.2:3.68-10

Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552-80.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77.

Кислота соляная (хлористоводородная) по ГОСТ 3118-77.

Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277-75.

Аммоний надсернокислый (персульфат аммония) по ГОСТ20478-75.

Водорода перекись по ГОСТ 10929-76.

Дистиллированная вода по ГОСТ 6709-72.

Примечания.

1    Все реактивы, используемые для анализа, должны быть квалификации чда или хч.

2    Допускается использование реактивов, изготовленных по другой нормативно-технической документации, в том числе импортных.

4    УСЛОВИЯ БЕЗОПАСНОГО ПРОВЕДЕНИЯ РАБОТ

И ОХРАНЫ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ

4.1    При выполнении анализов необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007-76 и ПОТ Р М-004-97.

4.2    Электробезопасность при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019-79.

4.3    Организация обучения работающих безопасности труда по ГОСТ 12.0.004-91.

4.4    Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83.

4.5    Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать допустимых значений по ГОСТ 12.1.005-88.

5    ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРОВ

Выполнение измерений может производить химик-аналитик, владеющий техникой фотометрического анализа, изучивший инструкцию по эксплуатации спектрофотометра или фотоэлектроколориметра, освоивший методику в процессе тренировки и уложившийся в нормативы при выполнении процедур контроля погрешности.

ПНД 0 16.1:2:2.2:3.68-10

6    УСЛОВИЯ ИЗМЕРЕНИЙ

Измерения проводятся в следующих условиях:

температура окружающего воздуха (20±5)°С;

атмосферное давление (84,0-106,7) кПа (630-800 мм рт.ст.);

относительная влажность не более 80% при t=25°C;

напряжение сети (220±22) В;

частота переменного тока (50 ±1) Гц.

7    ОТБОР И ХРАНЕНИЕ ПРОБ

Отбор проб производится в соответствии с требованиями ГОСТ 17.4.3.01-83 "Почвы. Общие требования к отбору проб"; ГОСТ 17.4.4.02-84 «Почвы. Методы отбора и подготовки проб для химического, бактериологического, гельминтологического анализа»; ПНД Ф 12.1:2:2.2:2.3.2-2003 «Отбор проб почв, грунтов, осадков биологических очистных сооружений, шламов промышленных сточных вод, донных отложений искусственно созданных водоёмов, прудов-накопителей и гидротехнических сооружений», ПНД Ф 12.4.2.1-99 «Отходы минерального происхождения. Рекомендации по отбору и подготовке проб. Общие положения», ГОСТ 17.1.5.01-80 «Охрана природы. Гидросфера. Общие требования к отбору проб донных отложений водных объектов для анализа на загрязненность» и другими нормативными документами, утверждёнными и применяемыми в установленном порядке.

При отборе проб составляется сопроводительный документ, в котором указывается:

-    наименование и адрес заказчика;

-    цель отбора проб (цель анализа);

-    место, дата и время отбора проб;

-    номер пробы;

-    тип пробы, метод отбора;

-    наименование НД на метод отбора проб;

-    используемое пробоотборное устройство;

-    материал емкости;

-    условия отбора проб (t°, pH);

-    описание пробы (цвет, консистенция и т.д.);

-    должность, фамилия отбирающего пробу, дата.

5

8 ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ

8.1    Подготовка средства измерений

Подготовку спектрофотометра или фотоэлектроколориметра к работе проводят в соответствии с руководством по его эксплуатации.

8.2    Приготовление вспомогательных растворов

8.2.1    Приготовление раствора аммония персульфата

Навеску 25 г аммония персульфата растворяют в мерной колбе вместимостью 100 см³ в дистиллированной воде и доводят до метки дистиллированной водой.

Срок хранения 1 месяц.

8.2.2    Приготовление раствора серебра азотнокислого

Навеску 1,6987 г серебра азотнокислого растворяют в дистиллированной воде в мерной колбе вместимостью 100 см³ и доводят до метки дистиллированной водой.

Хранят в темной склянке до внешних изменений.

8.2.3    Приготовление раствора соляной кислоты 0,5 М

В мерную колбу вместимостью 1000 см³ наливают 200 см³ дистиллированной воды, приливают 40 см³ концентрированной соляной кислоты (р = 1,19 г/ см³), перемешивают, охлаждают и доводят до метки дистиллированной водой.

Срок хранения 6 месяцев.

8.3    Приготовление градуировочных растворов

8.3.1    Приготовление основного градуировочного раствора с

концентрацией 1 мг/см³

Раствор готовят из ГСО в соответствии с прилагаемой к образцу инструкцией. В 1 см³ раствора должен содержать 1 мг иона марганца.

Срок хранения 1 месяц.

8.3.2    Приготовление рабочего градуировочного раствора I

с концентрацией 0,1 мг/см³

Раствор готовят соответствующим разбавлением основного градуировочного раствора. В 1 см³ раствора должен содержаться 0,1 мг иона марганца.

Раствор готовят в день проведения анализа.

6

ПНДФ 16.1:2:2.2:3.68-10

8.3.3 Приготовление рабочего градуировочного раствора II

с концентрацией 0,01 мг/см³

Раствор готовят соответствующим разбавлением рабочего градуировочного раствора 1. В 1 cm^j раствора должен содержаться 0,01 мг иона марганца.

Раствор готовят в день проведения анализа.

8.4 Построение градуировочного графика

Для построения градуировочного графика необходимо приготовить образцы для градуировки с содержанием ионов марганца от 0,005 до 0,5 мг/100 см³. Условия анализа, его проведение должны соответствовать п.п.6 и 10.

Состав и количество образцов для градуировки приведены в таблице 2.

Таблица 2 - Состав и количество образцов для градуировки

Номер образца Аликвотная часть рабочего градуировочного раствора I (С = 0,1 мг/см3), помещаемая в мерную колбу вместимостью 100 см3, (см3) Аликвотная часть рабочего градуировочного раствора II (С *= 0,01 мг/см3), помещаемая в мерную колбу вместимостью 100 см3, (см3) Содержание ионов марганца в градуировочных растворах, мг/100 см3 1 0,0 0,0 0,00 2 0,5 0,005 3 1,0 0,01 4 2,0 0,02 5 0,5 5,0 0,05 6 1,0 0,1 7 5,0 0,5

Анализ образцов для градуировки проводят в порядке возрастания их концентрации. Для построения градуировочного графика каждую искусственную смесь необходимо фотометрировать 3 раза с целью усреднения данных и исключения случайных результатов.

При построении градуировочного графика по оси ординат откладывают значения оптической плотности, а по оси абцисс - содержание ионов марганца в мг/100 cm^j (мг/проба).

7

ПНДФ 16.1:2:2.2:3.68-10

8.5 Контроль стабильности градуировочной характеристики

Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят не реже одного раза в квартал или при смене партии реактивов, после поверки или ремонта приборов. Средствами контроля являются вновь приготовленные образцы для градуировки (не менее 3 образцов из приведенных в таблице 2).

Градуировочную характеристику считают стабильной при выполнении для каждого образца для градуировки следующего условия:

|Х-С| <0,01-01,96^    (1)

где X- результат контрольного измерения содержания ионов марганца в образце для градуировки;

С - аттестованное содержание ионов марганца в образце для градуировки;

®д,- среднеквадратическое отклонение внутрилабораторной прецизионности, установленное при реализации методики в лаборатории.

Примечание,

Допустимо среднеквадратическое отклонение внутрилабораторной прецизионности при внедрении методики в лаборатории устанавливать на

основе выражения: &    ~ 0,84 O’_R # с последующим уточнением по мере

накопления информации в процессе контроля стабильности результатов анализа.

Значения o_R приведены в таблице 1.

Если условие стабильности градуировочной характеристики не выполняется только для одного образца для градуировки, необходимо выполнить повторное измерение этого образца с целью исключения результата, содержащего грубую погрешность.

Если градуировочная характеристика нестабильна, выясняют причины и повторяют контроль с использованием других образцов для градуировки, предусмотренных методикой. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики строят новый градуировочный график.

8

1

' 1 млн^,5= 1 мг/кг

2

наименование организации (предприятия), разработавшей МВИ    _

аттестована в соответствии с ГОСТ Р 8.563.__

Аттестация осуществлена по результатам метрологической экспертизы материалов_

_    вид    работ: метрологическая экспертиза материалов по разработке МВИ,

по разработке методики выполнения измерений___

теоретическое или экспериментальное исследование МВИ, другие виды работ

В результате аттестации установлено, что МВИ соответствует предъявляемым к ней метрологическим требованиям и обладает следующими основными метрологическими характеристиками, приведенными в приложении.

Приложение: метрологические характеристики МВИ на 1 листе

Россия, 620000, z Екатеринбург, ул. Красноармейская,4 таи: (343) 350-26-18, факс: (343) 350-20-39. E-mail: unnm@umim.ru

3

   Соответствует расширенной относительной неопределенности с коэффициентом охвата к=2

4

   Соответствует расширенной относительной неопределенности с коэффициентом охвата к=2

2

5