ГОСУДАРСТВЕННАЯ КОМИССИЯ ПО ХИМИЧЕСКИМ СРЕДСТВАМ БОРЬБЫ С ВРЕДИТЕЛЯМИ, БОЛЕЗНЯМИ РАСТЕНИИ И СОРНЯКАМИ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

Часть 17-я

Данные методики апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками

Москва

ГОСУДАРСТВЕННАЯ КОМИССИЯ ПО ХИМИЧЕСКИМ СРЕДСТВАМ БОРЬШ С ЬРЬЦЦ1ТШШ_>Б0ДЕ31Ш1 РАСТЕНИЙ И СОРНЯКАМИ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИИ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ ДОГМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

Чаотъ 17-я

Данные методики апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госкомнссии по химическим средствам борьбы с вредителями,боле8нями растений и сорняками

Москва -

Хлорорганнческие пестициды

7.    Временные методические указания по определению блазера в воде, почве, сое и зеленых листьях методом хроматографии в тонкой слое

27 ноября 1984 Г* №3156-84

8.    Временные методические указания по определению

дилора в меде методом тонкослойной хроматографа    22    мая 1985 г. №3884-85

9.    Временные методические указания по хроматографическому определению Щ в воде

22 мая 1985 г. №3876-85

10.    Временные методические указания по определению

модауна в воде и почве газохидкостной хроматографией    21    ноября 1985 Г. №4030-85

11.    Методические указания по определению тиолана и продуктов его превращения в воде хроматографическими методами _{а ноября 1Э6}5 г. №4035-85

12.    Временные методические указания по определению триалдата методом газожидкостной хроматографии в воде, почве и зерне пшеницы

21 ноября 1985 г. №4032-85

13.    Временные методические указания по определению мэтодами ПОС н ТСХ аналога ювенильного гормона п-хлорфенилового вФвпа гераниола в Берне пшеницы, почве,воде в зеленых листьях

12 апреля 1985 г. №3254-85

14.    Временные методическиеиу указания по определению остаточных количеств фозилада в свекле методом газожидкостной хроматографии

22 мая 1965 г. £3675-85

15.    ременные методические указания по определению регулятора роста растений ЭБ£-5 в воде, растительном материале методом ТСХ

21 ноября 1985 г. £4031-65

16.    Методические указания по определению остаточных количеств хлорорганлческлх пестицидов и продуктов их разложения (./«-изомера ПИТ. V-изомера ГХИГ. гептахлора, альдрина. кельтана. ДДЭ. ЛЛД. ЛИТ)

в воде хроматографическими методами при совместном присутствия j _{1986 Гв} Ш20-86

Азотсодержащие пестициды

17.    Временные методические указания по определению ацетала в воде, почве, картофеле, верне и зеленой массе кукурузы и сои методами ГаХ и ТСХ

21 ноября 1985 г. £4029-85

18.    Методические указать по определению диФенамяда в в воде методом тонкослойной хроматографии

21 ноября 1985 г. £4033-85

19.    Методические указания по определению карахола и его метаболита бензоклпродкислоты в почве методом газожидкостной хроматографии

31 июля 1984 г. £3072-84

20. Временные методические указания по определению лентаграна в растительной продукции, почве и воде ТСХ

12.04.85 г. №3253-85

21.    Методические указания по определению монуро-на и дкуроиа в чае методом газожидкостной хроматография ₃ 1Шваря Is85 г> >Ш87-85

22.    Временные методические укаэания по определению набу в воде, почве, капусте, сое и зеленых листьях методом хроматографа в тонком слое _{22 мая 19й5 г>} *3860-85

23.    Временные методические указания по определению раукдапа в воде методом ТСХ (дополнение к №2434-81)

21 ноября 1985 Г. №4034-85

24.    Временные методические указания по определению сонаяена в воде, почве и зеленой массе сои хроматографическими методами

3 января 1985 г. №3200-85

25.    Временные методические укаэания по определению соналена в маслах подсолнечника, репса

и клещевины ISX 22 мая 1985 Г. №3894-85

26. Временные методические указания по определению стомпа методом ПК в табаке

12 апреля 1985 Г. №3252-85

27. Методические укаэания по определению тклта в растениях,почве, воде методом гозоаидкост-

ной хроматографии

3 января 1985 г, $ 3190-86

28.    Методические указания по определению триадимо-фона ( байлотона) методом ТСХ в воде

22 мая 1986 г. *• 3692-85

29.    Методические указания по определению фонмедл»{Улмп_| и

десмедифама в воде природных водоемов ТСХ

21 ноября I^Qdt> г. > 4036-83

Прочие пестициды

30.    бременимо методические указания по определению остаточных количеств арилона по бемзолсульфонамяду в зернах хлопка,почве и воде тонкослойной хроматографией

21 ноября 196эг. '* 4037-85

31.    Методические указания по определению гидразида малеиновой кислоты в табаке колориыеярическиы методом

12 апреля I9j5r. $3251-35

32. Методические указания по определению диметилсуль-Фоксида и его метаболита диметнлсульФона методом гаэожидкястной хроматографии в сахарной свекле, картофеле и зеленой массе

28 мая 1986 г. $ 4119-86

33. Временные методические указания по определению

остаточных количеств препарата 320-К в зерне и

воде тонкослойной хроматографией

22 мая 1985 г. $ 3390-85

34. Временные методические указания по определению ДРХ-4189 С ГЛИИ) в воде, почве, растительном материале методом газожидкостной хроматографии 22 мая 1985г. $ 3885-85

ш.

СТ£о

Методические указания по определению пестицидов в воздухе 35о Временные методические указания по газохроматографическому измерению концентраций ацетала и его продукта 11-хлормот11Л-2-метзд-6-э?Ш1%яорацетащц1Ида в воздухе рабочей воны

21 ноября 1885 г» JM027-85    230

36о Временные методические указания по газохроыатогра-фи чес к ому измерению концентраций препаративной формы АХ1Г-вОА-в4 в воздухе рабочей воны

21 ноября 1985 Го £4025-85    235

37 о Временные методические указания по газохроматографическому измерению концентраций смеси горадидгекса-ноата и геранилоктаноата в воздухе рабочей воны

21 ноября 1985 Го £4024-85    239

38о Временные методическое указания по газохроматогра-фичеокоцу измерению концзнтрашш гараншшзовалерзата в воздухе рабочей зоны

21 ноября 1985 Го JS4026-85    243

39о Методичеокпе указания по газохроиатографаческоыу измерению концентраций 2.4-Д в воздухе рабочей войн

I июля 1986 Го £4122-86    247

40о Временные иетодичеокие указания по определению

лантала в воздухе рабочей зоны газохроштографячес-ннм методом    22 мая 1985 Го Ш882-85    254

41 о Ывтодическяа указания по хроматографзческоцу измерению коЕпевтращш дицетидсулыхата в воздав рабочей воны

42.    Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций дозанекса. 5-хлоэ-4 метоксианилида, 3-хпор~4-метокскнктробензола в воздухе рабочей зоны

21 ноября 1965 г. £4017-65

43.    Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций квина в воздухе

X июля 1986 Г. )М127-86

44.    Методические указания по газохроматографичоскому измерению концентраций леишдила в воздухе рабочей

^зокы    I    июля 1986 г. £4125-86

45.    Методические указания по хроматографическому измерению концентраций линугона в воздухе рабочей

^зоны    21    ноября 1985 г. £4020-85

46.    Временные методические указания по хроматографическому и газохроматографяческоыу измерению концентраций донтоеда в воздухе рабочей воны

21 ноября 1985 г. M0I6-85

47.    Временные методические указания по хроматографическому намерению концентраций иетоксихлора„ анизола и хлораля в воздухе рабочей зоны

21    ноября 1985 Г. £4022-85

48.    Временные методические указания по фотонетричео-коиу в хроматографическому измерешш концентраций шакала в воздухе рабочей гоны

22    мая 1985 Г» Й3881-85

Настоящие методпческие указания предназначены для санитарно-эпидемиологических с таили Я и научно-исследовательских учреждений Минздрава СССР, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Агропрома . СССР и лабораторий других министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных количеств пестицидов и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.

Срок действия временных методических указаний устанавливается до утверждения гигиенических регламентов.

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве гфшиальнкх Группой экспертов при Госкомиссяи по химическим ерсдствам борьбы с вредителей,болезнями растений и сорняками Гпоагропрома СССР

Методические указания согласовали и одобрены отделом перспективного планирования санэпидслужбы ИОДяТО им.Марпиновского В.И. и Лабораторным советом при Главном санитарно-эпидемиологическом управлении Минздрава СССР.

РЩКШОНШ КОЛЛЕГИЯ

Л.Г.Александрова, Д.Б.Гйрешх, А.А.Калинина (за;4.председателя), Ц.А.Клисенко (председзтеть), Г.И.Короткова, М.В.Письменноя, Г.А.Хохолькога, В.Е.Кривейчук.

- i?60 -

" ЯВЕВДАЮ *

Заместитель Главного государственного санитарного врача СССР

А.И.ЗАЙЧЕНКО

" 21 ^w ноября 1965 г.

* 4021-85

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕКГРАЦИИ ДИМЕТИЛСУЛЬФАТА    В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

(сн_Ло)₂ so₂

М.м. 126.D

Диметилсульфат - бесцветная жидкость, не имеющая запаха. Температура кипения 188,3-168,6°С. Очень летуч. Детучесть при 20°С    3300    мг/м^.    Растворимость в воде 2,8% при 20°С.

Хорошо растворим в этиловом спирте, диэтиловом эфире и других органических растворителях. Легко омыляется водой. Присутствие кислоты ускоряет гидролиз. При перегонке частично разлагаетоя. В воздухе рабочей зоны может находиться в виде паров.

I.Характеристика метода I. Определение ооновано на хроматографировании продукта взаимодействия диметилсульфата с п-нитрофенолятом натрия- п-нитро-анизола в тонком слое силикагеля и последующем его обнаружении орто-толидином.

2.Отбор проб проводится о концентрированием ( силикагель).

3. Предел измерения 5 мкг в анализируемом объеме.

4. Предел измерения в воздухе 0,05 мгЛгСлри отборе 60 л).

5. Диапаэон измеряемых концентраций 0,05-0,25 мг/tr.

- SI

6.    Определению не мешают дицурон, метиловый спирт, хлористый метилен 3,4-дихлорфенилизоцианат, которые могут находиться в воздухе рабочей зоны производства ливром.

7.    Границы суммарной погрешности измерений + 1Ь%.

8.    Предельно допустимая концентрация дМС в воздухе 0,1 мг/н?.

П. Реактивы, растворы и материалы Ацетон, осч, ГОСТ <2603-79.

Гексан, цда, 1У-6-09-3375-78, свежеперегнанный.

Силикагель КСК, фракция между ситом 0,5 и 0,25 мм. Силикагель помещают в круглодонную колбу, заливают ацетоном и пять раз промывают силикагель свежими порциями ацетона, каждый раз декантируя растворители Ацетона должно быть до объему в 1,5-2 раза больше объема силикагеля. Отмытый силикагель заливают свежей порцией ацетона и содержим е колбы кипятят с обратным холодильником на горячей водяной бане в течение 30 мин. После охлаждения колбы декантируют ацетон, колбу подсоединяют к ротационному вакуумному испарителю, и с его помощью полностью отгоняют ацетон. Силикагель переносят в фарфоровую чашку и досушивают силикагель на воздухе, после чего хранят в склянке с притертой пробкой. Сульфат натрия, чда, безводный, ГОСТ 4166-76. f/aCI, хч, ГОСТ 4233-77.

Четыреххлористый углерод,хч, ГОСТ 202ЪЬ-74.

/7а0Н ., чда, ГОСТ 4328-77 , 0,1 н раствор.

Бензол, чда, IOCT 5955-75.

п-Нитрофенолят натрия, ч, ТУ 6-09-11-1266-79.

Калия марганцевокислый,чда,ГОСТ 20490-75 Соляная кислота,чда,ГОСТ 3118-77, хонц.

Укоуоная киолота, чда,ГОСТ 61-75,ледяная йодид калия, чда,ГОСТ 4232-74 о-Толкдин, чда.

Стекловолокно, промытое ацетоном,прокипяченное в том хе рвотво-

гь г -

ригеле. После высушивания хранят в склянке с притертой пробкой.

Стандартные растворы Дв4С в гексане с содержанием 100 мкг/мл (раствор I) и 10 мкг/мл (раствор 2).

Стандартный раствор I готовят растворением 10 мг ДМС в гексане в мерной колбе на 100 мл. для приготовления стандартного раствора 2 из раствора 1 пипеткой отбирают 10 мл, переносят в мерную колбу на 100 мл и доводят до метки гексаном. Стандартные растворы 1 и 2 стабильны при хранении в холодильнике в течение одного месяца.

Щ. Приборы и посуда

Аспирационное устройство, ТУ 64-1-86 2-77

Поглотительная трубка длиной 10 см, внутренним диаметром I см с оттянуть* кончиком для подсоединения к аспирационному устройству.

Ротационный вакуумный испаритель с набором колб, ИР-1М, ТУ-25-II-9I7-76 или аналогичный.

11ластинки для тонкослойной хроматографии "Силуфол УФ^^", ЧССР, 150x150 мм.

Камера хроматографическая, ГОСТ 10565-75 или аналогичная.

Делительные воронки, ГОСТ 6613-75, на 100 мл.

Конические колбы, 1Х)СТ 9737-70, на 50, 100 и 250 мл.

Пипетки с делениями, ГОСТ 20292-74, на I, 5 и 10 мл.

Черные цилиндры, ГОСТ 1770-74, на 50 и 100 мл.

Пульверизаторы стеклянные, ГОСТ Г03°1-74.

Круглодонные колбы, ГОСТ 9737-70, на 50 и

Пробирки градуированные с пришлифованными пробками, ibUl 10516-75, на 10 мл.

1У. Условия отбора проб воздуха

Поадух со скоростью 2 л/мин аспирируют через поглотитель, содери наций томной из стекловолокна и I г силикагеля, для определения 1/2 дМС достаточно отобрать 60 л воздуха. А кал ив воздуха необходимо

- 263 -

проводить в день отбора проб.

7, Условия анализа

Силикагель из патрона., пересыпают в круглодонцую колбу, емкостью 60 мл. Туда же при помощи пинцета и стеклянной палочки переносят прсбо-чку из стекловаты. Патрон несколько раз промывают ацетоном, общим объемом 25 мл. Ацетон После промывки патрона также переносят в круглодони-добавляют.тудаг. П- китроФенолята натрия цуЬ колбу: К колбе подсоединяют обратный холодильник, и ее содержимое

кипятят на горячей водяной бане в течение одного часа.После охлаждения фильтруют содержимое колбы через пористый фильтр в круглодонную колоу на 50 мл. Силикагель на фильтре промывают ацетоном трижды, порциями пс 5 мл. Полученный раствор концентрируют с помощью ротационного вакуумного испарителя до объема 5-6 мл. Остаток переносят в делительную воронку на 100 мл. Огенки колбы три раза обмывают ацетоном, порциями по 1,5-2 мл. К объединенному ацетоновому раствору добавляют по объему 2 части воды и экстрагируют п-нитроанизол пять раз гексавом, порциями по 10 мл. Объединенный гексановый экстракт промывают в делительной воронке на 100 мл сначала 2-3 раза 0,1 н f/аОН, порциями по 10 мл до получения бесцветного щелочного экстракта, а затем два раза - дистиллированной водой, порциями по 10 мл. Гексановый экстракт сушат над Ю-12г безводного сульфата натрия, а затем порциями фильтруют в грушевидную колбочку емкостью 15-20 мл, и ее содержимое каждый раз концентрируют с помощью ротационного вакуумного испарителя до объема 1-1,6 м.ч.

Остаток на фильтре промывают гексаном (2 мл хЗ) , и полученный рнстнор также переносят в грушевидную колбочку. Последнюю порцию гексана концентрируют до объемал/0,05 мл и остаток, с помощью стеклянного капилляра наносят на пластинку Скдуфол .* Параллельно на пластинку на-

**РИ большом содержании ДОС в воздухе анализируют аликвотную честь 1*аствюра.

- ал

носят серию стандартов дЬ*С с содержанием 3, 4, 5 ... ХЬ мкг, подготовленную аналогично рабочей пробе, для этого в серию круглодонных колб емкостью 50 мл приливают по 25 мл ацетона, в каждую колбочку последовав тельно вносят 0,3; 0,4; 0,5 ...1,5 мл стандартного раствора 2, добавляют по0,1г п-нитрофенолята натрия, и их содержимое кипятят с обратным холодильником в течение одного часа, далее поступают так же, как рекомендовано для рабочей пробы, за исключением стадии отфьльтровывания от силикагеля.

Пластинку помечают в хроматографическую камеру, в которую за 30 мин до начала хроматографирования налита подвижная фаза бензол: четыреххлористый углерод (1:1). После поднятия фронта подвижного растворителя на высоту 12-13 см, пластинку вынимахгг из камеры, сушат на воздухе, а затем на 15 мин помещают в свежеприготовленную камеру для хлорирования, для этого в камеру помещают чашечку Петри, содержащую 10 г. КМпО^ и осторожно приливают 10 мл концентрированной соляной кислоты. После хлорирования пластинку вынимают из камеры и выдерживают на воздухе до полного удаления следов хлора, после чего обрабатывают о-толидиновым проявителем.( о-Толидиновый проявитель готовят следующим образом: 16г о-толцдина растворяют в 30 мл лсдяьой уксусной кислоты, доводят до 500 мл дистиллированной воды и в смеси растворяют I г иоди-да калия. Реактив хранят, в темном месте). п-Нитроаниаол на пластинках проявляется в виде темных пятен на белом иногда светло-кремовом фоне с 0,35*0,02. 1штна стабильны в течение длительного времени.

Количественное определение проводят путем сравнения интенсивности окраски и измерения площади пятна пробы и того стандарта, площадь и интенсивность окраски которого наиболее близка по величине пятну пробы.

Концентрацию (X) в воздухе ur/i? вычисляют по формуле:

с- -1Jj

'V'-C

- 265 -

О- -количество диметидоульфата,найденное в анализируемом объеме пробы, мкг; обдми объем пробы, мл; хроматографируемый объем пробы,мл ;

^q-объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л.

/I. Требования безопасности Диметилсульфат очень ядовит,проникает в организм через кошу и органы дыхания.В случае попадания вещества на колу и одежду немедленно смыть его водным раствором аммиака,а затем водой.

Соблпдать вое необходимые требования безопасности при {«боте в химических лабораториях, а также правила устройства,техники беэопаонооти, производственной санитарии, противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лабораториях санитарно-эпидемиологических учреждений системы Минздраве СССР (1*2*155-81, 20.10.61 г.).

УП. Разработчики

Мвльцер I.P., Новикова К.Ф. ( ВНИИ химичеоких оредств зящиты растений о опытным заводом, г.Москва).