Федеральная служба по напору к сфере защиты нран по| ребш елей и благополучия чслокска

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны

Сборник методических указании МУК 4.1.2089—4.1.2097—06

Выпуск 48

ББК51.21

И37

И37 Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей юны: Сборник методических указаний. Вып. 48.—М: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора. 2008.—88 с.

1.    Подготовлены: ГУ НИИ медицины труда РАМН (Л. Г. Макеева -руководитель. Г. В. Муравьева. Е. М. Малинина. Е. Н. Грицун. Н. Л. Гри-шечко. Г. Ф. Громова).

2.    Рекомендованы к угверждению Комиесией но санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 26.06.06 № 20).

3.    Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека. Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г. Г. Онищенко 02 августа 2006 г.

4.    Введены впервые.

ЬЬК 51.21

Редакторы Н. Е. Акопова. Н. В. Какою Верстка Г. И. Климова Технический редактор Е. В. Ломанова

Подписано в печать 15.12.08 Формат 60x88 16    Тираж    500    экз.    Печ.    л.    5.5

Заказ

Федерал ьная служба по надзору в сфере защиты прав потребителей и o.iai ополучия человека 127994. Москва, Вадковский пер., д. i8 20

Ори I и нал-макет подготовлен к почат отделом игзательского обеспечения Федерального центра гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора 117105. Москва. Варшавское ш.. 19а Отделение реализации, тел. факс 952-50-89

€> Роспотребнадзор, 2008 €> Федеральный центр гигиены

и эпидемиологии Рос1кп рсбнаиора, 2008

МУК 4.1.2095—06

Если условие (4) не выполняется, выясняют причины превышения критического диапазона, устраняют их и повторяют выполнение измерений в соответствии с требованиями МВИ.

12. Оформление результатов анализа

Результат анализа в документах, предусматривающих его использование. представляют в виде:

С_ср± 0.01- S• С_ср. при Р = 0.95. где

С_ср - среднее арифметическое значение результатов п определений, признанных приемлемыми (п.п. 11.2, 11.3). мг/м.

6- границы относительной погрешности. % (табл. 1).

В случае, если содержание 1,3.6.8-тетрааза-трицикло (6,2,1,1,3,6) додскана стсрсоизомсра (дезигрина) в воздухе рабочей зоны ниже нижней (выше верхней) границы диапазона измерений, производят следующую запись в журнале: «массовая концентрация дезигрина в воздухе рабочей зоны менее 0.15 мг/м³ (более 0.74 мг/м³)».

13. Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории

Периодичность контроля стабильности результатов выполняемых измерений регламентируется в руководстве по качеству лаборатории.

Контроль стабильности результатов измерений в лаборатории при реализации методики осуществляется по ГОСТ Р ИСО 5725-6. используя метод контроля стабильности срсднеквадратичсского (стандартного) отклонения повторяемости по п. 6.2.2 ГОСТ Р ИСО 5725-6 и показателя правильности по п. 6.2.4 ГОСТ Р ИСО 5725-6. Проверку стабильности осуществляют с применением контрольных карт Шухарта.

Рекомендуется устанавливать контролируемый период так. чтобы количество результатов контрольных измерений было от 20 до 30.

При неудовлетворительных результатах контроля, например, превышение предела действия или регу лярное превышение предела предупреждения. выясняют причины этих отклонений, в т. ч. проводят смену реактивов, проверяют работу оператора.

14. Нормы затрат времени на анализ

Для проведения серии анализов из 6 проб требуется 1 ч 30 мин.

Методические указания разработаны ГУ НИИ медицины труда РАМН (Е. Н. Грицун).

68

МУК 4.1.2089—1.1.2097—06

Приложение 1

Приведение объема воздуха к* стандартным ус.шипим

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температу ра 20 °С и давление 101.33 кПа) проводят по формуле:

„ К • (273 + 20) • D

У20 - —- .    где

^я0 (273 + 0-101.33

V, - объем воздуха, отобранного для анализа, дм³;

Р - барометрическое давление. кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

/ - температу ра воздуха в месте отбора пробы. °С.

Дтя удобства расчета V20 слсд> ст пользоваться таблицей коэ(|>фи-циентов (прилож. 2). Дтя приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V, на соответствующий коэффициент.

88

МУК 4.1.2089—i. 1.2097—06

Приложение 3

Указатель основных синонимов, технических, торговых п фирменных названии веществ

1.    Ацстонанил.....................................................................................51

2.    Дезигрин .........................................................................................60

3.    КАН ...................................................................................................5

4.    Смолистые вещества......................................................................13

5.    Хлорсульфоксим ............................................................................76

МУК 4.1.2089—4.1.2097—06

Содержание

Измерение массовых концентраций аммония нитрата с кальцием, магнием дикарбонатом (КАН) спектрофотометрическим методом в воздухе

рабочей зоны: МУК 4.1.2089—06............................................................5

Измерение массовых концентраций возгонов каменноугольных смол и исков (смолистых веществ) спектрально-флуоресцентным методом

в возду хе рабочей зоны: МУК 4.1.2090—06.............................................. 13

Измерение массовых концентраций 1,1,2,3,4,4-гексафторбу та-1,3-диена газохроматографическим методом в воздухе рабочей зоны:

МУК 4.1.2091—06....................................................................................27

Измерение массовых концентраций 1 Д-дихлор-2-йод-1,1Д-трифторэтана газохроматографическим методом.в воздухе рабочей зоны:

МУК 4.1.2092—06........................’..........'..................................................35

Измерение массовых концентраций 1,1,2,3,4,4-гексафтор-1,2,3,4-

тетрахлорбутана газохроматографическим методом в воздухе рабочей

зоны: МУК 4.1.2093—06........................................................................... 43

Измерение массовых концентраций 1,2-дигидро-2Д,4-триметилхинолина (ацетонанил) фотометрическим методом в воздухе рабочей зоны:

МУК 4.1.2094—06....................................................................................52

Измерение массовых концентраций 1,3,6,8-тетрааза-трицикло [6,2,1,1,3,6) до декана стереоизомера (дезигрина) сиектрофото метрическим методом

в воздухе рабочей зоны: МУК 4.1.2095—06..............................................61

Измерение массовых концентраций три(хлорэтил)фосфата в воздухе рабочей

зоны методом газовой хроматографии: МУК 4.1.2096—06 ........................ 70

Измерение массовых концентраций 2-хлор-[(4-димстиламиио-6-

изонропилидениминоокси-1,3,5- гриазин-2-ил) амгпюкарбоши|бензо-сульфашща (хлорсулы|юксима) методом высокоэффективной жидкостной хроматографии в воздухе рабочей зоны: МУК 4.1.2097—06..........................76

Приложение 1. Приведение объема воздуха к стандартным условиям.............88

Приложение 2. Коэффициент для приведения объеш воздуха

к егандаргным условиям...............................................................87

Приложение 3. Указатель основных синонимов, технических, торговых и

фирменных названий веществ................................................90

3

Введение

Сборник методических указаний «Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны» (выпуск 48) разработан с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) и является обязательным при осуществлении санитарного контроля.

Включенные в данный сборник 9 методических указаний по контролю вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования». ГОСТ Р 8.563-96 «Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений». ГОСТ Р ИСО 5725-02 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений» (части 1—6).

Методики выполнены с использованием современных методов исследования. метрологически аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и ниже их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в гигиенических нормативах ГН 2.2.5.1313—03 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны». ГН 2.2.5.1314—03 «Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны» и дополнениях к ним.

Методические указания по измерению массовых концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для учреждений Федеральной слу жбы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов и других заинтересованных министерств и ведомств.

4

МУК 4.1.2095—06

Ру ководитель Федеральной слу жбы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополу чия человека. Главный государственный санитарный врач Российской Федерации

2 авгу ста 2006 г.

Дата введения: с момента утверждения

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ Измерение массовых концентраций 1,3,6,8-тетрааза-трицикло |6,2,1,1,3>6| додекана стереоизомера (дезигрина) спекгрофотометрнческим методом в воздухе рабочей зоны

Методические указания МУК 4.1.2095—06

1. Область применения

Настоящие методические указания у станавливают методику количественного химического анализа возду ха рабочей зоны для определения в нем дезигрина методом спектрофотометрии в диапазоне массовых концентраций 0.15—0.74 мг/.м³.

2 Характеристика вещества

2.1. Структурная форму ла

2.2.    Эмпирическая форму ла C_XH₁₆N.|

2.3.    Молеку лярная масса 168.

61

2.4.    Регистрационный номер CAS 18304-79-5.

2.5.    Физико-химические свойства.

Дезигрин - белый или желтовато-бслый кристаллический порошок, температура плавления 196—201 °С. плотность 0.75 г/см³, растворим в воде, этаноле, нерастворим в этиловом эфире, горюч: воспламеняется при соприкосновении с открытым огнем.

Агрегатное состояние в воздухе - аэрозоль.

2.6.    Токсикологическая характеристика.

Дезигрин обладает специфическим раздражающим действием на кожу и слизистые оболочки.

Предельно допустимая концентрация (ПДК) дезигрина в воздухе рабочей зоны - 0.3 мг/м³.

Класс опасности - второй.

3. Метрологические характеристики

При соблюдении всех регламентированных условий и проведении анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и се составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности Р = 0,95 нс превышают значений, приведенных в табл. 1. для соответствующих диапазонов измерений.

Таблица 1

Диапазон измерений массовой концентрации 1,3,6,8-тетрааза-трицикло |6.2.1,1,3,6] додекана стереоизомера (дезигрина) в воздухе рабочей зоны, мг/м3	Показатель повторяемости (относительное средне-квадратическое отклонение повторяемости), <тг, %	Показатель воспроизводимости (относительное средне-квадратическое отклонение воспроизводимости), Ря, %	I Указатель точности (границы относительной погрешности X ±<>\%, при Р = 0,95	Предел повторяе мости, г,%, и = 2, Р = 0,95
0,15—0,74	8	8	18	22

4. Метод измерении

Измерение массовой концентрации дезигрина выполняют спектро-фотометрическим методом.

Метод основан на взаимодействии дезигрина с серной кислотой с образованием формальдегида и реакции взаимодействия последнего с фуксинссрнистым реактивом с последующим спектрофотометрическим определением окрашенных растворов в сине-фиолетовый цвет.

Измерение проводят при длине волны 570 нм.

Отбор проб проводят с концентрированием на фильтр.

62

МУК 4.1.2095—06

Нижний предел измерения содержания дезигрина в анализируемом объеме пробы 50 мкг.

Нижний предел измерения концентрации дезигрина в воздухе 0.15 мг/м³ (при отборе 420 дм³ воздуха).

Метод специфичен в условиях производства дезигрина на стадиях его выгрузки, взвешивания и фасовки.

5. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы, растворы

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений. вспомогательные устройства, материалы и реактивы.

5.1 Средства измерений, вспомогательные устройства, матершиы

Спектрофотометр марки СФ-26. предел допускаемого значения абсолютной погрешности 1 %. рабочий диапазон длин волн 190—1 100 нм Весы лабораторные общего назначения модели ВЛР-200 с наибольшим пределом взвешивания 200 г    ГОСТ    24104—88

Колбы мерные. 2-25-2. 2-100-2    ГОСТ 1770-74

Пипетки 1-1-2-1. 1-1-2-2. 1-1-2-5. 1-1-2-10 ГОСТ 29227-91

Термометр ТЛ-31 -А. предел измерения 0—100 °С

Аспирационное устройство, модель 822 Фильтродсржатель. снабженный металлической сеткой

Колбы конические, вместимостью 200 см³ Бюксы. вместимостью 25 см³ Пробирки колориметрические с притертыми пробками, вместимостью 10 см³ Фильтры АФА-ХА-20

Кюветы с толщиной оптического слоя К) мм Стеклянные палочки

5.2. Реактивы, растворы

Дсзигрин с содержанием основного вещества не менее 90.0 %

Вода дистиллированная Серная кислота, хч. уд. в. 1.84 Соляная кислота, хч. уд. в. 1.19

63

Натрий сернисто-кислый, 7-водный.

(сульфит натрия), чда.

10 %-й раствор    ГОСТ 429-76

Фуксин основной для фуксинссрнистой

кислоты, чда    ТУ 6-09-4068—75

Допускается применение других средств измерений, вспомогательных устройств, реактивов и материалов с техническими и метрологическими характеристиками, не хуже приведенных в разделе.

6. Требования безопасности

6.1.    При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими веществами по ГОСТ 12.1.005—88.

6.2.    При проведении анализов горючих и вредных веществ должны соблюдаться требования противопожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004—91 и иметься средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-90.

6.3.    При выполнении измерений с использованием спектрофотометра соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019—79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

7. Требования к квалификации оператора

К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются лица с высшим или среднеспециальным образованием, прошедшие обучение работе на спектрофотометре.

8. Условия измерений

8.1    Приготовление растворов и подготовку проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 ± 5) °С. атмосферном давлении 84— 106 кПа и относительной влажности воздуха нс более 80 %.

8.2    Выполнение измерений на спектрофотометре проводят в условиях. рекомендованных технической до куме нга цией к прибору.

9. Подготовка к выполнению измерении

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовку спектрофотометра, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

9.1. Приготовление растворов

9.1.1. Основной стандартный раствор дезигрина с концентрацией I мг/см³ готовят растворением 27.5 мг дезигрина (с учетом содержания

МУК 4.1.2095—06

основного вещества) в мерной колбе вместимостью 25 см³ в дистиллированной воде. Раствор устойчив в течение недели.

9.1.2. Стандартный раствор № 1 с концентрацией дезигрина ЮОмкг/см³ готовят разведением 2,5 см³ основного стандартного раствора дистиллированной водой в мерной колбе вместимостью 25 см³. Раствор устойчив в течение недели.

9.1.3.    Приготовление 10 %-го раствора сульфита натрия. Помещают 10 г сульфита натрия в колбу вместимостью 100 см³ и добавляют 90 см³ дистиллированной воды. Используется свежеприготовленный раствор.

9.1.4.    Приготовление фуксинсернистого реактива. Растворяют 0,2 г растертого в порошок кристаллического основного фуксина в 120 см³ горячей дистиллированной воды (50—60) °С. раствор, не охлаждая. фильтруют, прибавляют 20 см³ 10%-го свежеприготовленного раствора сульфита натрия и 2.0 см³ концентрированной соляной кислоты. Раствор количественно переносят в коническую колбу, закрывают ее пробкой и оставляют в темном месте на 24 ч. За это время раствор обесцвечивается или приобретает бледно-розовый оттенок. Реактив хранят в темной склянке в течение шести месяцев.

9.2. Подготовка прибора

Подготовку спектрофотометра проводят в соответствии с руководством по его эксплуатации.

9.3. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику , выражающую зависимость оптической плотности растворов от массы дезигрина. устанавливают по 7 сериям растворов из 5 параллельных определений для каждой серин согласно табл. 2.

Таблица 2

Рас I воры для установлении градуировочной характеристики при определении дезигрина

11омер раствора Стандартный раствор дезшрина № 1. см3 Дистиллиро-ванная вода, см3 Концентрация дезигрина в градуировочном рас пюре, мкг/см3 Содержание дезигрина в граду-ировочиом рас пюре, мкг 1 0 4,0 0 0 2 0,5 3,5 12,5 50 3 0,7 3,3 17,5 70 4 0,8 3,2 20,0 80

Градуировочные растворы устойчивы в течение 6 ч.

В подготовленные градуировочные растворы добавляют по 0.5 см³ концентрированной серной кислоты, пробу перемешивают и оставляют на 5 мин. затем добавляют 1,0 см³ фуксинсернистого реактива. Через 30 мин измеряют оптическую плотность окрашенных растворов в кюветах с толщиной оптического слоя 10 мм при длине волны 570 нм по отношению к раствору сравнения, нс содержащем) определяемого вещества (раствор № 1 по табл. 2).

Строят градуировочную характеристик) : на ось ординат наносят значения оптической плотности градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им величины содержания вещества в градуировочном растворе (мкг).

Проверка градуировочной характеристики проводится 1 раз в три месяца или в случае использования новой партии реактивов, изменений условий анализа.

9.4. Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 20 дм³/мин аспирируют через фильтр АФА-ХА-20. помещенный в фильтродсржатсль. снабженный металлической сеткой. Для измерения А ПДК дезигрина необходимо отобрать 420 дм³ воздуха. Отобранные пробы могу т храниться в пробирках с притертыми пробками в течение месяца.

10. Выполнение измерений

Фильтр с отобранной пробой помещают в бюксу. заливают 5 см³ дистиллированной воды и оставляют на 10—15 мин. периодически помешивая стеклянной палочкой для лучшего растворения дезигрина. Затем фильтр отжимают и удаляют. Для анализа отбирают 4.0 см раствора пробы. Далее анализ проводят аналогично построению градуировочной характеристики.

Оптическую плотность анализируемого раствора пробы измеряют аналогично градуировочным растворам по отношению к раствору сравнения. который готовят одновременно и аналогично пробе, используя чистый фильтр.

Степень десорбции дезигрина с фильтра 98 %.

66