Федеральная служба но напору в сфере защиты нрав но греби i e. н благополучии человека

4.1. МЕТОДЫ КОНТОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны

Сборник методических указаний МУК 4.1.2243—4.1.2259—07

Выпуск 49

ББК 51.21 ИЗ 7

И37 Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей юны: Сборник методических указаний.—М.: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора.

2009.-224 с.

1.    Подготовлены: ГУ НИИ медицины труда РЛМН (JI. Г. Макеева руководитель. Г. В. Муравьёва. Е. М. Малинина. Е. Н. Грицун. Н. Л. Гри-шечко. Г. Ф. Громова).

2.    Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол № 2 от 21.06.2007).

3.    Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека. Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г. Г. Онищенко.

4.    Введены впервые.

ББК 51.21

Технический редактор Г. И. Климова Подписано в печать 19.11.09 Тираж 500 экз.

Федерал ьная сл>жба по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека 127994. Москва. Вадковский пер., д. 18. стр. 5.7

Оригинал-макет подттовлен к печати отделом издательскою обеспечения Федеральною центра гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора 117105. Москва. Варшавское ш., 19а Отделение реализации, тел. факс 952-50-89

© Роспотребнадзор, 2009 €> Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2009

МУК 4.1.2259—07

по 20 мм³ градуировочных растворов с массовой концентрацией 10.0 мг/см³, 5.0 мг/см³. 2.5 мг/см³, 1,0 мг/см³ и 0.5 мг/см³. что соответствует 200 мкг. 100 мкг. 50 мкг. 20 мкг и 10 мкг. Затем трубки с силикагелем продувают воздухом при помощи резиновой груши, после чего силикагель переносят в пробирки, заливают 3.0 см³ этанола и помещают в ультразвуковую баню на 15 мин (для лучшей десорбции вещества с силикагеля). Растворы сливают в пробирки, доводят объем до 3.0 см³ этанолом (см. табл. 2) и измеряют оптическую плотность растворов в кюветах с толщиной оптического слоя 5 мм при длине волны 243 нм по отношению к раствору сравнения, который готовят одновременно с градуировочными растворами, используя чистый силикагель.

Таблица 2

Растворы для установления градуировочной характеристики при определении 2-нропенпои ютт1оцпаната

№ I раду-ировоч-ных растворов Силикагель, г Объем рабочих стандартных растворов 2-пропениоито-тиоцианата, мм3 Объем этанола, см3 Содержание 2-пропеннли ютиоци-аната в градуировочном растворе, мкг 1 2,0 0,0 3,0 0 2 2.0 20 мм \ раствор № 2 3,0 10 3 2,0 20 мм5, раствор № 3 3,0 20 4 2,0 20 мм5, раствор № 4 3,0 50 5 2,0 20 мм5, раствор № 5 3,0 100 6 2,0 20 мм5, раствор № 1 3,0 200

Градуировочные растворы устойчивы в течение 6 часов.

Строят градуировочную характеристику: на ось ординат наносят значения оптической плотности растворов, на ось абсцисс - соответствующие им величины содержания веществ;! в градуировочном растворе (мкг)

Проверка градуировочной характеристики проводится 1 раз в три месяца или в случае использования новой партии реактивов, а также при изменении других условий проведения анализа.

9.3.1 Контроль стабильности градуировочной характеристики

Контроль стабильности градуировки проводят нс реже 1 раза в три месяца, а также при смене реактивов или изменении условий анализа.

Образцами для контроля являются вновь приготовленные градуировочные растворы. Выбирают образцы в начале, в середине и в конце

220

МУК 4.1.2259—07

C_max • C_mm - максимальное и минимальное значения из полученных четырех результатов параллельных определений массовой концентрации 2-пропенилизотиоцианата. мг/м³:

CR..95 - значение критического диапазона для уровня вероятности Р = 0.95 и п - результатов определений.

^С/*0.95 =/(")• <7Г

Для п = 4

С*Ло.95 ⁼ 3,6 • а_г,    (4)

Если условие (3) нс выполняется, выясняют причины превышения критического диапазона, устраняют их и повторяют выполнение измерений в соответствии с требованиями МВ И.

12. Оформление результатов анализа

Результат анализа в доку ментах, предусматривающих его использование. представляют в виде:

С ±0.01 • S -С при Р=0.95. где

С - среднее арифметическое значение результатов п определений.

признанных приемлемыми (11.2—11.3). мг/м³;

6 - границы относительной погрешности. %. (табл. 1).

В случае, если 2-пропилсннзотиоцнаната в воздухе рабочей юны ниже нижней (выше верхней) границы диапазона измерений, то производят следующую запись в журнале: «массовая концентрация 2-пропилени зотноцнаната в воздухе рабочей юны менее 0.05 мг/м³ (более 1.0 мг/м³)».

13. Контроль качества результатов измерении при реализации методики в лаборатории

Контроль качества результатов измерений в лаборатории при реализации методики осуществляют по ГОСТ Р ИСО 5725-6 (Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений), используя контроль стабильности среднеквадратического (стандартного) отклонения промежуточной прецизионности по п. 6.2.3 ГОСТ Р ИСО 5725-6 и показателя правильности по п.6.2.4 ГОСТ Р ИСО 5725-6.

223

МУК 4.1.2259—07

Проверку стабильности осуществляют с применением контрольных карт Шу харта.

Периодичность контроля стабильности результатов выполняемых измерении регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории.

Рекомендуется устанавливать контролируемый период так. чтобы количество результатов контрольных измерений было от 20 до 30.

При неудовлетворительных результатах контроля, например, превышение предела действия шли регулярном превышении предела предупреждения. выясняют причины этих отклонений, в том числе проводят смсн> реактивов, проверяют работу оператора.

14. Нормы затрат времени на анализ

Для проведения серии анализов из 6 проб требуется 2 ч.

Методические указания разработаны: В.А.Смирнов НИЦ «Экое». ЗАО «Алгама» г. Москва

224

МУК 4.1.2243—4.1.2259—07

Содержание

Введение......................................................................................................................5

Измерение массовых концентраций бензапирена в воздухе рабочей

зоны спектрально-флуоресцентным методом: МУК 4.1.2243—07....................6

Измерение массовых концентраций 2-бензил-4-хлорфенола (БХФ) в воздухе рабочей зоны методом газовой хроматографии:

МУК 4.1.2244—07................................................................................................30

Измерение массовых концентраций 2-[4-( 1,3-бснзодиоксол-5-илмстил)-1 -пиперазинил) пиримидина (1ШРИБЕДИЛ) в воздухе рабочей зоны

спектрофотометрическим мою дом:    МУК 4.1.2245—07...................................43

Измерение массовых концентраций 3-[3-( 1,1 ’-бифенил )-4-ил-1,2,3,4-тетрагидро-1 -иафталетл ]-4-гидрокси-11-1 -бензониран-2-она (дифенакум) в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной

жи,чкостной хроматографии(В")ЖХ):    МУК 4.1.2246—07................................53

Измерение массовых концентраций

Ы-[[(гексагидроциклоиента[с|ииррол-2(1Н)-ил)амино1карбонил|-4-метилбензенсульфонамида (ГЛИКЛАЗИД) в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной жидкостной хромакмрафии (ВЭЖХ):

МУ К 4.1.2247—07................................................................................................63

Измерение массовых концентраций 3-(а миносу;п,фонил )-4-хл op-N-( 2,3-дигидро-2-метил-1 Н-индол-1 -ил)бензамида (ИНДА11АМИД) в воздухе рабочей зоны снектрофотометрическим методом:

МУК 4.1.2248—07................................................................................................74

Измерение массовых концентраций 2-фешпфенола (4-фенилгидроксибензола, орто-фенилфенола, <1хр) в возду хе рабочей зоны методом газовой хроматхнрафии:

МУК 4.1.2249—07................................................................................................84

Измерение массовых конце!гтраций (±)-цис-1-Ацетил-4-[4-[[2-(2,4-,дихлорфенил )-2-( 1 Н-имидазол-1 -илметил)-!, 3-;щоксо лан-4-ил]метокси]фетп|шп1еразина (KETOKOI1ЛЗОЛ) в возду хе рабочей

зоны спе1С1ро(1ютомсфИческим методом: МУК 4.1.2250—07..........................97

Измерение массовых концентраций тетракарбонила никеля

(ТКН) в воздухе рабочей зоны ме'годом газовой хроматографии:

МУК 4.1.2251—07..............................................................................................112

Измерение массовых концентраций суммы стероидных сапонинов Юкки Шидигера в воздухе рабочей зоны методом

хромато-масс-спектрометрии: МУК 4.1.2252—07..........................................130

Измерение массовых концентраций (±)-Ы-ме'гил-гамма-[4-(трифторметил) фонокси) бензолнронанамииа шдрохлорида (флуоксетин) в воздухе рабочей зоны сi юктрофотомезрическим ме'годом: МУК 4.1.2253—07.............................................................................146

МУК 4.1.2243—1. 1.2259—07

Измерение массовых концентраций поли-1,4 р-О-ацегатбутаноат-Д-ииранозил^Дчлкжогшранозы (АЦЕТОБУТИРАТ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ) спекфО(|ютометрическим методом в воздухе рабочей юны:

МУК 4.1.2254—07........................................................................................

Измерение массовых концентраций N-(2-((2,6-диметилфенил )а ха« ю | -2-оксоэтил]-Ы,Ы-диэтил-бензолметана\ошийбензоата (бензилдиэтил ((2,6жсилилкарбо\юил)-метил)аммоний бензоата, денатония бенюата, битрекса) в воздухе рабочей юны методом высокоэффективной

жидкостной хроматографии: МУК 4.1.2255—07......................................

Измерение массовых конценграций диметалсульфоксида (ДМСО) в воздухе рабочей юны методом газовой хромаюiрафии:

МУК 4.1.2256—07........................................................................................

Измерение массовых конце!праций 2-(;щмепг1амино)гуганола (Ы,Ы-диметптаноламина), 1,4-диазабицикло (2,2,2 |октана (триэтилендиамиш) и 2-аминоэтанола (этаноламина) при совместном присутствии их в воздухе рабочей зоны газохроматографическим

методом: МУК 4.1.2257—07.............................................................................190

Измерение массовых конце!праций ;щ-(2-пздрокситпи)-ашша (диэтаноламина) методом газовой хроматографии в воздухе

рабочей юны: МУК 4.1.2258—07.....................................................................205

Измерение массовых концентраций 3-иютиоцианатпроп-1ена (2-проненилизотиоцианат, горчичное масло) методом

спектро(|ютометрии в воздухе рабочей юны: МУК 4.1.2259—07................215

4

Введение

Сборник Методических указаний «Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 49) разработан с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) и является обязательным при осуществлении санитарного контроля.

Включенные в данный сборник методические указания по контролю вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования». ГОСТ Р 8.563-96 «Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерениий», ГОСТ Р ИСО 5725-(части 1-6) «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений».

Методики выполнены с использованием современных методов исследования. метрологически аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и ниже их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в гигиенических нормативах ГН 2.2.5.1313-03 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны» и ГН 2.2.5.1314-03 «Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны» и дополнениях к ним.

Методические указания по измерению массовых концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены хтя центров Госсанэпиднадзора, санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов и других заинтересованных министерств и ведомств.

5

МУК 4.1.2259—07

УТВЕРЖДАЮ Руководитель Федеральной службы по надзору в с<|)срс защиты прав потребителей и благополучия человека. Главный государственный санитарный врач Российской Федерации

Г. Г. Онищенко

17 августа 2007 г.

Дата введения: с момента утверждения

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение массовых концентраций 3-изог110цианатпр011-1ена (2-пропенилизотиоцианат, горчичное масло) методом спектрофотометрии в воздухе рабочей зоны

Методические указания _МУК    4.1.2259—07_

1. Область применения

Настоящие методические указания устанавливают методику количественного химического анализа воздуха рабочей зоны для определения в нем 2-пропей ил изотиоцианата спсктрофотометрическнм методом в диапазоне массовых концентраций 0.05—1.0 мг/м³.

2. Характеристика вещества

2.1. Структурная формула

CH_:=CH-CH_:-N=C=S

2.2.    Эмпирическая формула C4H5NS

2.3.    Молеку лярная масса 99.15

2.4.    Регистрационный номер CAS 57-06-7

2.5.    Физико-химические свойства

2-Пропенилизотиоцианат - жидкость желтоватого цвета, с выраженным специфическим запахом, температура кипения 148—154 °С. удельный вес 1.019 г/см³, растворимость в воде при 20 °С - 0.2 % об., хорошо растворим в этаноле, хлороформе, диэтиловом эфире, бензоле, петролейном эфире, жирах.

215

МУК 4.1.2259—07

Агрегатное состояние в воздухе - пары

2.6. Токсикологическая характеристика

2-Пропенилизотиоцианат обладает раздражающим и сенсибилизирующим действием.

Предельно допустимая концентрация (ПДК) 2-про пен ил изотиоцианата в воздухе рабочей зоны 0.1 мг/м³.

Класс опасности первый.

3. Метрологические характеристики

При соблюдении всех регламентных условий и проведении анализа в точном соответствии с данной методикой значение погрешности и ее составляющих результатов измерений не превышают значений, приведенных в табл. 1. для соответствующих диапазонов измерений.

Таблица 1

Диапазон измерений, значения показателей точности, повторяемости, воспроизводимое гм и предел повторяемости

Диапазон измерений массовой концентрации 2-пропенилизогао-цианата, мг/ м3 I Указатель точности (границы относительной по-грешности) ± 6. %, при Р = 0,95 Показатель повторяемое ш (относительное среднеквадратическое отклонение повторяемое ш), ог, % I Указатель вос-ироизво;щ-мости (относи-тельное сре;ше-квадратическое отклонение воспроизводимости), oR, % 11редел повторяемости, г, %, Р = 0,95, п=2 От 0,05 до 0,10 вкл. 20 7 8 19 Св. 0,10 до 1,0 вкл. 14 3 3,5 8

4. Метод измерений

Измерение массовой концентрации 2-пропенилизотиоцианата выполняют методом спектрофотометрии.

Метод основан на измерении свстопоглощсния растворов 2-пропснилизотноцианата в этиловом спирте при длине волны 243 нм

Отбор проб проводят с концентрированием в «кипящий слой» силикагеля.

Нижний предел измерения содержания 2-пропенилизотиоцианата в анализируемом объеме пробы - 10 мкг.

Нижний предел измерения концентрации 2-пропенилизотиоцианата в воздухе 0.05 мг/м³ (при отборе 200 дм³ воздуха).

МУК 4.1.2259—07

Метод специфичен на стадиях выгрузки, фасовки и хранения 2-пропснил изотноцианата. По условиям данного технологического процесса присутствие сопутствующих веществ в воздухе рабочей зоны исключено (данные получены от производителя - исх. № 1406-09-38 от 14.06.05).

5. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений. вспомогательные устройства, материалы, реактивы.

5.1. Средства измерении, вспомогательные устройства, материалы

Спектрофотометр марки СФ-26. предел допускаемого значения абсолютной погрешности 1 %. рабочий диапазон длин волн 190—1100 нм Аспирационное устройство марки 822 Весы лабораторные ВЛР-200 Колбы мерные. 2-25-2, 2-100-2 Поглотительные приборы Яворовской Пипетки. 1-1-2-1.2,5.10 Пробирки с притертыми пробками.

П4-10-14/23ХС

Кюветы с толщиной оптического слоя 5 мм Муфельная печь. МП-2УМ Ультразвуковая баня, фирма «Е1ша», модель LC-20/H

Микрошприц фирмы «Hamilton», вместимостью 0.05 см³ Стеклянные трубки, размером 10 см х 0.7 см Стекловата Груша резиновая Сито СЛМ-200 № 1 Воронка В-36-80-ХС

Электрошкаф лабораторный, пределы регулирования температуры от 50 до 400 °С. точность регулирования ±2 °С.

5.2. Реактивы 2-Про пен ил изотиоцианат с содержанием основного вещества нс менее 98.5 %    ТУ 9151-013-105-13491—04

217

МУК 4.1.2259—07

Этиловый спирт, (этанол), ректификат.

96 %-ный

Силикагель марки ACM с размером зерен 1 мм Соляная кислота, концентрированная, хч Нитрат серебра, хч Вода дистиллированная

Допускается применение других средств измерения, вспомогательных устройств, реактивов и материалов с техническими и метрологическими характеристиками нс хуже приведенных в разделе.

6. Требования безопасности

6.1.    При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88.

6.2.    При проведении анализов горючих и вредных веществ должны соблюдаться требования противопожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004—91 и должны быть в наличии средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-90.

6.3.    При выполнении измерений с использованием спектрофотометра соблюдают правила элсктробсзопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019—79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

7. Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются лица с высшим или специальным химическим образованием, прошедшие обучение работе на спектрофотометре и освоившие метод анализа.

8. Условия измерений

8.1.    Приготовление растворов и подготовку проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 ± 5) °С. атмосферном давлении 84— 106 кПа и относительной влажности воздуха не более 80 %.

8.2.    Выполнение измерений на спектрофотометре проводят в условиях. рекомендованных технической документацией к прибору.

9. Подготовка к выполнению измерении

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовку сорбента, спектрофотометра, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

218

МУК 4.1.2259—07

9.1. Приготовление растворов

9.1.1.    Основной стандартный раствор 2-пропенилизотиоцианата готовят следующим образом: во взвешенную мерную колбу вместимостью 25 см с 5 см³ этанола добавляют 6—8 капель 2-пропсннлнзотиоцн-аната и снова взвешивают. Объем в колбе доводят до метки этанолом. По разности двух взвешиваний вычисляют массу вещества и рассчитывают ее содержание в 1 см³.

Раствор устойчив в течение недели.

9.1.2.    Рабочий стандартный раствор N 1 с массовой концентрацией 2-пропенилизотиоцианата 10 мг/см³ готовят соответствующим разведением основного стандартного раствора этанолом в мерной колбе вместимостью 100 см³. Раствор устойчив в течение недели.

9.1.3.    Рабочие стандартные растворы № 2. 3. 4 и 5 с массовой концентрацией 0.5; 1,0; 2.5 и 5.0 мг/см³ готовят разбавлением 1.25; 2.5; 6.25 и 12.5 см³ рабочего стандартного раствора №1 этиловым спиртом в мерных колбах вместимостью 25 см³. Растворы устойчивы в течение недели.

9.1.4.    Силикагель готовят следующим образом: крупнозернистый силикагель измельчают в фарфоровой ступке, просеивают через сито, отбирают нужную фракцию. Далее силикагель очищают: кипятят с соляной кислотой (разбавленной дистиллированной водой 1 : 2) в течение 1—1.5 ч. промывают горячей дистиллированной водой сначала в стакане декантацией, а затем в воронке до отрицательной реакции на ион хлора (проба с нитратом серебра). Отмытый силикагель подсушивают в сушильном шкафу при 105 °С и активируют в муфельной печи при температуре 300—100 °С в течение 2-х часов. Силикагель хранят в склянке с пришлифованной крышкой.

9.2. Подготовка прибора

Подготовку спектрофотометра проводят в соответствии с руководством по его эксплуатации.

9.3. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику , выражающую зависимость оптической плотности растворов от массы 2-пропенилизотиоцианата устанавливают по 5 сериям растворов из 5 параллельных определений для каждой серии согласно таблице 2 следующим образом: в стеклянные трубки (предварительно закрыв один конец стекловатой) помешают по 2 г силикагеля. Затем на силикагель наносят с помощью микрошприца