ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА ПО НАДЗОРУ В СФЕРЕ ПРИРОДОПОЛЬЗОВАНИЯ

цмый центр анализа и :ХнЪгенного

f • •    \    . •«IQ

1 .-li) В.В. Новиков

КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД

МЕТОДИКА ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ ГИДРОКАРБОНАТОВ В ПРОБАХ ПРИРОДНЫХ И СТОЧНЫХ ВОД ТИТРИМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ

ПНДФ 14Л:2:3.99-97

Методика допущена для целей государственного

экологического контроля

МОСКВА (Издание 2017 г)

ПНД Ф 14.1:2:3.99-97

1 НАЗНАЧЕНИЕ И ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Настоящий нормативный документ устанавливает методику измерений массовой концентрации гидрокарбонатов в пробах природных (поверхностных и подземных) и сточных вод в диапазоне от 10,0 до 1200мг/дм³ потенциометрическим (вариант 1) или обратным (вариант 2) титрованием.

Измерениям по варианту 1 мешают компоненты пробы, загрязняющие поверхности электродов, измерениям по варианту 2 мешают мутность, окраска пробы, наличие в ней свободного хлора.

Устранение мешающих влияний осуществляют в соответствии с п.

11.

2 НОРМАТИВНЫЕ ССЫЛКИ

ГОСТ 12.0.004-2015 ССБТ. Организация обучения безопасности труда. Общие положения.

ГОСТ 12.1.004-91 ССБТ. Пожарная безопасность. Общие требования.

ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны.

ГОСТ 12.1.007-76 ССБТ. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности.

ГОСТ 12.4.009-83 ССБТ. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание.

ГОСТ 17.1.5.04-81 Охрана природы. Гидросфера. Приборы и устройства для отбора, первичной обработки и хранения проб природных вод. Общие технические условия.

ГОСТ 17.1.5.05-85 Охрана природы. Гидросфера. Общие требования к отбору проб поверхностных и морских вод, льда и атмосферных осадков.

ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Технические условия.

ГОСТ 3118-77 Реактивы. Кислота соляная. Технические условия.

ГОСТ 4199-76 Реактивы. Натрий тетраборнокислый 10-водный. Технические условия.

ГОСТ 4234-77 Реактивы. Калий хлористый. Технические условия.

ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия (с Изменениями № 1, 2).

ГОСТ 6755-88 Поглотитель химический известковый ХП-И. Технические условия.

ГОСТ 9147-80 Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые. Технические условия. ¹

ПНД Ф 14.1:2:3.99-97

раствора доводят очищенной водой до метки и перемешивают. В этом случае требуется установить точную молярную концентрацию растворов соляной кислоты 0,05 моль/дм³ (п. 10.1.3) и 0,02 моль/дм³ (п. 10.1.4) в соответствии с п. 10.4. Раствор соляной кислоты 0,1 моль/дм³ хранят в плотно закрытой стеклянной или пластиковой посуде не более 1 года.

10.1.3    Раствор соляной кислоты 0,05 моль/дм³

В мерную колбу вместимостью 1000 см³ вносят (500±1) см³ раствора соляной кислоты 0,1 моль/дм³, доводят объем до метки очищенной водой и перемешивают. Раствор хранят в плотно закрытой стеклянной или пластиковой посуде не более 6 месяцев.

10.1.4    Раствор соляной кислоты 0,02 моль/дм³

В мерную колбу вместимостью 500 см³ вносят (100±1) см³ раствора соляной кислоты 0,1 моль/дм³, доводят объем до метки очищенной водой и перемешивают. Раствор хранят в плотно закрытой стеклянной или пластиковой посуде не более 4 месяцев.

10.1.5    Раствор тетраборнокислого натрия 0,05 моль/дм^}

При использовании стандарт-титра 0,1 н (молярная концентрация 0,05 моль/дм³) раствор готовят в соответствии с документом на стандарт-титр.

При отсутствии стандарт-титра допускается готовить раствор из тетраборнокислого натрия 10-водного Na₂B₄O7-10H₂O (буры). Предварительно буру квалификации х.ч. растирают в чистой сухой ступке до однородного состояния, помещают в бюкс и выдерживают до постоянной массы в эксикаторе над бромидом натрия, смоченным несколькими каплями воды.

(9,5342±0,0005) г подготовленной буры переносят в мерную колбу вместимостью 500 см³, прибавляют небольшое количество очищенной воды до полного растворения соли, доводят объем раствора до метки очищенной водой и перемешивают.

При отсутствии буры квалификации х.ч. допускается использовать буру квалификации ч.д.а., дважды перекристаллизованную из дистиллированной воды в соответствии с приложением А.

Для предотвращения поглощения С0₂ из воздуха раствор буры хранят в герметично закрытой полиэтиленовой (полипропиленовой) посуде. Срок хранения не более 3 мес.

10.1.6    Раствор фенолфталеина

(1,0±0,1) г фенолфталеина растворяют в 100 см³ этилового спирта и добавляют 100 см³ дистиллированной воды. Хранят в плотно закрытой посуде не более 6 месяцев.

10.1.7    Образцовые буферные растворы (для измерений по

варианту 1)

Образцовые буферные растворы, имеющие значения pH 4,01, 6,86 и 9,18 при 25 °С, готовят и хранят в соответствии с инструкцией к ним.

11

ПНД Ф 14.1:2:3.99-97

10.1.8    Раствор хлорида калия (для измерений по варианту 1)

Раствор хлорида калия используется для заполнения хлорсеребрян-

ного электрода сравнения. В зависимости от модификации электрода применяется насыщенный раствор КС1 или растворы меньшей концентрации.

Для приготовления насыщенного раствора 40 г КС1 вносят в 100 см³ нагретой до (70-80) °С дистиллированной воды и охлаждают раствор до комнатной температуры. Хранят в закрытой посуде до израсходования.

Приготовление растворов меньшей концентрации осуществляют из соответствующей навески КС1.

10.1.9    Раствор смешанного индикатора (для измерений по

варианту 2)

(0,500±0,005) г метилового красного растворяют в 100 см³ этилового спирта.

(0,10±0,01) г метиленового голубого растворяют в 10 см³ дистиллированной воды.

Раствор смешанного индикатора получают добавлением 4 см³ раствора метиленового голубого к 100 см³ раствора метилового красного. Раствор смешанного индикатора должен иметь ярко малиновый цвет в кислой среде и интенсивно зеленый цвет в нейтральной или щелочной среде. Раствор хранят в склянке из темного стекла до помутнения или изменения окраски.

10.1.10    Раствор тиосульфата натрия 0,1 моль/дм³

(для измерений по варианту 2)

Раствор тиосульфата натрия молярной концентрации 0,1 моль/дм³ готовят из стандарт-титра в соответствии с инструкцией по его применению.

При отсутствии стандарт-титра допускается приготовление раствора из тиосульфата натрия.

Для этого (2,50±0,01) г Na₂S₂03-5H₂0 растворяют в 100 см³ дистиллированной воды. Хранят в темной склянке при температуре (+4 + +8) °С не более 6 месяцев.

10.2 Подготовка оборудования для измерений по варианту 1

Подготовку pH-метра (иономера) и электродов к работе и градуировку осуществляют в соответствии с инструкциями по эксплуатации прибора и электродов и инструкцией по применению буферных растворов. Работу прибора и электродов проверяют по буферным растворам с pH 4,01 и 9,18 ежедневно или при проведении каждой серии измерений. Если отклонение измеренной величины pH от заданной буферным раствором превышает 0,05 ед. pH, то градуировку pH-метра проводят заново.

Для подачи раствора кислоты из бюретки в титруемую пробу на кончик бюретки надевают пластиковую трубку, оканчивающуюся изогнутым кверху стеклянным или пластиковым капилляром с внутренним диаметром

12

Издание 2017 года

на выходе около 1 мм. Трубку закрепляют в держателе электродов таким образом, чтобы кончик капилляра располагался вблизи измерительного электрода.

10.3    Подготовка установки дли очистки воздуха от диоксида

углерода

При выполнении измерений по варианту 2 для удаления образовавшегося в пробе СОг используют кипячение или продувку пробы очищенным воздухом или инертным газом.

При использовании продувки воздухом собирают установку для его очистки из заполненной аскаритом или поглотителем химическим известковым ХП-И склянки СПЖ или СПТ и склянки для промывания газов СН с 10 см³ дистиллированной воды. Заполненные склянки СПЖ или СПТ и СН последовательно подсоединяют к микрокомпрессору. К выходу склянки СН подсоединяют трубку, которая для удаления образовавшегося в пробе СОг должна доставать до дна колбы для титрования. Конец трубки должен быть изогнут под углом, близким к 90°. Регулятором расхода микрокомпрессора или зажимом на трубке устанавливают подачу воздуха на выходе установки (150-250) см³/мин.

10.4    Установление точной концентрпцнн растворов соляной

кислоты

Отбирают пипеткой с одной отметкой 10 см³ раствора кислоты с концентрацией 0,05 моль/дм³ или 25 см³ раствора с концентрацией 0,02 моль/дм³, переносят в коническую колбу, добавляют соответственно 90 см³ или 75 см³ очищенной воды и 10 капель раствора смешанного индикатора. Титруют раствором буры из бюретки вместимостью 10 см³ до перехода окраски раствора от малиновой к интенсивно зеленой.

В случае использования в лаборатории измерений по варианту 1, точную концентрацию растворов кислоты можно установить потенциометрическим титрованием. Для этого 10 см³ раствора кислоты с концентрацией 0,05 моль/дм³ или 25 см³ раствора с концентрацией 0,02 моль/дм³ помещают в стакан вместимостью (100-150) см³, добавляют очищенную воду и приливают раствор буры до (3,9±0,2) ед. pH. Затем прибавляют раствор буры по 1-2 капли до (4,50±0,05) ед. pH.

Титрование повторяют и, если расхождение в объемах раствора буры не превышает 0,05 см³, за результат принимают среднее арифметическое значение объёмов. В противном случае повторяют титрование до получения объёмов, различающихся не более, чем на 0,05 см³. Точную концентрацию растворов кислоты рассчитывают по формуле:

13

Издание 2017 года

ПНДФ 14.1:2:3.99-97 2Сб • Уб

где С_к - концентрация раствора соляной кислоты, моль/дм³;

С_б - концентрация раствора буры, моль/дм³;

V₆ - объём раствора буры, израсходованный на титрование, см³;

V_K - объём раствора соляной кислоты, взятый для титрования, см³.

11    УСТРАНЕНИЕ МЕШАЮЩИХ ВЛИЯНИЙ

При анализе проб сточных вод по варианту 1 поверхность электродов может загрязняться жирами, нефтепродуктами, ПАВ и другими пленкообразующими веществами. Это проявляется в замедлении изменения pH при добавлении титранта, вследствие чего требуется более 1,5-2 мин для установления равновесия. При анализе таких проб электроды надо регулярно очищать растворителями, указанными в инструкции по эксплуатации электродов, а при отсутствии указаний - этиловым спиртом.

Измерениям по варианту 2 мешают мутность и взвешенные вещества и окраска проб воды, а также наличие в ней свободного хлора, которые затрудняют фиксацию изменения окраски индикатора.

Мешающее влияние взвешенных веществ устраняют фильтрованием через воронку ВФ с пористым стеклянным фильтром, бумажный или мембранный фильтр 0,45 мкм. Первые (15-20) см³ фильтрата отбрасывают.

При окраске пробы воды, не позволяющей чётко зафиксировать изменение окраски индикатора, следует выполнять измерения по варианту 1.

Свободный хлор в концентрациях свыше 0,5 мг/дм³ связывают добавлением к пробе раствора тиосульфата натрия из расчёта, что 0,1 см³ раствора тиосульфата натрия концентрацией 0,1 моль/дм³ удаляет 0,35 мг свободного хлора в пробе.

12    ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ

12.1 Выполнение измерений по варианту 1

В стакан вместимостью (100-150) см³ отбирают пипеткой с одной отметкой аликвоту анализируемой воды в соответствии с таблицей 2.

14

Издание 2017 года

Таблица 2- Объём аликвоты пробы воды, отбираемый для измерения концентрации гндрокарбонатов, и используемые концентрации раствора соляной кислоты

Предполагаемая концентрация гидрокарбонатов, мг/дм3 Объем аликвоты пробы воды, см3 Используемые концентрации соляной кислоты, моль/дм3 10-50 100 0,02 50 - 250 100 0,05 250 - 500 50 0,05 500- 1200 25 0,05

Аликвоту объемом 100 см³ допускается вместо пипетки отбирать мерным цилиндром, предварительно проверенным на точность градуировки способом калибрования мерной посуды, рассчитанной на выливание.

Если требуется аликвота пробы 25 см³, то добавляют к ней очищенную воду до 50 см³. Стакан с пробой помещают на магнитную мешалку, опускают в раствор якорь мешалки и электроды и измеряют исходное значение pH пробы.

12.1.1    Если pH пробы не превышает (8,30±0,05) ед. pH, опускают наконечник бюретки в пробу и титруют при постоянном перемешивании раствором кислоты из бюретки вместимостью 5 см³ или 10 см³ в зависимости от предполагаемой концентрации гидрокарбонатов. До достижения pH около 5 раствор кислоты добавляют быстро, далее добавляют по каплям и ожидают установления равновесия (30-90) с при (4,50±0,05) ед. pH. Регистрируют израсходованный объем раствора кислоты.

Повторяют титрование с такой же аликвотой пробы и, если расхождение между параллельными титрованиями не превышает 0,05 см³ при концентрации кислоты 0,02 моль/дм³ и 0,1 см³ при концентрации кислоты 0,05 моль/дм³, за результат принимают среднее арифметическое значение объемов раствора кислоты.

При расходе на титрование менее 2,0 см³ кислоты концентрацией 0,05 моль/дм³ титрование проводят заново, используя раствор кислоты концентрацией 0,02 моль/дм³, или увеличивают объём аликвоты пробы.

Если при использовании бюретки вместимостью 10 см³ на титрование пробы расходуется более 10 см³ кислоты концентрацией 0,05 моль/дм³, титрование проводят заново из бюретки вместимостью 25 см³.

12.1.2    Если pH пробы воды превышает (8,30±0,05) ед. pH, проводят титрование медленно, добавляя раствор кислоты по каплям, и, по достижении (8,30±0,05) ед. pH, регистрируют израсходованный объем раствора кислоты. Далее продолжают титрование до (4,50±0,05) ед. pH и регистрируют общий израсходованный объём кислоты.

15

ПНД <1)14.1:2:3.99-97

Повторяют титрование с такой же аликвотой пробы и, если расхождение между параллельными титрованиями не превышает 0,05 см² при концентрации кислоты 0,02 моль/дм² и 0,1 см² при концентрации кислоты 0,05 моль/дм², за результат принимают среднее значение объемов раствора кислоты.

Если расхождение объемов титранта между параллельными титрованиями больше указанных выше значений, рассчитывают массовую концентрацию гидрокарбонатов (п. 13.1) для каждого параллельного титрования и оценивают приемлемость результатов измерений, сравнивая расхождение с пределом повторяемости г (п. 13.3, таблица 3). В случае неприемлемости результатов измерений устанавливают и устраняют причины недопустимого расхождения.

12.2 Выполнение измерений по варианту 2

12.2.1 В коническую колбу вместимостью 250 см² вносят аликвоту пробы в соответствии с таблицей 2. Если требуется аликвота пробы менее 100 см², добавляют к ней очищенную воду до 100 см² и 3-4 капли раствора фенолфталеина.

Появление розового окрашивания свидетельствует о присутствии в пробе карбонатов и возможном присутствии гидроксидов. Для их учёта к пробе добавляют по каплям раствор кислоты концентрацией 0,05 моль/дм² до исчезновения розового окрашивания. Регистрируют израсходованный объем раствора кислоты, добавляют 10 капель смешанного индикатора и продолжают титрование до появления малиновой окраски. После этого добавляют еще 5 или 10 см² раствора кислоты и регистрируют его общий объем (Vko).

Образовавшийся в пробе СО2 удаляют кипячением пробы в течение (3-5) мин и охлаждают пробу до комнатной температуры.

Если для удаления СО2 используют очищенный воздух или инертный газ из баллона, продувают пробу (7-10) мин при подаче воздуха или инертного газа (150-250) см²/мин.

Выполняют титрование свободной от С0₂ пробы раствором буры до появления устойчивой зеленой окраски (не исчезающей в течение 1 мин). Используют бюретку вместимостью 5 см² или 10 см², если в пробу было добавлено соответственно 5 или 10 см² кислоты. Титрование повторяют и, если расхождение в объемах раствора буры не превышает 0,1 см², за результат принимают среднее значение.

При выполнении титрования раствором буры должен быть исключен его контакт с воздухом во избежание поглощения С0₂. Для этого склянка с раствором буры должна быть герметично соединена с бюреткой и закрыта пробкой с хлоркальциевой трубкой, заполненной аскаритом.

16

ПНДФ 14.1:2:3.99-97

ГОСТ 14919-83 Электроплиты, электроплитки и жарочные электрошкафы бытовые. Общие технические условия.

ГОСТ 16317-87 Приборы холодильные электрические бытовые. Общие технические условия.

ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры.

ГОСТ 27068-86 Реактивы. Натрий серноватистокислый (натрия тиосульфат) 5-водный. Технические условия

ГОСТ 27384-2002 Вода. Нормы погрешности измерений показателей состава и свойств.

ГОСТ 29169-91 Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой.

ГОСТ 29224-91 Посуда лабораторная стеклянная. Термометры жидкостные стеклянные лабораторные. Принципы устройства, конструирования и применения.

ГОСТ 29227-91 Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования.

ГОСТ 29251-91 Посуда лабораторная стеклянная. Бюретки. Часть 1. Общие требования.

ГОСТ 31861-2012 Вода. Общие требования к отбору проб.

ГОСТ 31957-2012 Вода. Методы определения щёлочности и массовой концентрации карбонатов и гидрокарбонатов.

ГОСТ Р 12.1.019-2009 ССБТ. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты.

ГОСТ Р 52501-2005 (ИСО 3696:1987) Вода для лабораторного анализа. Технические условия.

ГОСТ Р 53228-2008 Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания.

ГОСТ Р 55878-2013 Спирт этиловый технический гидролизный ректификованный. Технические условия.

ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике.

ГОСТ OIML R 76-1-2011 Государственная система обеспечения единства измерений. Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания.

ТУ 6-09-1181-89 Бумага индикаторная универсальная для определения pH 1-10 и 7-14. Технические условия.

ТУ 6-09-1678-95 Фильтры обеззоленные (белая, красная, синяя ленты).

ТУ 6-09-4070-75 Метиловый красный водораствормый,индикатор/4-(диметиламино)-АЗОБЕНЗОЛ-2-карбоновой кислоты натриевая соль; метиловый красный, натриевая соль квалификации чистый для анализа. ²

ПНДФ 14.1:2:3.99-97

ТУ 6-09-4128-88 Аскарит чистый. Технические условия.

ТУ 6-09-5331-87 Натрий бромид (натрий бромистый) чистый. Технические условия.

ТУ 6-09-5360-88 Фенолфталеин ЧДА. Технические условия.

ТУ 64-1-909-80 Шкафы сушильно-стерилизационные ШСС-80П.

ТУ 2265-011-43153636-2015 Мембрана ацетатцеллюлозная Владипор МФАС-ОС-2; 37мм (0,45мкм).

ТУ 2463-044-05015207-97 Метиленовый голубой.

ТУ 2642-581-00205087-2007 Стандарт-титры для титриметрии.

ТУ 2642-595-00205087-2006 Стандарт-титры для приготовления буферных растворов - рабочих эталонов pH 3-го разряда.

ТУ 3616-001-32953279-97 Приборы вакуумного фильтрования ПВФ-35 и ПВФ-47.

ТУ 4215-051-89650280-2009 pH-метры рН-150МИ и иономеры модификации рХ-150МИ, рХ-150.1 МИ и рХ-150.2МИ.

3    МЕТОД ИЗМЕРЕНИЙ

Гидрокарбонаты, карбонаты и свободный диоксид углерода представляют собой формы существования угольной кислоты в воде. Количественные соотношения между ними определяются состоянием карбонатнокальциевой системы и в значительной степени зависят от величины pH. Ионы НСОз' - производные первой ступени диссоциации угольной кислоты, они преобладают в воде в интервале pH 7,0 - 9,0, а при pH 8,3 - 8,4 их мольная доля превышает 0,97. Гидрокарбонаты являются составной частью более общего показателя качества воды, определяемого как щёлочность (ГОСТ 31957).

В основу измерения массовой концентрации гидрокарбонатов положено взаимодействие ионов НСОз* с сильной кислотой с образованием слабой угольной кислоты, распадающейся в растворе на Н2О и свободный С0₂.

При потенциометрическом титровании (вариант 1) пробу титруют раствором соляной кислоты до pH 4,5 с индикацией точки эквивалентности при помощи pH-метра. Вариант 2 (обратное титрование) предусматривает добавление избытка соляной кислоты, удаление образующегося С0₂ и последующее титрование избытка кислоты раствором тетрабората натрия в присутствии визуального индикатора.

4    ТРЕБОВАНИЯ К ПОКАЗАТЕЛЯМ ТОЧНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ

4.1 Методика измерений должна обеспечивать выполнение измерений с погрешностью (неопределенностью), не превышающей норм точности измерений показателей состава и свойств вод, установленных ГОСТ 27384. ³

Издание 2017 года

4.2 Настоящая методика обеспечивает получение результатов измерений с погрешностью, не превышающей значений, приведённых в таблице 1.

Таблица 1 - Диапазоны измерений, значения показателей точности, повторяемости, воспроизводимости, правильности

Диапазоны измерений массовой концентрации гидрокарбонатов, мг/дм3 Показатель точности (границы относительной погрешности при вероятности Р-0.95), ±5, % Показатель повторяемости (относительное средне квадратическое отклонение повторяемости). Of, % Показатель воспроизводимости (относительное среднеквадратическое отклонение воспроизводимости), Or, % Показатель правильности (границы относительной систематической погрешности при вероятности Р-0,95), ±6с, % Вариант 1 (потенциометрическое титрование) От 10,0 до 20,0 включ. 25 6 8 19 Св. 20,0 до 50,0 включ. 21 4 6 17 Св. 50,0 до 1200 включ. 11 2 4 8 Вариант 2 (обратное титрование) От 10,0 до 20,0 включ. 25 8 12 8 Св. 20,0 до 50,0 включ. 15 5 7 6 Св. 50,0 до 1200 включ. 11 3 5 4

Значения показателя точности методики используют при:

-    оформлении результатов анализа, выдаваемых лабораторией;

-    оценке деятельности лабораторий на качество проведения испытаний;

-    оценке возможности использования результатов анализа при реализации методики в конкретной лаборатории. ⁴

ПНДФ 14.1:2:3.99-97

Колбы конические Кн исполнения 2 ТС вместимостью 250, 500, 1000 см³ Колба с тубусом (Бунзена) вместимостью 250 или 500 см³

Капельницы исполнения 1,2

Воронки лабораторные В-56-80 ХС или В-75-110 ХС

Воронка фильтровальная ВФ-1 диаметром 40 - 60 мм

ПОР 16-ПОР 160

или

воронка Бюхнера №1,2 Ступка № 2

Чашка выпарительная № 2 Эксикатор

Трубки хлоркальциевые ТХ-П-1-17 или ТХ-П-1-25

Склянка типа СПЖ или СПТ вместимостью 250 см³

Склянка для промывания газов СН исполнения 1

вместимостью 100 см³

Капилляры пластиковые или стеклянные с

изогнутым концом

Палочка стеклянная

Трубки соединительные из силиконовой резины, поливинилхлорида, тефлона, стекла с внутренним диаметром 5 - 6 мм

Склянки для хранения проб и растворов из светлого и темного стекла вместимостью 100,250, 500,

1000 см³

Посуда полиэтиленовая (полипропиленовая) для хранения проб и растворов вместимостью 250, 500, 1000 см³

Мешалка магнитная с 100 - 1000 об/мин с перемешивающим элементом длиной 20 - 30 мм (для измерений по варианту 1)

Микрокомпрессор для аквариумов любого типа (для измерений по варианту 2)

Электроплитка с закрытой спиралью и регулируемой мощностью нагрева

Шкаф сушильный общелабораторного назначения с температурой нагревало 130°С ⁵

ПНДФ 14.1:2:3.99-97

Прибор вакуумного фильтрования ПВФ-35 или ТУ-3616-001-ГТВФ-47    32953279

Холодильник для хранения реактивов и проб,    ГОСТ 16317

обеспечивающий температуру (+2 + +5) °С

Средства измерений должны быть поверены в установленные сроки.

Допускается использование других, в том числе импортных, средств измерений, стандартных образцов, лабораторной посуды и вспомогательных устройств с характеристиками не хуже, чем у приведенных в п. 5.1.

5.2 Реактивы и материалы

Кислота соляная, стандарт-титр, 0,1 н    ТУ 2642-581-

или    00205087

кислота соляная    ГОСТ 3118

Натрий тетраборнокислый, стандарт-титр, 0,1 н    ТУ 2642-581-

или    00205087

натрий тетраборнокислый 10-водный (тетраборат    ГОСТ 4199

натрия, бура), перекристаллизованный

Натрий серноватистокислый стандарт-титр, 0,1 н    ТУ 2642-581-

или    00205087

натрий серноватистокислый (натрия тиосульфат)    ГОСТ 27068

5-водный

Метиловый красный водорастворимый, индикатор Метиленовый голубой (синий), индикатор

Стандарт-титры для pH-метрии (для приготовления

образцовых буферных растворов) с аттестованными

значениями pH 4,01; 6,86; 9,18 при 25 °С

Фенолфталеин

Хлорид калия

Бромид натрия

Аскарит

или

поглотитель химический известковый ХП-И Фильтры бумажные обеззоленные Фильтры мембранные Владипор типа МФАС-ОС-2 (0,45 мкм)

Спирт этиловый ⁶

ПНДФ 14.1:2:3.99-97

Инертный газ (азот, аргон, гелий) ос. ч. в баллоне с редуктором (для измерений по варианту 2)

Вода дистиллированная    ГОСТ    6709

или

вода для лабораторного анализа степени 2    ГОСТ    Р 52501

Все реактивы, используемые для анализа, должны быть квалификации ч.д.а. или х.ч.

Допускается использование реактивов и материалов, изготовленных по другой нормативно-технической документации, в том числе импортных, с характеристиками не хуже указанных в п. 5.3.

6. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

6.1    При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007.

6.2    Электробезопасность при работе с электроустановками обеспечивается по ГОСТ Р 12.1.019.

6.3    Организация обучения работающих безопасности труда проводится по ГОСТ 12.0.004.

6.4    Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.

6.5    Содержание вредных веществ в воздухе помещения лаборатории не должно превышать установленных предельно допустимых концентраций в соответствии с ГОСТ 12.1.005.

7    ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРОВ

К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются лица с высшим или средним специальным химическим образованием или с опытом работы в аналитической лаборатории, владеющие техникой тит-риметрического анализа и показавшие удовлетворительные результаты при выполнении контроля качества результатов измерений.

8    УСЛОВИЯ ИЗМЕРЕНИЙ

При выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия:

•    температура окружающего воздуха    (22±6)°С

•    атмосферное давление    (84-106) кПа;

•    относительная влажность не более 80% при температуре 25°С;

•    частота переменного тока    (50±1)Гц;

•    напряжение в сети    (220±22) В. ⁷

ПНДФ 14.1:2:3.99-97

9    ОТБОР И ХРАНЕНИЕ ПРОБ

9.1    Отбор проб для выполнения измерений массовой концентрации гидрокарбонатов производится в соответствии с ГОСТ 31861 и ГОСТ 17.1.5.05.

9.2    Оборудование для отбора проб должно соответствовать ГОСТ 31861 и ГОСТ 17.1.5.04.

9.3    Пробы отбирают в стеклянную или пластиковую посуду. Предпочтительной является пластиковая посуда. При отборе посуду ополаскивают отбираемой водой. Объем отобранной пробы должен быть не менее 250 см³, посуду с отобранной пробой заполняют до краев, чтобы в ней не оставался воздух, и герметично закрывают.

9.4    Пробы анализируют как можно скорее после отбора. Если анализ невозможно провести в течение 6 ч после отбора, пробы хранят при температуре (+2 + +5) °С не более 24 ч.

9.5    При отборе проб составляется сопроводительный документ по утвержденной форме, в котором указывается:

-    цель анализа;

-    место, дата и время отбора;

-    номер (шифр) пробы;

-    должность, фамилия сотрудника, отбирающего пробу.

10    ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ

10.1    Приготовление растворов и реактивов

10.1.1    Вода, очищенная от диоксида углерода

Дистиллированную воду или воду для лабораторного анализа кипятят (20-25) мин, быстро охлаждают до комнатной температуры в колбе, закрытой пробкой, в которую вставлена хлоркальциевая трубка с аскаритом. Хранят не более 1 мес.

Очищенную от диоксида углерода воду (далее - очищенная вода), используют для приготовления всех растворов реактивов и индикаторов, а также для разбавления анализируемых проб воды.

10.1.2    Раствор соляной кислоты 0,1 моль/дм³

Раствор соляной кислоты молярной концентрации 0,1 моль/дм³ готовят из стандарт-титра в соответствии с инструкцией на стандарт-титр.

При отсутствии стандарт-титра допускается готовить основной раствор соляной кислоты молярной концентрации 0,1 моль/дм³ из концентрированной соляной кислоты следующим способом: в мерную колбу вместимостью 1000 см³ вносят (500-600) см³ очищенной воды и добавляют (8,6±0,1) см³ концентрированной (1,16 г/см³) соляной кислоты. Объем

ю

1

2

3

4

5

6

7