МУК 4.1.2050-06
Методические указания по измерению концентраций Карбосульфана в воздухе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии

Государственное санитарно-эпидемиологическое нормирование Российской Федерации

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАТОРЫ

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПИЩЕВЫХ ПРОДУКТАХ, СЕЛЬСКОХОЗЯЙСТВЕННОМ СЫРЬЕ И ОБЪЕКТАХ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ

Сборник методических указаний МУК 4.1.2048—4.1.2061—06

Издание официальное

Москва, 2009

ББК 51.21 037

037 Определение остаточных количеств пестицидов в пищевых продуктах, сельскохозяйственном сырье и объектах окружающей среды: Сборник методических указаний.—М.: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2009— 148с.

1.    Сборник подготовлен Федеральным научным центром гигиены им. Ф. Ф. Эрисмана (академик РАМН, гтроф. В. Н. Ракитский, проф. Т. В. Юдина); при участии специалистов Федеральной службы по надзору в сфере зашиты прав потребителей и благополучия человека. Разработчики методов указаны в каждом из них.

2.    Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпндсмичсскому нормированию при Федеральной службе по надзору о сфере защиты прав потребителей и благополучия человека.

3.    Утверждены Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, академиком РАМН Г. Г. Онищенко.

4.    Введены впервые.

ББК 51.21

Формат 60x88/16

Тираж 100 экз.

Печ. л. 9.25

Тиражировано отделом издательского обеспечения Федерапьного ueinpa гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора 117105, Москва, Варшавское ш., 19а Отделение реализации, телефакс 952-50-89

Содержание

1.    Методические указания по определению остаточных количеств

сульфометурон-метила в воде и почве методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. МУК 4.1.2048-06........................................................................4

2.    Методические указания по измерению концентраций глифосата в

атмосферном воздухе населенных мест методом газожидкостной хроматографии. МУК 4.1.2049-06...................................................................................................17

3.    Методические указания по измерению концентраций Карбосульфана в воздухе

рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии. МУК 4.1.2050-06...................28

4.    Методические указания по измерению концентраций тефлугрина в воздухе рабочей

зоны методом газожидкостной хроматографии. МУК 4.1.2051-06..............................35

5.    Определение остаточных количеств метальдегида в воде, почве, овощах (капуста,

салат, Китайская капуста, шпинат, редис и др.), фруктах (яблоки, сливы и др.), ягодах (земляника, смородина и др.) и винограде методом газожидкостной хроматографии. МУК 4.1.2052-06.......................................................................44

6.    Методические указания по определению остаточных количеств метамитрона

в ботве и корнеплодах сахарной свеклы методом газожидкостной хроматографии.

МУК 4.1.2053-06............................................................................................58

7.    Методические указания по определению остаточных количеств Прохлораза в воде,

почве, зерне и соломе зерновых колосовых культур методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. МУК 4.1.2054-06......................................................67

8.    Методические указания по определению остаточных количеств флудиоксонила в

зерне и масле сои методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. МУК 4.1.2055-06...................................................................................................80

9.    Методические указания по определению остаточных количеств оксифлуорфена в семенах и масле подсолнечника методом газожидкостной хроматографии.

МУК 4.1.2056-06............................................................................................91

10.    Методические указания по определению остаточных количеств карбоксила в клубнях картофеля методом высокоэффективной жидкостной хроматографии.

МУК 4.1.2057-06..........................................................................................101

11.    Методические указания по определению остаточных количеств флуазифоп-п-бутила

в семенах и масле рапса, подсолнечника, зерне и масле сои, зерне гороха и луке по основному метаболиту флуазифоп-п кислоте методом капиллярной газожидкостной хроматографии. МУК 4.1.2058-06.....................................................................109

12.    Методические указания по определению остаточных количеств прометрина в

семенах и масле подсолнечника и сои, зерне и масле кукурузы, зерне гороха, клубнях картофеля и корнеплодах моркови методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. МУК 4.1.2059-06.....................................................................117

13.    Методические указания по определению остаточных количеств никосульфурона в масле кухуруэы методом высокоэффективной жидкостной хроматографии.

МУК 4.1.2060-06..........................................................................................126

14.    Методические указания по определению остаточных количеств абамектина в

ягодах и соке винограда, перце и баклажанах методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. МУК 4.1.2061-06........................... 137

з

УТВЕРЖДАЮ

Руководитель Федеральной службы

по

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ, ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ Методические указания по измерению концентраций Карбосульфаиа в воздухе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии

ВВОДНАЯ ЧАСТЬ

Фирма производитель: ФМС (США)

Торговое название: Маршал

Название действующего вещества по ИСО: Карбосульфан

Название действующего вещества по IUPAC: 2,3-дигидро-2^-димстилбснзофуран-7-ил* (дибутиламинотно)мстилкарбамат (ИЮПАК)

Структурная формула:

Эмпирическая формула: CjoHhNjOjS Молекулярная масса: 380,55

Химически чистый Карбосульфан представляет собой вязкую коричневую жидкость. Давление паров: 0,041 мПа при 25°С.

Температура кипения: 124 - 128°С при 0,1 Па.

Растворимость в воде составляет ОД мг/л.

OCON-S-N(C₄H,)₂

СН₃

JUL

Растворимость в органических растворителях: более 50% в ксилоле, гексане. % иороформе, метаноле, хлористом метилене и ацетоне.

Карбосульфан не стабилен в водных растворах. Гидролиз наблюдается в диапазоне pH ниже 7, период полураспада составляет 1 час при pH 4, 22 часа - pH 6. 184 часа - pH 7, 140 часов - pH 8, 1400 часов - pH 9 (при 25°С).

Краткая токсикологическая характеристика: Карбосульфан является умеренно опасным по острой оральной тохсичности для теплокровных (LD#> для крыс составляет 250 мг/кг). Малоопасным по острой дермальной токсичности (LD50 для кроликов более 2000 мг/кг); опасным по ингаляционной токсичности - (LCjo для крыс более 1,53 мг/л). Препарат слабо раздражает кожу и глаза.

ОБУВ карбосульфана в воздухе рабочей зоны - 0,2 мг/м¹.

Область применения:    Карбосульфан    (Маршал)    -    системный    инсектицид,

рекомендован для борьбы с почвообитающими и листогрызущим и насекомыми -вредителями цитрусовых, люцерны, кукурузы, сорго, сои, овощных и полевых культур, включая картофель, рис, сахарную свехлу. При почвенном применении норма расхода 2,5 • 10 г/кг семян при протравливании.

Зарегистрирован в России под названием Маршал, к.э., 250 г/л, на свекле сахарной с нормой расхода 2 - 4 л/га; Маршал, с.п., 250 г/кг, на картофеле, норма расхода - 0,5 - 1 кг/га.

2. МЕТОДИКА ИЗМЕРЕНИЯ КОНЦЕНТРАЦИЙ КАРБОСУЛЬФАНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

2.1.    Основные положения

2.1.1.    Принцип методики

Методика основана на определении Карбосульфана методом газожидкостной хроматографии с использованием термоионного детектора. Отбор проб воздуха осуществляется концентрированием на последовательно соединенные бумажные фильтры "синяя лента" и трубки с активированным углем. Идентификация веществ проводится по времени удерживания, а количественное определение -методом абсолютной калибровки.

2.1.2.    Метрологическая характеристика метода (Р*0,95)

Число параллельных определений -10

Предел обнаружения в хроматографируемом объеме -10 нг Предел обнаружения в пробе - 0,1 мг/м³ (при отборе 20 л воздуха)

Диапазон определяемых конце лтрацяй - 0,1-2,0 мг/м³ Среднее значение определения - 99,3%

Стандартное отклонение (S) - 6,52%

Относительное стандартное отклонение (DS) - 2,06%

Доверительный интервал средпего - 4,67%

Суммарная погрешность измсрспия нс превышает 17%

2.1.3.    Избирательность метода

В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии компонентов препаративной формы, а также пестицидов, применяемых при выращивании овощных и полевых (хлор- и фосфорорганическис пестициды, тио- и дитиокарбаматы).

2.2. Реактивы, растворы, материалы и оборудование

2.2.1. Реактивы, материалы и растворы

Карбосульфан, аналитический стандарт с содержанием д.в. 90,1%

Ацетон, осч, ГОСТ 2603-79

Толуол для спектроскопии, хч, ТУ 6-09-4305-76

Кальция хлорид, ГОСТ 4161-77, прокаленный

Активированный у^оль марки БАУ, ТУ 6-09-3247-73, зернением 1,0-1,5 мм Хроматон-супер с 5% OV-17 (0,16-0,20 мм), Хемалол

So

Фильтры бумажные "синяя лента", предварительно промытые ацетоном Стекловата

Азот особой чистоты, ГОСТ 9293-74

2.2.2. Приборы и оборудование

Газовый хроматограф "Цвет-550" или аналогичный, снабженный термоионным детектором с пределом детектирования по азоту в азобензоле 1,5 х 10 г/см¹. Хроматографическая колонка стеклянная, длиной 1 м, внутренним диаметром 2-3 мм. Ротационный вахуумный испаритель ИР-1М, ТУ 25-11-917-76 или аналогичный.

Весы аналитические ВЛА-200, ГОСТ 34104-80Е или аналогичные.

Аспирационное устройство ТУ 64-1862-77.

Барометр. ТУ 2504-1797-75.

Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2, цена деления 1°С, пределы измерения 0 -55°С, ГОСТ 215-73Е.

Эксикатор вакуумный, ГОСТ 25336-82 Е.

Печь муфельная.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 100 мл.

Цилиндры мерные, ГОСТ 1770-74Е, вместимостью 10 мл.

Колбы грушевидиг.с со шлифом, ГОСТ 10394-72, вместимостью 100 мл.

Стаканы химические, ГОСТ 25336-82Е, вместимостью 50 мл.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 0,1; 1 и 2 мл.

Пробирки с пришлифованными пробками, ГОСТ 1770-74 Е, вместимостью 10 мл. Стеклянные и-обр'зные трубки, высотой 10-11 см, внутренним диаметром 4 мм. Воронки химическ*!! конусные, диаметром 34*40 мм, ГОСТ 25336-82 Е. Фильтродержатель.

Стеклянные палочки.

2.3. Подготовка к определению

2.3.1. Подготовка и кондиционирование колонки для газожидкостной хроматографии

Готовую насадку (5% OV-17 на Хроматоне-супер) засылают в стеклянную колонку, уплотняют под вакуумом, колонку устанавливают в термостате хроматографа, не подсоединяя к детектору, и стабилизируют в токе азота при температуре 250°С в течение 10-12 часов.    sJ

2.3.2.    Приготовление стандартных растворов

Стандартный раствор Карбосульфана с содержанием 400 мкг/мл готовят растворением 0,01 г вещества в толуоле в мерной колбе на 100 мл. Раствор хранится в холодильнике нс более месяца.

Рабочие стандартные растворы с концентрацией 2,4, 8,20 и 40 мкг/мл готовят перед употреблением из раствора, содержащего 100 мкг/мл, соответствующим разбавлением толуолом. Растворы хранятся в холодильнике в течение 7 дней.

2.3.3.    .Построение градуировочного графика

Для построения гр -дуировочного графика в испаритель хроматографа вводят по 5 мкл рабочего стандартного раствора Карбосульфана с концентрацией 2, 4,8,20 и 40 мкг/мл.

Осуществляют не менее 5 параллельных измерений. Находят средние значения высот хромато графических пике я для каждой концентрации.

Строят градуировочный график зависимости высоты хроматографического пика в мм от концентрации Карбосульфана в растворе, мкг/мл.

2.4 .Отбор проб

2.4.1. Подготовка v отбору проб

Конец сгскляыноГ О-образной трубки уплотняют тампоном из стекловаты, через другой конец трубку с помощью воронки заполняют 500 мг активированного угля и ее второй конец также уплотняют тампоном из стекловаты. Перед отбором проб заполненные трубки активируют путем* нагревания в муфельной печи до 350-400 °С и выдерживали* при этой температуре в течение 10-15 мин. Активированные трубки, закрытые заглушками, можно хранить в эксикаторе под вакуумом не более 3-х суток.

2.4.2. Отбор проб

Анализируемый воздух со скоростью 2 л/мин аспирируют через последовательно соединенные бумажный фильтр "синяя лента", помещенный в фильтродержатель, и трубку с активированным углем. Для измерения 0,5 ОБУВ, следует отобрать 20 л воздуха.

Фильтры с отобранными пробами, упакованные в полиэтиленовые пакеты, можно хранить в холодильнике не более 5 дней.

jj.

2.5. Описание определения

Фильтр с отобранной пробой переносят в химический стакан емкостью 50 мл, (аливают 10 мл толуола и оставляют на 10 минут.

Растворитель слипают через воронку в грушевидную колбу, отжимая фильтр стеклянной палочкой. Фильтр затем обрабатывают новой порцией толуола объемом 4 - 5 мл.

Активированный уголь из трубки переносят в пробирку емкостью 10 мл, заливают 2 мл толуола, закрывают прзбкой и оставляют на 10 мин, периодически встряхивая.

Растворитель с угля также сливают в грушевидную колбу. Операцию повторяют дважды.

Объединенный экстракт упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 45°С почти досуха, оставшийся растворитель отдувают током теплого воздуха. Остаток растворяют в 1 мл толуола и 5 мхл полученного раствора анализируют по п. 2.6.

2.6. Условия хроматографирования и обработка результатов

2.6.1. Условия хроматографирования градуировочных и анализируемых растворов

Хроматограф газов rift "Цвет-570", с ТИД

Неподвижная фазе - 5% OV-17 на Хроматоне - супер (0,16-0,20 мм).

Колонка стеклянная* длиной 1 м, внутренним диаметром 3 мм.

Рабочая шкала электрометра 16x10 Ом.

Скорость движения ленты самописца 200 мм/час.

Температура термостата колонки 230 ®С, детектора - 320°С, испарителя - 200°С. Скорость газа-носителя (азот) - 35 мл/мин.

Скорость водорода 16 мл/мик.

Скорость воздуха 180 - 200 мл/мин.

Объем вводимой пробы - 5 мхл Абсолютное время удерживания -11 мин 17 сек.

Линейный диапазон детектирования 10-40 нг.

Каждую анализируемую пробу вводят в испаритель хроматстрафа 2-3 раза в вычисляют среднюю высоту пика. Образцы, дающие пики большие, чем стандартный раствор с концентрацией 40 мкг/мл разбавляют толуолом.

2.6.2. Обработка результатов анализа

Концентрацию Карбосульфана в воздухе рассчитывают:

Hj*A*WP

С"-

Но* V* 100

С - концентрация Карбосульфана в воздухе, мг/м³;

Но - высота пика стандарта, мм;

Н| - высота пика образца, мм;

А - концентрация стандартного раствора, мкг/мл;

W - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, мм;

Р - содержание Карбосульфана в аналитическом стандарте, %;

V - объем пробы воздуха, отобранный для анализа, приведенный к стандартным условиям (давление 760 мм Hg, температура 20°С), л.

3. ТРЕБОВАНИЯ ТЕХНИКИ БЕЗОПАСНОСТИ

Помещение, в котором проводится определение Карбосульфана, обязательно должно бьгп» оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией.

Работу с образцам-*, стандартами и растворителями следует проводить в вытяжном шкафу с использованием индивидуальных средств защиты.

4. РАЗРАБОТЧИКИ

Калинин ВА, профессор, канд. с,-х. наук; Довгилевич А.В., сг.н.сотр., калл. хим. наук; Калинина Т.С., ст.н.сотр., канд. с.-х. наук; Дсвгилсвич ЕВ., стл.сотр., канд. биол. наук.

Московская сельскохозяйственная академия имени К.А. Тимирязева.

Учебно-научный консультационный центр «Агроэкология пестицидов и агрохимикатов». 127550, Москва, Тимирязевская ул., д. 53/1. Телефон: (095) 976-37-68, факс: (095) 976- 43-26.

л