Министерство сельского хозяйства Российской Федерации

Государственная комиссия по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

Сборник N° 21 Часть 1-ая

МОСКВА

ЦЕНТР НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКОЙ ИНФОРМАЦИИ, ПРОПАГАНДЫ И РЕКЛАМЫ 1994 г.

Министерство сельского хозяйства Российской Федерации

Государственная комиссия по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

Сборник № 21 Часть 1-ая

МОСКВА

ЦЕНТР НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКОЙ ИНФОРМАЦИИ, ПРОПАГАНДЫ И РЕКЛАМЫ 1994 г.

Утверздеио Министерством здравоохранения СССР "29" июля 1991 г Л 6131-91

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ БАЙФИДАНА В ЗЕРНОВЫХ И ЛЕКАРСТВЕННЫХ КУЛЬТУРАХ, В ВОДЕ И ПОЧВЕ МЕТОДАМИ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ И ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

1.Краткая характеристика препарата

Байфидан (триадименол)-1-4-(хлорфенокси)-3,3-Диметил-1-(1-Н-1,2,4-триазол-1-ил)-бутанол-2

ОН

М.м.

Химически чистый байфидан - бесцветный кристаллический порошок, устойчив в кислых, нейтральных и щелочных средах.

ЛДзд для крыс 700-1200 мг/кг.

Байфидан - высокоэффективный фунгицид с системными свойствами из группы действующих веществ, относящихся к азоловым соединениям. Продукт отличается очень хорошим действием'против настоящих мучвисто-росяных грибов и против различных ржавчинных болезней.Наряду с хорошим защитным действием, байфидан обладает также лечебным и искореняющим действием. Байфидан применяется при воздействии зерновых культур, в овоще -водстве,виноградарстве, при выращивании огурцов и дынь,а также в декоративном цветоводстве.Норма расхода - 125 г д.в. на га, то есть 0,5 л препарата на га.

Разработчики: А.Ф.Скурьят, Б.Б.Ешм8нская,М.М.Кивачицкая,ВелНИИЗР,г.Минск

Г.П.Пушкина, НПО ВИЛР, г.Москва

Баифодмн выпускается в взде амульгирутадего концентрата с 250 г триадемопола на 1 л (250 к.о.)

2.Методика определения бяйфицана

2.1. Основные положения

Метод основан на извлечении байгридана из анализ ируегзой пробы органическим растворителем» очистке екстракта на колонке окиси алюминия с последующим определением методами газожидкостной хроматографии с термоионным (ТИД) детектором и тонкослойной хроматографии на пластинках "Снлуфол".

2.1.2. Метрологииоская характеристика метода (см.табл.1)

2.1.3. Избирательность метода

Другие препараты по сфере применения, в данных условиях хроматографирования, определению не мешают.

2.2.Реактивы и растворы

Ацетон, чда, ГОСТ 2603-79.

Этилацетат, хч., ГОСТ 22300-76-

Хлористый кальций, ГОСТ 4161-77.

Хлороформ медицинский, фармакопея,ГОСТ 20015-74.

Спирт отшговый ,Г0СТ 5962-67.

Окись алюминия П ст.активности, ГОСТ 8136-85-

Натрий сернокислый, безводный, хч.,ГОСТ 4166-77.

Лимонная кислота, чда.,ГОСТ 908-79.

Азот особой чистоты, ГОСТ 9293-74.

Водород из баллоне,ГОСТ 3022-80,или получаемый из генератора водорода.

Воздух из баллона,ГОСТ 9-01-80,или нагнетаемый компрессором

ЗИ 0V-17 на газохроме (0,16-0,20 мм)

5У. Е-301 на хроматове N-AW-DMCS.

Врокфеноловый синий , ТУ 6-09-4530-77.

Азотнокислое серебро, ГОСТ 1277-75.

Стандартный раствор байфидана в спирте или ацетоне 1 мг/мЛ (1), из него готовится серия растворов с концентрацией 25мкг/мл(П),10мкг/мг(Ш). Проявляющие реактивы:

1.0,4% ацетоновый раствор бромфенолового синего с 2% водным раствором азотнокислого серебра в равных объемах.

2.2% водный раствор лимонной кислоты.

2.3.Приборы, аппаратура и посуда Ротационный испаритель ИР-1М, ТУ 25-11-917-76.

Мерные колбы, ГОСТ 1770-74, на 100 мл.

Колбы конические, ГОСТ 25336-82,на 300 мл.

Круглодонные колбы, ГОСТ 25336-82, на.250 мл.

Микропипетки, ГОСТ 20292-74, на 0,1 или 0,2 мл.

Воронки конические, ГОСТ 25336-82.

Цилиндры мерные, ГОСТ 1770-74, емк.50 мл.

Микропипо пси, ГОСТ 20292-74.

Микрошприц т Л 10,ТУ 2-833-024.

Делителыше воронки, ГОСТ 25336-82 .

Хроматограф "Цвет-106", "Цвет-500" или аналогичный с ТИД.

2.4.Отбор проб

Отбор проб производится в соответствии с "Унифицированными правилами отбора проб" Л 2051-79 от 21.08.79.

2.5.Проведение определения 2.5.1.Экстракция

Вода.200 мл воды в делительной воронке экстрагируют дважды по 100-200мл етилацетата в течение 3-5 минут.Осушенный и объединенный экстракт концентрируют на ротационном испарителе.Сухой остаток растворяют в 1мл ацетона, аликвоту вводят в хроматограф.

125

Почва, зерно.100 г почвы или 10-20 г измельченного зерна экстрагирует 100-200 мл атилацетата на встряхивателе в течение 1 часа.Затем экстракцию повторяют, встряхивая анализируемую пробу в течение 30 минут со 100 мл этлацетата. Осушенный и объединенный экстракт уиаривают на рота ционном испарителе до объема 2-3 мл и проводят очистку.

Лекарственное сырье.Измельченная навеска лекарственного сырья (30 г сырого и 5 г сухого) заливают ацетоном (100 и 30 мл).Остаток промывает на фильтре дважды ацетоном.Ацетон отгоняют до 5-10 мл.

2.5.2.Очистка экстракта

Почва, зерно.Сконцентрированный екстракт переносят в бюкс, заполненный 5-10 г окиси алюминия.Колбу дважды смывают отилоцетатом по 1 мл и также переносят в бюкс.Затем ставят бюкс на песочную баню (60°С) и выдерживают до полного улетучивания атилацетата.Стеклянной палочкой тщательно перемешивают сорбент в бгоксе и переносят в делительную воронку , в узкий конец которого помещают тампон из 'гигроскопической ваты.

Для элюирования бойфидана через колонку пропускают 400 мл воды.Скорость вытекания 120 кап/мин.Водный раствор экстрагируют хлороформом (3 раза по 50 мл), встряхивая каждый раз в течение 2 мин.Обьединенный экстракт фильтруют через бумажный фильтр и безводный сернокислый натрий в грушевидную колбу и выпаривают на ротационном испарителе до 0,2 мл, а затем остаток высушивают током воздуха.Сухой остаток растворяют в 1 мл ацетона.

Лекарственное сырье. К. ацетоновому экстракту добавляют 5 мл 0,05 я СаС^ и ставим в морозильную камеру на 1 час.Затем экстракт фильтруют через фильтр "синяя лента", добавляют 25 мл воды и экстрагируют байфидан этилацетэтом (3 роза по 25 мл).Объединенный этилацетзтный экстракт упаривают на ротационном испарителе до объема 5 мл.Далое поступают, как при очистке почвы и зерна.Остаток растворяют в 0,5 мл ацетона или спирто.

126

2.5.3. Условия газожидкостной хроматографии

Определение проводят на хроматографе "Цвет" с термоионным детектором. Используют стеклянную колонку длиной 1 м диамером 3 мм, носитель газохром (0,16-0,20 мм с 3У. 0V-17), температура колонки 230° С,

испарителя 290 град.С.Время удерживания - 1 мин.30 сек.Линейность

-10

детектирования сохраняется в пределах 1-6 нг.Рабочая шкала 2 х10 Для колонки с 5'/. Б-301 температура испарителя 230°С. .температура колонки ^-210°С., рабочая шкала ИМТ - 2 х 10"^ .Бремя удерживания -1 мил 15 сок.Для обеих колонок расход азота 75 ил/мия. .воздуха - 150 мл/мин, водорода - 27 мл/мин.Скорость движения ленты самописца -600 мм/час.

2.5.4. Условия хроматографирования в тонком слое

Определение байфидана проводят методом тонкослойной хроматографии на пластинках "Силуфол".С помощью микропипетки наносят на пластинку 0,1 мл акстракта.На расстоянии 2-3 см наносят 3-4 пятна стандартного раствора бэйфидапа (1 мкг, 3 мкг, 5 мкг, 10 мкг).Пластинку хроматографируют л системе гексан:ацетон (3:2).

После того, как фронт растворителя поднимается па 10 см, пластинку вынимают из камеры, сушат на воздухе и опрыскивают последовательно проявляющими реактивами 1 и 2.При наличии в пробе байфидана появляется синее пятно.препарата - 0,72.

2.6.Обработка результатов анализа

Газожидкостное определение

Количественное определение проводят методом соотношения со стандартом, по высоте пика.

Для количественного определения измеряют высоту пиков проб и стандартных растворов.Содержание в пробе расчитыввют по формуле:

127

Государственная комиссия по химическим средствам борьбы с вредителями,болезнями растений и сорняками

Редакционная коллегия:

Новикова К.Ф.-начальник сектора ННХСЗР; Калинин В.А.-к.с.н..профессор ,зав.кэфедры ТСХА; Гиренко Д-Б.-к.х.н.,зав.аналитической лаборатории УКР ВНШГИНТОКС; Борисов Г.С.-зав. КТЛ РРСТАЗР; Устинова Т.Н.-ведущий специалист КТЛ РРСТАЗР.

Настоящие методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов, регуляторов роста растений и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками.

Ответственный за выпуск - Орехов Д.А., заместитель председателя

Госхимкомиссии -тел. 207-63-90

Сборник подготовлен к изданию Российской республиканской станцией

защиты растений "Главхимзащиты" МСХ РФ

г.Раменское Московской обл., ул.Нефтегазосьемки 11/41 тел.(246) 3-09-52

ОГЛАВЛЕНИЕ

Хлорорганические пестициды    стр.

1.    Методические указания по групповой идентификации хлороргашхческих пестицидов и их метаболитов в биоматериале, продуктах питания и объектах окружающей среды методом адсорбционной высокоэффективной жидкостной хроматографией.

29 июля 1991г. Л 6129-91..........9..

2.    Временные методические указания по определению модауна в эфирных маслах методом газожидкостной хроматографии.

29 июля 1991г, Л 6109-91.........18..

Фосфорорганическио пестициды

3.    Методические указания по определению бициклада в растительном материале хроматографией в тонком слое.

29 июля 1991г, Л 6113-91.........26...

4.    Временные методические указания по определению офтанола-Т (по изо-фенфосу) в воде, почве, зорне и семенах сахарной свеклы.

29 июля 1991г. л 6Ю9-91.........31...

9. Временные методические указания по определению метаболитов <ЮП, про из водных тио- и дитиофосфорпых кислот в биоматериале методом тонкослойной и газожидкостной хроматографии.

29 июля 1991г. » 6072-91.........36----

6.    Методические указания по определению метаболитов фосфамида в биологических средах методом тонкослойной хроматографией.

29 июля 1991г. J* 6133-91.........48----

7.    Методические указания по определению этрихвроса в зерновых культурах методом газожидкостной хроматографии.

29 июля 1991г. Л 6129-91.........57----

8.    Методические указания по гпзохроматографическому определению остаточных количеств этамона в столовой и сахарной свекле,зеленой массе

29 июля 1991 г, J* 6094-91...

3. Методические указания по определении зфэля (этилфосфита алюминия и фосфористой кислоты) в растительных культурах, продуктах их переработки, воде, почве методом газожидкостной хроматографии.

29 июля 1991г. N 6132-91..........70...

Пиретровды

10. Временные методические указания по определению изатрина в растительном материале методом тонкослойной хроматографии.

29 июля 1991г. N 6070-91..........85____

11. Временные методические указания по определению пиретроидов (пермет-рина .циперметрина .фенвалерата и декаметрина )в молоке и мясе методом газожидкостной хроматографии.

29 июля 1991г. N 6093-91.........91...

12.    Временные методические указания по определению суми-о в биологическом материале методом газожидкостной хроматографии.

29 июля 1991г. N 6101-91.........103....

Гетероциклические соединения

13.    Временные методические указания по определению остаточных количеств азовитз в зерне злаковых, зеленой массе растений, сахарной свекле, яблоках, почве и воде газожидкостной и тонкослойной хроматографией.

29 июля 1991г. N 5371-91.........110.....

14.    Методические указания по определению байфидана в зерновых и лекарственных культурах, воде и почве методами газогащкостпой и тонкослойной хроматографии.

29 июля 1991г. N 6131-91........123____

15.    Методические указания по определению бутизанэ С в воде и почве ме-

2

тодом газожидкостной хроматографии.

29 июля 1991г. N 6139-91........131----

16.    Временные методические указания по хроматографическому определению ивина и его метаболита, 2,6-лутидина в воде, овощах (картофель,огурцы, тома ты).

29 июля 1991г. N 6079-91.......136......

17.    Временные методические указания но хроматографическому определению ивина в биологическом материале.

29 июля 1991г. N 6078-91.......143......

18.    Временные методические указания по определению остаточных количеств ивина и его комплексов в воде методом тонкослойной хроматографии.

29 июля 1991г. N 6077-91.......149.....

19.    Временные методические указания по определению кентавра в воде методом хроматографии в тонком слое.

29 июля 1991г, N 6100-91.......155----

20.    Временные методические указания по определению лентаграна в афир-ных маслах методом тонкослойной хроматографии.

29 июля 1991г. N 6111-91.......162.....

21. Временные методические указания по определению рейсера в вфирных маслах лаванды и мяты методом газожидкостной хроматографии

29 июля 1991 г. N 6074-91.......168.....

22.    Методические указания по определению топаза в сельскохозяйственных культурах газожидкостной и тонкослойной хроматографией.

8 июня 1989г. N 5009-89........174____

23.    Временные методические указания по определению харелли в воде методом хроматографии в тонком слое.

29 июля 1991г. N 6102-91.......182...

24.    Временные методические указания по определению экспромта в воде методом хроматографии в тонком слое.

29 июля 1991г. N 6107-91

25. Методические указания по определению эллипса в почве, зерне зерновых культур методами газожидкостной и тонкослойной громатогра

29 июля 1991г, N 6273-91.......199...

Нитрофенолы и их производные

26- Методические указания по определению акрекса и диносеба в крови и моче тонкослойной хроматографией.

4 октября 1988т, N 4707-88......210...

27.    Meтодическио указания по определению трефлана в зеленой массе и зерне зориовых культур методом газожидкостной хроматографии.

29 июля 1991г. N 6125-91........215..

Производные мочевины и карбаминовой кислоты

28.    Временные методические указания по определению остаточных коли честв димилина в яблоках тонкослойной хроматографией.

29 июля 1991г, N 6075-91........222..

29.    Временные методические указания по определению остаточных количеств картолина -2 в зерне ячменя, пшеницы и других злаков.гречихи, бобах сои.сухих кормовых травах, почве и воде тонкослойной хроматографией.

29 июля 1991г. N 6097 -91.........228.

30.    Методические указания по определению картолина-2 в биосубстратах методом тонкослойной хроматографией.

29 июля 1991г. N 6115-91........240.

Алканкарбоновые кислоты и их производные

31.    Методические указания по ускоренному определению 2,4-Д и ТХА

в биоматериале (органы и ткани мелких наземных и почвенных животных) методом газожидкостной хроматографии.

32.    Методические указания по определению 2,4-Д в воде методом обра-ценно-фазовой высокоэффективной жидкостной хроматографии.

29 июля 1991г. N 6127-91.......253..

Прочие пестициды

33.    Временные методические указания по определению набу в эфирных маслах методом тонкослойной хроматографии.

29 июля 1991г, N 6110-91.........260..

34.    Временные методические указания по определению остаточных количеств нафталевого ангидрида в зерне кукурузы, льна и воде тонкослойной хроматографией.

29 июля 1991 г. N 6096-91.......265...

Методические указания по измерению концентраций пестицидов и полупродуктов их получения в воздухе рабочей зоны

1.    Методические указания по газохроматрографическому измерению концентраций бутизана в воздухе рабочей зоны.

29 июля 1991г. N 6138-91.........272____

2.    Методичесгаае указания по хроматографическому измерению концентраций видвила в воздухе рабочей зоны.

26 февраля 1991г. N 5325-91......276____

3.    Методические указания по хроматографическому измерению концентраций глина в воздухе рабочей зоны.

29 июля 1991г. N 6134*91.........281.....

4.    Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций грамекса в воздухе рабочей зоны.

29 июля 1991г. N 6082-91.........285......

5.    Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций гранстара в воздухе рабочей зоны.

29 июля 1991г. N 6090-91

духе рабочей зоны тонкослойной хроматографией.

29 июля 1991г. N 6117-91.........295.....

7.    Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций дгосвата и эдила в воздухе рабочей зоны.

29 июля 1991г. N 6154-91.........300.......

8.    Методические указания по измерению концентраций С~- C_Q - эфиров 2,4-ДМ;

2,4-Д и 2,4,5 - ТП- кислот в воздухе рабочей зоны методом тонкослойной хроматографии.

29 июля 1991г, N 6119-91.........308......

9. Временные методические указания по измерению концентраций дуала в

воздухе рабочей зоны методом фотометрии, тонкослойной и газожидкостной хроматографии.

29 июля 1991 г, N 6086-91.......314......

10 Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций кентавра в воздухе рабочей зоны

29 июля 1991 г, J* 6085-91.......323.....

11.Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций лондакса в воздухе рабочей зоны.

29 июля 1991г. N 6Ю4-91........329......

12 .Методические указания по хроматографическому измерению концентраций 4-нитро-о-ксилола и 3-нитро-о-ксилола в воздухе рабочей зоны.

29 июля 1991г, N 6116-91.........334.....

13. Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций омайта в воздухе рабочей зоны.

29 июля 1991г. N 6269-91........339----

14. Временные методические указания по газохроматографическому измерению концентраций офтанола-Т (по изофенфосу) в воздухе рабочей зоны

29 июля 1991г. N 6087-91.......344----

6

15. Методические указания по хроматографическому измерению концентраций 4-родан-2 -нитроанилина в воздухе рабочей зоны.

29 июля 1991г, N 6118-91......349____

16. Временные методические указания по измерению коонцентраций тиадиа зола в воздухе рабочей зоны методом тонкослойной хроматографии

29 июля 1991г. N 6084-91......394____

17. Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций тотрила в воздухе рабочей зоны.

29 июля 1991г. N 6089-91......398----

18. Временные методические указания по измерению концентраций фоликура в воздухе рабочей зоны методом тонкослойной хроматографии

29 июля 1991г. N 6112-91.......362____

19-Временные методические указания по газохроматографическому измерению концентраций фюзилада в воздухе рабочей зоны.

29 июля 1991г. N 6088-91.......369____

20. Врем0шше методические указания по хроматографическому измерению концентраций харэлли в воздухе рабочей зоны.

29 июля 1991г.    *    6071-91.....373____

21. Временные методические указания по измерению концентраций экспромта в воздухе методом газожидкостной хроматографии

29 июля 1991г. Я 6081-91......378____

22. Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций эллипса в воздухе рабочей зоны.

29 июля 1991г. Я 6083-91......383____

23-Методические указания по измерению концентраций эфаля в воздухе рабочей зоны фотометрическим и газохромэтографмческим методом.

29 июля 1991г. Я 6120-91......387____