4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАТОРЫ

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПИЩЕВЫХ ПРОДУКТАХ, СЕЛЬСКОХОЗЯЙСТВЕННОМ СЫРЬЕ И ОБЪЕКТАХ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ

Сборник методических указаний МУК 4.1.2162-4.1.2176—07

Издание официальное

ББК 51.21 037

037 Определение остаточных количеств пестицидов в пищевых продуктах, сельскохозяйственном сырье и объектах окружающей среды: Сборник методических указаний.—М: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2009 — 221с.

1.    Сборник подготовлен Федеральным научным центром гигиены им. Ф. Ф. Эрисмана (академик РАМН, проф. В. Н. Ракитский, проф. Т. В. Юдина); при участии специалистов Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека. Разработчики методов указаны в каждом из них.

2.    Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека.

3.    Утверждены Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, академиком РАМН Г. Г. Онищенко.

4.    Введены впервые.

ББК 51.21

Формат 60x88/16    Печ.л.    14

Тираж 100 экз.

Тиражировано отделом издательского обеспечения Федерального цетра гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора 117105, Москва, Варшавское ш., 19а Отделение реализации, телефакс 952-50-89

ГОСТ 8988-77 «Масло рапсовое. 'ГУ», ГОСТ 1724-85 «Капуста белокочанная сисжая. 'wm-тоиляемая и л оставляемая. ТУ».

Пробы капусты хранят 8 холодильнике и полиэтиленовых пакетах при зсмисратурс О-4 °С и течение до 3-х суток. Для дательного храпения пробы замораживают и храшп в морозильной камере при температуре -18°С до 2-х лет.

Пробы семян рапса подсушивают до стандартной влажности и хранят и бумажных или тканевых мешочках в сухом, хорошо проветриваемом шкафу, недоступном для фызулон в течение 1 года.

Пробы масла рапса хранят в плотно закрытой стеклянной или полиэтиленовой таре в холодильнике при температуре Q - 4°С не более 30 дней.

Для исследовательских целей допускается получение масла в лаборатории из проб семян методом экстракции горячим растворителем при температуре не выше 40° С.

9, ПРОВЕДЕНИЕ ОПРЕДЕЛЕНИЯ.

9.1.    Семена рапса.

9.1.1.    Экстракция и очистка

Навеску размолотых семян рапса 10 г помещают в центрифужную байку объемом 250 мл, добавляют 40 см³ подкисленного ацетонитрила и встряхивают смесь на встряхивателс в течение 45 минут. По окончании встряхивания пробу центрифугируют 10 минут при 4000 об./мин. Фильтруют экстракт в концентратор емкостью 250 см³ через воронку с бумажным фильтром. Повторяют экстракцию еще дважды, используя по 30 см³ подкисленного ацетонитрила, встряхивая смесь каждый раз по 30 минут. Экстракты объединяют.

Из объединенного экстракта отбирают аликвоту 1/10 часть (10 см³), которую выпаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре водяной бани не выше 35°С до капель масла.

К масляному остатку в концентраторе добавляют 5 см³ ацетона, омывают концентратор и помещают на 5 минут на ультразвуковую ванну. В концентратор двумя порциями добавляют 100 мл воды, ополаскивают стенки концентратора и переносят в делительную воронку.

Добавляют в воронку 5 граммов хлорида натрия, растворяют его путем встряхивания. Водную фазу подкисляют 4н раствором серной кислоты до рН=1 (примерно 2 см³), добавляют 30 мл эфира и интенсивно встряхивают смесь в течение 1-2 мии. После разделения слоёв нижний водный слой сливают в тот же концентратор, а верхний эфирный собирают в плоскодонную колбу емкостью 100 см³. Водную фракцию возвращают в делительную воронку,

/Рё

Экстракцию повторяют ещё дважды, используя для этот каждый раз 30 см^л эфира, После этот йодную фракцию отбрасывают.

Эфирные фракции объединяют и переливают и ту же делительную норопку. К эфнру в воронку добавляют 40 см³ 5% раствора гидро карбон ai'a натрия, интенсивно встряхивают смесь в течение 1-2 мин. После разделения слоев нижний слой соды собирают в плоскодоп* ную колбу на I GO см³. Экстракцию повторяют еще раз используя 40 см³ раствора гндрокар-боната назрия. Эфир отбрасывают.

Объединенный содовый экстракт переносят обратно и делительную воронку, дают oi-стояться, озбрасывают отстоявшийся эфир. После этого раствор » делительной воронку подкисляют 4н раствором серной кислоты до pH—1 (17 см³). Смесь дегазируют. Приливают 30 см³ эфира, интенсивно встряхивают смесь в течение 1-2 мни. После разделения слоев нижний водный слой собирают в плоскодонную колбу, а верхний эфирный переносят в чистый концентратор емкостью 250 см³, пропуская через воронку с безводным сульфатом натрия. Водную фракцию возвращают в делительную воронку. Экстракцию повторяют еще дважды, используя для этого каждый раз 30 см³ эфира. Эфирные экстракты объединяют в концентраторе и выпаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше 35°С досуха. Сухой остаток переносят тремя порциями по 5 см³ диэтилового эфира в виалу и высушивают током теплого воздуха. Проводят бутилирование, как указано в пункте 9.1.2.

9.1.2.    Бутилирование,

К сухому остатку в виалу добавляют 1 см³ 2% раствора концентрированной серной кислоты в бутаноле. Плотно закрывают виалу крышкой и помещают в блок для внал, нагретый до 100°С. Бутилирование проводят в течение 30 минут. Далее, виалу охлаждают до комнатной температуры, добавляют в нее 10 см³ гексана, 20-25 см³ дистиллированной воды. Смесь интенсивно встряхивают и после разделения фаз из верхнего гексанового слоя аликвоту 1 мм³ вводят в хроматограф.

9.2,    Масло рапса*

Навеску масла 10 г растворяют в 100 см³ гексана и переносят в делительную воронку. Добавляют в делительную воронку 50 см³ подкисленного ацетонитрила и встряхивают смесь в течение 2 минут. После полного разделения слоев, нижний (ацетонитрильный) слой собирают в концентратор 250 см³. Повторяют экстракцию еще дважды, используя по 25 см³ ацетонитрила, встряхивая смесь каждый раз по 2 минут. Из объединенного экстракта отбирают аликвоту 1/10 часть и выпаривают ее на ротационном вакуумном испарителе при температуре водяной бани не выше 35°С до капель масла.

№

Далее проводят очистку пробы о последующим бутнлировшшем как укачано и разделе

9.1.

9.3. Капуста.

Навеску измельченного кочна капусты 10 г помещают и центрифужную банку объемом 250 см\ добавляют 50 см³ подкисленного ацетонитрила и встряхивают смесь на петря-хивателе о течение 45 минут. Фильтруют экстракт в концентратор емкостью 250 ем³ через воронку с бумажным фильтром. Повторяют экстракцию еще дважды, используя по 30 см³ подкисленного ацетонитрила, встряхивая смесь каждый раз ло 30 минут. Экстракты объединяют в концентраторе и выпаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре водяной бани не выше 35°С досуха.

К сухому остатку в концентраторе добавляют 5 см³ ацетона, омывают концентратор и помещают на 5 минут на ультразвуковую ванну. В концентратор двумя порциями добавляют 100 см³ воды, ополаскивают стенки концентратора и переносят в делительную воронку.

Добавляют в воронку 5 граммов хлорида натрия, растворяют его путем встряхивания. Подкисляют водную фазу 4н H2SO4 до рН^в1 (2 см³), добавляют 30 см³ эфира, интенсивно встряхивают смесь в течение 1-2 мин (Осторожно* необходимо дегазировать смесь!)- После полного разделения слоёв нижний водный слой собирают в тот же концентратор, а верхний эфирный в чистый концентратор емкостью 250 см³, пропуская через воронку с безводным сульфатом натрия. Водную фракцию возвращают в делительную воронку. Экстракцию повторяют ещё дважды, используя для этого каждый раз 30 см³ эфира. Эфирные экстракты объединяют в концентраторе и выпаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре банк не выше 35°С досуха. Сухой остаток переносят тремя порциями по 5 см³ ди-этилового эфира в виалу и высушивают током теплого воздуха. Далее проводят бутилирова-ние, как указано в пункте 9.1.2.

9.4. Условия хроматографирования.

Высокоэффективный газовый хроматограф «Кристалл 2000м» с детектором ло захвату электронов (ЭЗД) с пределом детектирования по Лкндану 4x10'™ г/см³ и приспособлениями для капиллярной колонки.

Колонка хроматографическая капиллярная кварцевая HP-5, (Crosslinked 5 % фен клеи-локсана и 95 % метилси л океана), длина 30 м, внутренний диаметр 0,25 мм, толщина пленки 0,25 мхм.

/Р!

Температура детектора - 340°С, испарителя - 260°С, к рсираммп решенный нагрев колонки с )60^НС (выдержка 2 минуты) но 5 град/мнн до 220°С (выдержка 6 минут).

Газ I: тип регулятора раскола газа РРГ I 1, режим нормальный, скорость 20 см/с» давление 89,46 кПа.

Газ 2 (гелий) - 120 см^Л/мин: расход 0,5 gm'Vmhh, сброс 1:240.

]'аз 3 (азот, поддув детектора) - 45 cmVmhjj.

Абсолютное время удерживания Клопиралида - 7 мин 14 сек. + 2%.

Линейность детектирования сохраняется в пределах - 0,025 - 0,25 иг.

Каждую анализируемую пробу вводят в хроматограф 3 раза и вычисляют среднюю площадь пика.

Образцы, дающие пики больше, чем стандартный раствор с концентрацией Клопиралида 0,25 м кг/см³, соответственно разбавляют.

Количественное определение Клопиралида проводят по методу абсолютной калибровки посредством сравнения с хроматограммами стандартных растворов Клопиралида с концентрацией 0,025 - 0,25 мкг/см³.

10. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗА.

Для обработки результатов хроматографического анализа используется программа сбора и обработки хроматографической информации «Хроматзк Аналитик», версия 1.20.

Альтернативная обработка результатов.

Содержание Клопиралида рассчитывают по формуле:

Snrp * A* V‘D

Х=- ХР

100 • Sct ■ ш

где X - содержание Клопиралида в пробе, мг/кг;

Sct - высота (площадь) пика стандарта, мВ;

Snp * высота (площадь) пика образца, мВ;

А - концентрация стандартного раствора, мкг/см³;

D - фактор разбавления, учитывающий взятие аликвоты (по методике -10);

V - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, см³;

ш - масса анализируемого образца, г,

Р - содержание Клопиралида в аналитическом стандарте, %.

■/р#

11. ПРОВЕРКА ПРИЕМЛЕМОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ ПАРАЛЛЕЛЬНЫХ ОПРЕДЕЛЕНИЙ.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми нс превышает предела иоитормемоеп-(1):

(Х,+Х₂)

где Хь Х₂- результаты параллельных определений, мг/кг;

г- значение предела повтора см ост (таблица 1), при этом г^я 2.8 а_г, Ппи невыполнении условия ГП выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.

12. ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

Результат анализа представляют в виде:

(х± Д) мг/кг при вероятности Р« 0.95,

где X- среднее арифметическое результатов определений, признанных приемлемыми, мг/кг;

Д - граница абсолютной погрешности, мг/кг;

Д = 5*Х/100,

5 - граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, таблица ]), %.

В случае если содержание компонента менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:

«содержание вещества в пробе менее 0,01 мг/кг» *

* - 0.01 мг/кг - предел обнаружения.

13. КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ.

Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-1-6-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений».

13.1. Стабильность результатов измерений контролируют перед проведением измерений, анализируя одна из градуировочных растворов.

//о

13.2* Плановый влуфллабораторпый оперативный контроль процедуры иыполисиия анализа проводится методом добавок.

Величина добавки С_н должна удовлетворят!» условию:

ОДД+А лЗ? ’,

где. ± A fit (±А jTx¹) - характеристика погрешности (абсолютная погрешность) результатов анализа, соответствующая содержанию компонента в испытуемом образце (расчетному значению содержания компонента в образце с добавкой соответствен но) мг/кг, ирмэтом:

А я- ±0,84 А,

где А - граница абсолютной погрешности, мг/кг,

А * 5*Х/100,

б - граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, таблица I), %.

Результат контроля процедуры К_к рассчитывают по формуле:

К. = X*- Х-С_Д)

где X¹, X, С_д среднее арифметическое результатов параллельных определений (признанных приемлемыми по п. 11), содержания компонента в образце с добавкой, испытуемом образце и концентрация добавки, соответственно, мг/кг;

Норматив контроля К рассчитывают по формуле:

К“>/д\х + ь\х

Проводят сопоставление результата контроля процедуры (К_к) с нормативом контроля

(К).

Если результат контроля процедуры удовлетворяет условию:

|Кя|<К,    (2)

процедуру анализа признают удовлетворительной.

При невыполнении условия (2) процедуру контроля повторяют. При повторном невыполнении условия (2) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

13.3. Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости:

Расхождение между результатами измерений, выполненных в двух разных лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости (R)

//У

(Хн-Х_г)

где Х(,Х2- результаты измерений и двух разных лабораториях, mi/кг;

R - предед воспроизводимости (в соответствии о диапазоном концентраций, таблица

0.%.

14. РАЗРАБОТЧИКИ

Калинин В. А., профессор, каид. с-х. наук, Калинина Т.С., ст.и.сотр., канд. с-х. наук, Рыбакова О.И., иауч. сотр., Третьякова О.А., инженер.

ФГОУ ВПО Российский Государственный Афарный Университет «МСХА имени К. А. Тимирязева.

Учебно-научный консультационный центр «Агроэкология пестицидов и агрохимикатов». 127550, Москва, Тимирязевская ул., д. 53/1. Телефон: (495) 976-37-68, факс: (495) 976- 43-26.

Содержание

1.    Определение остаточных количеств 2,4-Д в масле кукурузы методом капиллярной

газожидкостной хроматографии. МУК 4.1.2162-07..................................................4

2.    Определение остаточных количеств галоксифопа-р-метшт и галоксифопа-р в воде,

галоксифопа-р в почве, зеленой массе растений, клубнях картофеля, корнеплодах сахарной, кормовой и столовой свеклы, семенах и масле льна, рапса, сои, подсолнечника методом газожидкостной хроматографии. МУК 4.1.2163-07.................17

3.    Определение остаточных количеств дифеноконазола в картофеле, моркови и томатах

методом капиллярной газожидкостной хроматографии. МУК 4.1.2164-07....................42

4.    Определение остаточных количеств зета-циперметрина в семенах рапса, масле рапса (горчицы) методом капиллярной газожидкостной хроматографии.

МУК 4.1.2165-07............................................................................................56

5.    Определение остаточных количеств ипродиона в огурцах и томатах методом

высокоэффективной жидкостной хроматографии. МУК 4.1.2166-07...........................69

6.    Определение остаточных количеств каптана и фолпета в воде, почве, каптана в

яблоках, фолпета в клубнях картофеля и винограде методом газожидкостной хроматографии. МУК 4.1.2167-07.......................................................................83

7.    Определение остаточных количеств клопиралида в капусте, семенах и масле

рапса методом капиллярной газожидкостной хроматографии. МУК 4.1.2168-07...... 99

8.    Определение остаточных количеств метамитрона в ботве и корнеплодах столовой

и кормовой свеклы методом газожидкостной хроматографии. МУК 4.1.2169-07...........113

9.    Определение остаточных количеств лрометрина в семенах кориандра методом

газожидкостной хроматографии. МУК 4.1.2170-07................................................125

10.    Определение остаточных количеств римсульфурона в клубнях картофеля

методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. МУК 4.1.2171-07..............138

11.    Определение остаточных количеств тау-флувалината в зерне и соломе зерновых культур, в ягодах и соке винограда, зеленой массе пастбищных трав, семенах и масле рапса, сои методом капиллярной газожидкостной хроматографии.

МУК 4.1.2172-07...........................................................................................147

12.    Определение остаточных количеств тиаметоксама в луке, ягодах и соке винограда методом высокоэффективной жидкостной хроматографии.

МУК 4.1.2173-07...........................................................................................163

13.    Определение остаточных количеств фамоксадона в плодах томатов, ягодах

винограда, зеленой массе, семенах и масле подсолнечника методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. МУК 4.1.2174-07..........................178

14.    Определение остаточных количеств цимоксанила в томатах, винограде,

зеленой массе, семенах и масле подсолнечника методом газожидкостной хроматографии. МУК 4.1.2175-07.....................................................................198

15.    Измерение концентраций 2,4 D этилгексилозого эфира в атмосферном воздухе

населенных мест методом газожидкостной хроматографии. МУК 4.1.2176-07.............212

з

УТВЕРЖДАЮ Главный государственный санитарный врач Российской Федерации»

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ КЛОПИРАЛИДА В КАПУСТЕ, СЕМЕНАХ И МАСЛЕ РАПСА МЕТОДОМ КАПИЛЛЯРНОЙ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

Методические указания

МУК4.1.гШ -07

Настоящие методические указания устанавливают метод газожидкостной хроматографии для определения массовой концентрации Клопиралида в капусте в диапазоне 0,025 -0,25 мг/кг; а также в семенах и масле рапса в диапазоне 0,25 - 2,5 мг/кг.

Фирма производитель: Дау АгроСаенсес;

Торговое название: Лонтрел 300, Лонтрел гранд.

Название действующего вещества по ИСО: Клопиралид.

Название по ИЮПАК: Э_>б-дихлорпириднн-2-карбоновая кислота.

XI.

Эмпирическая формула: CsHioChtyOj.

Молекулярная масса; 253,1.

Агрегатное состояние: кристаллы.

Цвет, запах: без запаха и цвета.

Давление насыщенного пара 1,33 мПа при 24°С.

Коэффициент распределения в системе октанол/вода при 25^eC: Kow IgP** -1.81 (pH 5), -2,63 (pH 7),-2,55 (pH 9).

Растворимость п воле: 7.85 - в дистиллированной воде; 188 (pH 5); 143 (pH 7); 157 (pH 9} (вес н г/л,'при 20°С). В ацетонитриле 12К н-гексаис 6, метаноле 104 (все п г/кг).

Клопиранид - сильная кислота с рКа - 2,0, в щелочном растворе образует легко растворимые соли, устойчив на свету и в кислой среде. Гидролиз: DT₅₍i при pH 5-9 (25°С) и стерильной воде >30 дней.

Краткая токсикологическая характеристика: Клопиралид относится к мало опасным веществам по острой пероральной (ЛДед (крысы) 2675-3738 мг/кг)₍ к чрезвычайно опасным веществам по ингаляционной [Л10ш (4 час) для крыс > 380 мг/м^д воздуха] и if мало опасным веществам по накожной (ЛД$о для кроликов > 2000 мг/кг) токсичности. Раздражает глаза, нс раздражает кожу.

В России установлены следующие гигиенические нормативы:

ДСД - 0,15 мг/кг/сутки;

МДУ в капусте - 0,05; в рапсе (семена и масло) - 0,5 мг/кг.

Клопиралид - гербицид из группы производных пиколиновой кислоты системного действия, нарушает ауксиновый обмен, вызывая сильное искривление стеблей и черенков листьев. Он эффективно уничтожает однолетние и многолетние двудольные сорняки, в том числе устойчивые к 2,4-Д главным образом из семейства сложноцветных и гречишных: ромашку, осот полевой, бодяк полевой, латук татарский, одуванчик, виды горца и др.

Производится фирмой Дау АгроСаенсес в виде водного раствора с содержанием действующего вещества 300 г/л и водно-диспергируемых гранул с содержанием действующего вещества 750 г/кг.

Зарегистрирован в России под торговым названием Лонтрел-300 и Лонтрел гранд, для борьбы со всеми видами ромашки, горца и осота. На рапсе яровом и озимом применяется с нормой расхода 90 г. д.в. на га путем опрыскивания посевов в фазе 3-4 листьев культуры, а на капусте - с нормой расхода 60-150 г д.в. на га путем опрыскивания сорняков после высадки рассады.

1. МЕТРОЛОГИЧЕСКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА МЕТОДА.

При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности Р = 0,95 не превышает значений, приведенных в Таблице I для соответствующих диапазонов концентраций.

/сю

Метрологические параметры для Клопиралида Таблица 1.

Анализируемый объект Диапазон определяемых концентраций, мг/кг Показатель точности (граница относительной пшрешно-сти), ±5, % Р=0,95 Стандартное отклонение повторяемости, огг, % Предел повторяемости, г, % Предел воспроизводимости, R, % Семена рапса 0,25-2,5 25 3 9 11 Масло рапса 0,25-2,5 25 2 6 7 Капуста 0,1-0,25 25 9 11 0,025-0,1 вкл. 50 2 6 7

Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительные интервалы среднего результата для полного диапазона концентраций (п = 20) приведены в Таблице 2.

Таблица 2.

Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение,

доверительный интервал среднего результата для Клопиралида.

Анализируемый объект Метрологические параметры, Р = 0,95, п = 20 Предел обнару жения, мг/кг Диапазон определяемых концентраций, мг/кг Среднее значение определения, % Стандартное отклонение, S,% Доверительный интервал среднего результата, ±, % Семена рапса 0,25 0,25*2,5 89,9 зл ±1.4 Масло рапса 0,25 0,25-2,5 80,9 2,1 Г ±0,8 Капуста 0,025 0,025 -0,25 85,5 3.1 ±1Д

2. МЕТОД ИЗМЕРЕНИЯ.

Метод основан на определении Клопиралида методом капиллярной ГЖХ с использованием детектора по захвату электронов после экстракции его из семян и масла рапса, растений капусты ацетонитрилом, подкисленным концентрированной соляной кислотой до рН“1, переэкстракции в эфир, с последующим бутилированием.

Идентификация проводится по времени удерживания. Количественное определение -методом абсолютной калибровки.

В предлагаемых условиях анализа метод специфичен. Избирательность обеспечивается путем подбора капиллярной колонки и условий программирования температуры.

/й'

3. СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, РЕАКТИВЫ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТЮЙ-СТВА И МАТЕРИАЛЫ.

3J. Средства измерений.

Весы аналитические ВЛА-200, ГОСТ 24 1G4-2001 или аналогичные.

Весы лабораторные общего назначения с наибольшим пределом взвешивания до 500 г и пределом допустимой погрешности ± 0.038 г, ГОСТ 19491-74.

Колбы мерные на 25,50,100 см\ ГОСТ 1770-74.

Мнкрошпрни на J0 мм³, ТУ 2.833.106.

Пипетки мерные на 1,0; 2,0; 5,0 см³, ГОСТ 20292-74.

Хроматограф газовый «Кристалл 2000м» с детектором по захвату электронов ОЗД) с пределом детектирования по Линдану 4x10'^ г/см³ и приспособлениями для капиллярной колонки. Цилиндры мерные на 10,25 и 50 см³, ГОСТ 1770-74.

Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

3.2» Реактивы.

Аналитический стандарт Клолиралид с содержанием 98,6 % д.в. (фирма Дау АгроСаенсес). Азот особой чистоты, ГОСТ 9293-74.

Ацетон х.ч., ТУ 6*09-3513-86.

Ацетонитрил, ТУ 6-09-3534-87,

н-Бутвнол, х.ч., ГОСТ 6006-78, свежеперегнанный.

Вода дистиллированная, ГОСТ 7602-72, я-Гексан, ч., ТУ 6-09-3375-78.

Гелий, очищенный марки ^МА”, ТУ 51-940-80.

Кислота серная концентрированная, ч., ГОСТ 4204-77.

Кислота соляная концентрированная, х.ч., ГОСТ 3118-77.

Натрий сернокислый, безводный, х.ч., ГОСТ 4166-76.

Натрия гидрокарбонат, х.ч, ГОСТ 4201-89.

Натрия хлорид, хл.₍ ГОСТ 4233-77.

Стандартный раствор Клопиралида в ацетоне - 1 мг/см³ (хранить в холодильнике, срок годности 120 суток).

Допускается использование реактивов иных производителей с аналогичной или более высокой квалификацией.

/40

7

3.3. Вспомогательные устройства, материалы.

Аппарат для встряхивания проб АВУ-К ТУ 64-1-1081-73.

Блок нафсватслышй для впал, Dri-Block DB-3, Tecam.

Ванна ультразвуковая “Серьга”, ТУ 3.836.008.

Виалы с тефлоновыми прокладками, Aldrich, cat. № Z27,702-9.

Воронки химические для фильтрования, стеклянные, ГОСТ 8613-75.

Воронки делительные на 250 см\ ГОСТ 10054-75.

Испаритель ротационный Rolavapor R110 Buchi с водяной баней В-480, фирма Буши;

Колбы конические плоскодонные на 100 и 250 см\ КПШ-100, КПШ-250, ГОСТ 10394-72. Концентраторы грушевидные (конические) 250 см\ ГОСТ 10394-72

Колонка хроматографическая капиллярная кварцевая HP-5, (CrossI inked 5 % фен ил сил океана и 95 % метил сил океана), длина 30 м, внутренний диаметр 0,25 мм, толщина пленки 0,25 мкм, фирмы Хьюлетт Паккард.

Насос диафрагменный FT. 19 фирмы KNF Neu Laboport.

Мельница лабораторная электрическая, ТУ 46-22-236-84, или аналогичная.

Стаканы стеклянные на 100 см*¹, ГОСТ 6236-72.

Фильтры бумажные "Красная лента", ТУ 6-09-3678-86.

Центрифуга MPW-350e с набором полипропиленовых банок емкостью 200 см³.

Допускается применение хроматографических колонок и другого оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

4. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ.

4.1.    При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на газовый хроматограф.

4.2,    Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313-03 «предельнодопустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны». Организация обучения работников безопасности труда по гост 12.0.004.

S. ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРОВ.

К выполнению измерений допускают сменили сгон, имеющих квалификацию не ниже лаборанто-исслсдователя, с опытом работы на гачоиом хроматографе.

К происдению пробо подготовки допускают оператора с квалификацией «лаборант», имеющего опыт работы в химической лаборатории.

6. УСЛОВИЯ ИЗМЕРЕНИЙ.

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

-процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20±5)°с и относительной влажности не более 80%.

-выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

7. ПОДГОТОВКА К ОПРЕДЕЛЕНИЮ.

7.1.    Приготовление рабочих растворов

7.1.1.    Приготовление подкисленного ацетонитрила.

Раствор готовят под тягой, строго соблюдая технику безопасности.

1000 см³ ацетонитрила наливают в стеклянную емкость объемом 1,5 дм³. К ацетонитрилу пипеткой добавляют концентрированную соляную кислоту до pH » 1.

7.1.2.    Приготовление раствора для бутилированая.

Раствор готовят под тягой, строго соблюдая технику безопасности.

В мерную колбу объемом 100 см³ осторожно приливают 2 см³ концентрированной серной кислоты к н-бутанолу, Перемешивают раствор и доводят объем до метки бутанолом. Бутилируюхцую смесь хранят под тягой в течение одного месяца. Перед приготовлением раствора н-бутанол перегоняют.

7.1.3.    Приготовление 4н водного раствора серной кислоты.

Раствор готовят под тягой, строго соблюдая технику безопасности.

В мерную колбу объемом 1 дм³ нативают около 500 см³ дистиллированной воды и осторожно приливают 112 см³ концентрированной серной кислоты. Осторожно перемешивают раствор, добавляют воды, но не до метки. Когда раствор остынет, его доводят водой до метки.

7.1.4.    Приготовление 5% раствора 1*идрокарбоната натрия.

В стакан на 500 ем*¹ помещают 50 гилрокарбоиата натрия. Доливают около 200 ем*¹ воды и растворяют соль на ультразвуковой ванне, помешивая стеклянной палочкой. Раствор переливают» мерную колбу объемом 1 дм¹. При необходимости процедуру повторяют. Раствор в колбе доводят водой до метки.

7.1.5.    Приготовление стандартных растворов.

100 мг Клопиралида (аналитического стандарта) вносят в мерную колбу вместимостью 100 см¹, растворяют навеску в ацетоне и доводят объем до метки ацетоном (стандартный раствор № U концентрация 1 мг/ см¹). Раствор хранится в холодильнике около 120 суток.

Методом последовательного разбавления исходного раствора Ха 1 ацетоном готовят стандартный раствор № 2 с концентрацией 10,0 мкг/см¹, который может храниться в холодильнике не более 30 суток.

7.1.6.    Приготовление стандартных растворов бутилового эфира Клопиралида.

Стандартные растворы бутилового эфира Клопиралида используют для построения

градуировочного графика. Отбирают 1 см³ стандартного раствора Хэ 2 в виалу, удаляют растворитель током теплого воздуха и проводят бутилирование, как указано в разделе 9.1.2. Получают стандартный раствор № 3 бутилового эфира Клопиралида с концентрацией 1,0 мкг/см³ по кислоте. Из него последовательным разбавлением в гексане готовят рабочие растворы с концентрациями: 0,25; 0,1; 0,05; 0,025 мкг/см³.

7.2. Построение градуировочного графика.

Для построения градуировочного графика в инжектор хроматографа последовательно вводят по 1 мм³ каждого рабочего раствора бутилового эфира Клопиралида с концентрацией по кислоте 0,25; 0,1; 0,05; 0,025 мкг/см³. Проводят не мевее 5 параллельных измерений и находят среднее значение площади хроматографического пика для каждой концентрации.

По полученным данным строят градуировочный график зависимости площади хроматографического пика в мВ от концентрации Клопиралида в растворе в mict/cm³. (рисунок 1).

8. ОТБОР ПРОБ И ХРАНЕНИЕ.

Отбор проб производится в соответствии с ((Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов», Xs 2051-79 от 21.08.79 г., а также в соответствии с ГОСТ 10852-86 «Семена масличные. Правила приемки и методы отбора проб»,

/5ЯГ