ЕВРАЗИЙСКИЙ СОВЕТ ПО СТАНДАРТИЗАЦИИ, МЕТРОЛОГИИ И СЕРТИФИКАЦИИ

(ЕАСС)

EURO-ASIAN COUNCIL FOR STANDARDIZATION, METROLOGY AND CERTIFICATION

(EASC)

ВОДА

Методы определения содержания хрома (VI) и общего хрома

(ISO 9174:1998, ISO 11083:1994, ISO 18412:2005, MOD)

Издание официальное

Зарегистрирова № 7816 « 14 » июня 2

Минск

Евразийский совет по стандартизации, метрологии и сертификации

Предисловие

Евразийский совет по стандартизации, метрологии и сертификации (ЕАСС) представляет собой региональное объединение национальных органов по стандартизации государств, входящих в Содружество Независимых Государств. В дальнейшем возможно вступление в ЕАСС национальных органов по стандартизации других государств.

Цели, основные принципы и основной порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0-92 «Межгосударственная система стандартизации. Основные положения» и ГОСТ 1.2-2009 «Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, применения, обновления и отмены»

Сведения о стандарте

1    ПОДГОТОВЛЕН Обществом с ограниченной ответственностью «Протектор» совместно с группой компаний «Люмэкс», Закрытым акционерным обществом «Роса», Закрытым акционерным обществом «Центр Исследования и Контроля Воды» на основе собственного аутентичного перевода, указанных в пункте 4 стандартов

2    ВНЕСЕН Федеральным агентством по техническому регулированию и метрологии Российской Федерации

3    ПРИНЯТ Евразийским советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол № 43-2013 от 7 июня 2013 г.)

4    Настоящий стандарт модифицирован по отношению к международным стандартам ISO 9174:1998 Water quality - Determination of chromium - Atomic absorption spectrometric methods (Качество воды. Определение хрома. Методы атомно-абсорбционной спектрометрии), ISO 11083:1994 Water quality - Determination of chromium (VI) - Spectrometric method using 1.5-diphenylcarbazide (Качество воды. Определение хрома (VI). Спектрометрический метод с применением 1.5-дифенилкарбазида). ISO 18412:2005 Water quality - Determination of chromium (VI) - Photometric method for weakly contaminated water (Качество воды. Определение хрома (VI). Фотометрический метод для малозагрязненных вод) путем:

-    изменения структуры. Сравнение структуры международных стандартов со структурой настоящего стандарта приведено в приложении Д.В;

-    исключения отдельных пунктов международных стандартов. Содержание исключенных пунктов с обоснованиями исключения приведены в приложении Д Г;

-    внесения дополнительных положений, фраз и слов, что обусловлено учетом потребностей экономики и особенностей межгосударственной стандартизации, выделенных в тексте настоящего стандарта курсивом.

Наименование настоящего стандарта изменено относительно наименования международных стандартов для приведения в соответствие с ГОСТ 1.5-2001 (подраздел 3.6).

Сведения о соответствии межгосударственных стандартов ссылочным международным стандартам приведены в приложении Д Д.

Степень соответствия - модифицированная (MOD).

Стандарт подготовлен на основе применения ГОСТ Р 52962 - 2008

5    ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

Информация о введении в действие (прекращении действия) настоящего стандарта публикуется в ежемесячно издаваемом информационном указателе «Национальные стандарты»

Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодно издаваемом информационном указателе «Национальные стандарты», а текст изменений и поправок - в ежемесячно издаваемых информационных указателях «Национальные стандарты». В случае пересмотра или отмены настоящего стандарта соответствующая информация будет опубликована в ежемесячно издаваемом информационном указателе «Национальные стандарты»

Исключительное право официального опубликования настоящего стандарта на территории указанных выше государств принадлежит национальным (государственным) органам по стандартизации этих государств.

4.4 Подготовка к проведению измерений

4.4.1    Подготовка посуды

Всю стеклянную посуду моют водой с применением моющих средств, затем промывают раствором азотной кислоты, разбавленной водой в соотношении объемов 1:1, водопроводной водой, несколько раз ополаскивают дистиллированной водой и сушат. Для мытья посуды не допускается использование смесей, содержащих соединения хрома.

4.4.2    Приготовление раствора серной кислоты объемной доли 50 %

Раствор готовят смешиванием равных объемов концентрированной серной

кислоты и дистиллированной воды.

Срок хранения раствора - не более года.

Примечание -Во избежание сильного разогревания и разбрызгивания раствора серную кислоту осторожно приливают к воде небольшими порциями при перемешивании. Емкость, в которой проводят разбавление, рекомендуется поместить в емкость со льдом. Категорически запрещается добавлять воду к серной кислоте.

4.4.3    Приготовление раствора серной кислоты молярной концентрации 1 моль/дм³

В стакан из термостойкого стекла вносят 300 - 400 см³ дистиллированной воды, осторожно приливают 27,5 см³ концентрированной серной кислоты, охлаждают до комнатной температуры, переносят в мерную колбу вместимостью 500 см³ и доводят до метки дистиллированной водой.

Срок хранения раствора - не более года.

Примечание -Во избежание сильного разогревания и разбрызгивания раствора серную кислоту осторожно приливают к воде небольшими порциями при перемешивании. Емкость, в которой проводят разбавление, рекомендуется поместить в баню со льдом. Категорически запрещается добавлять воду к серной кислоте.

4.4.4    Приготовление раствора гидроксида натрия молярной концентрации 1 моль/дм³

В стакан из термостойкого стекла вносят 200 - 300 см³ дистиллированной воды, добавляют при перемешивании 20 г гидроокиси натрия (далее - гидроксид натрия), охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 500 см³ и доводят до метки дистиллированной водой.

Срок хранения раствора в емкости из полиэтилена или аналогичного ему полимерного материала - не более 2 мес.

4.4.5    Приготовление раствора надсернокислого аммония массовой доли 25%

25 г надсернокислого аммония растворяют в 75 см³ дистиллированной воды.

Срок хранения раствора - не более 7 сут.

4.4.6    Приготовление раствора 1,5-дифенилкарбазида массовой концентрации 5 г/дм³

0,25 г 1,5-дифенилкарбазида растворяют в небольшом количестве этилового спирта или ацетона, количественно переносят в мерную колбу вместимостью 50 см³ и доводят до метки этиловым спиртом (ацетоном).

Срок хранения раствора в емкости из темного стекла - не более 7 сут.

Примечание- Признаком непригодности раствора является появление окрашивания.

4.4.7    Приготовление раствора азотнокислого серебра массовой концентрации 4 г/дм³

В мерную колбу вместимостью 200 см³ вносят 0,8 г азотнокислого серебра и доводят до метки дистиллированной водой.

Срок хранения раствора в емкости из темного стекла - не более 1 мес.

4.4.8    Приготовление раствора хрома (VI) массовой концентрации 100 мг/дм³

В мерную колбу вместимостью 50 см³ вносят 5 см³ государственного стандартного образца (далее - ГСО) состава водного раствора хрома (VI) массовой концентрации 1 мг/см³, доводят до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают.

Срок хранения раствора - не более 3 мес.

Примечание-Допускается использовать ГСО состава водного раствора ионов хрома другого номинального значения массовой концентрации при условии приготовления градуировочных растворов с указанными значениями массовой концентрации ионов хрома.

4.4.9    Приготовление раствора хрома (VI) массовой концентрации 5 мг/дм³

В мерную колбу вместимостью 100 см³ вносят 5 см³ раствора хрома (VI) массовой концентрации 100 мг/дм³ (см. 4.4.8), доводят до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают.

Раствор готовят в день применения.

4.4.10    Приготовление градуировочных растворов для определения хрома (VI)

В восемь мерных колб вместимостью 100 см³ вносят 0,5; 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0; 10,0 см³ раствора хрома (VI) массовой концентрации 5 мг/дм³ (см. 4.4.9), в одну колбу раствор хрома (VI) не вносят, и доводят каждую колбу дистиллированной водой до 50 - 80 см³. Затем в каждую колбу добавляют 1 см³ раствора серной кислоты (см. 4.4.2), 0,3 см³ концентрированной ортофосфорной кислоты, 2 см³ раствора 1,5- дифенилкарбазида массовой концентрации 5 г/дм³ (см. 4.4.6), доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают. Массовая концентрация хрома (VI) в полученных градуировочных растворах составляет 0,0; 0,025; 0,05; 0,10; 0,20; 0,30; 0,40 и 0,50 мг/дм³.

Раствор, не содержащий хрома, является холостой пробой для градуировки.

Растворы готовят в день применения.

4.4.11    Приготовление градуировочных растворов для определения общего хрома

В восемь термостойких стаканов или конических колб вместимостью 250 -300 см³ вносят 0,5; 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0; 10,0 см³ раствора хрома (VI) массовой концентрации 5 мг/дм³ (см. 4.4.9), в одну колбу раствор хрома (VI) не вносят, затем в каждую колбу прибавляют 5 см³ раствора азотнокислого серебра (см. 4.4.7), 5 см³ раствора аммония надсернокислого массовой доли 25 % (см. 4.4.5) и прибавляют дистиллированную воду, чтобы общий объем составил около 100 см³. Растворы кипятят, упаривая до объема приблизительно 50 см³, охлаждают и количественно переносят в мерные колбы вместимостью 100 см³. Затем в каждую колбу вносят 1 см³ раствора серной кислоты (см. 4.4.2), 0,3 см³ концентрированной ортофосфорной кислоты, 2 см³ раствора 1,5-дифенилкарбазида массовой концентрации 5 г/дм³ (4.4.6), доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают. Массовая концентрация общего хрома в полученных градуировочных растворах составляет 0,0; 0,025; 0,05; 0,10; 0,20; 0,30; 0,40 и 0,50 мг/дм³.

Раствор, не содержащий хрома, является холостой пробой для градуировки.

Растворы готовят в день применения.

4.4.12    Подготовка прибора к измерениям

Подготовку прибора к измерениям проводят в соответствии с руководством (инструкцией) по эксплуатации прибора.

4.4.13    Градуировка прибора

4.4.13.1 Установление градуировочной характеристики

Для определения хрома (VI) и общего хрома строят отдельные градуировочные характеристики. При этом для каждой толщины поглощающего слоя строят свою градуировочную характеристику.

Выдерживают градуировочные растворы и холостую пробу для градуировки 15 мин после их приготовления, после чего не менее двух раз измеряют значения оптической плотности каждого градуировочного раствора (в порядке возрастания массовой концентрации хрома в градуировочном растворе) и холостой пробы в диапазоне длин волн от 540 до 550 нм (540 нм - при использовании спектрофотометра) в кюветах с толщиной поглощающего слоя от 25 до 40 мм, используя в качестве раствора сравнения дистиллированную воду

Устанавливают градуировочную характеристику в виде зависимости среднеарифметических значений из измеренных значений оптической плотности (за вычетом среднеарифметического значения оптической плотности холостой пробы для градуировки) от массовой концентрации хрома. При этом:

-    если прибор снабжен компьютерной (микропроцессорной) системой сбора и обработки информации, то градуировочную характеристику устанавливают в соответствии с руководством (инструкцией) по эксплуатации прибора;

-    если прибор не предусматривает проведения автоматизированной градуировки, то полученные градуировочные характеристики обрабатывают методом линейной регрессии с использованием предназначенного для этих целей программного обеспечения. При отсутствии такой возможности рассчитывают угловой коэффициент (наклон) градуировочной характеристики Ь, дм³/мг. по формуле

т.см

Ь=-Ч-•    (V

£(с,у

где С, - массовая концентрация хрома в i-м градуировочном растворе, мг/дм³;

ДА - среднеарифметическое значение оптической плотности i-го градуировочного раствора за вычетом среднеарифметического значения оптической плотности холостой пробы для градуировки;

I - число использованных градуировочных растворов.

Примечание - Наклон градуировочной характеристики является мерой чувствительности метода. Градуировочная характеристика должна проходить через начало координат (ноль). При значимом отклонении от нуля рекомендуется установить причину этого, заново приготовить градуировочные растворы и повторить градуировку.

4.4.13.2 Контроль построения градуировочной характеристики

Контроль построения градуировочной характеристики с использованием компьютерной (микропроцессорной) системы сбора и обработки информации проводят в соответствии с руководством (инструкцией) по эксплуатации прибора.

Если прибор не предусматривает проведение автоматизированной градуировки, то полученную градуировочную характеристику контролируют, используя коэффициент корреляции, установленный с использованием программного обеспечения (должен быть не менее 0,99), или для каждого градуировочного раствора рассчитывают значение углового коэффициента (наклон) градуировочной характеристики Ъ/, дм³/мг, по формуле

А. .    (2)

где ДА - среднеарифметическое значение оптической плотности i-го градуировочного раствора за вычетом среднеарифметического значения оптической плотности холостой пробы для градуировки;

С/ - массовая концентрация хрома в i-м градуировочном растворе, мг/дм³;

Результаты контроля признают удовлетворительными при выполнении условия

4^<;0,07,    (3)

h

где Ь - значение углового коэффициента (наклон) градуировочной характеристики, рассчитанное по формуле (1), дм³/мг.

Если условие (3) не выполняется, то градуировку прибора повторяют.

4.4.13.3 Контроль стабильности градуировочной характеристики

Стабильность градуировочной характеристики контролируют не реже одного раза в три месяца, а также при замене реактивов и ГСО. Для контроля используют не менее трех свежеприготовленных градуировочных растворов (далее -контрольные растворы).

Проводят измерение оптической плотности контрольных растворов аналогично 4.4.13.1. Используя градуировочную характеристику, по полученным значениям оптической плотности определяют массовую концентрацию хрома (VI) (общего хрома) в контрольных растворах.

Гоадуировочную характеристику считают стабильной при выполнении условия

где Сизм - измеренное значение массовой концентрации хрома в контрольном растворе, мг/дм³;

С* - действительное значение массовой концентрации хрома в контрольном растворе, мг/дм³.

Если условие стабильности градуировочной характеристики не выполняется только для одного контрольного раствора, то заново готовят этот контрольный раствор и проводят повторные измерения. Результаты повторного контроля считают окончательными. При этом если условие стабильности градуировочной характеристики не выполняется, то градуировку прибора проводят заново. Гоадуировку также проводят после ремонта прибора.

4.4.14    Подготовка холостой пробы для определения хрома

Холостую пробу для определения хрома готовят раздельно для определения

хрома (VI) и общего хрома, используя те же реактивы и в тех же количествах, как при отборе и подготовке пробы анализируемой воды, но заменяя пробу анализируемой воды на дистиллированную воду

4.4.15    Подготовка пробы анализируемой воды

4.4.15.1 Подготовка пробы анализируемой воды при определении содержания хрома (VI)

Если проба анализируемой воды содержит видимый осадок, то его отфильтровывают через фильтр «белая лента» или через мембранный фильтр с порами размером 0,45 мкм, подготовленный в соответствии с инструкцией из-

готовителя. При фильтровании первые порции фильтрата (20 - 25 см³) отбрасывают.

В мерную колбу вместимостью 100 см³ вносят аликвоту пробы анализируемой воды (если пробу фильтровали, то используют аликвоту фильтрата пробы), и при необходимости добавляют раствор серной кислоты (см. 4.4.3) или гидроксида натрия (см. 4.4.4) до достижения значения pH 4 (контроль по универсальной индикаторной бумаге). Затем в колбу вносят 1 см³ раствора серной кислоты (см. 4.4.2), 0,3 см³ ортофосфорной кислоты (см. 4 3), 2 см³ раствора 1,5-дифенилкарбазида массовой концентрации 5 г/дм³ (см. 4.4.6), доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают.

4.4.15.2 Подготовка пробы анализируемой воды при определении содержания общего хрома

Пробу анализируемой воды обрабатывают раствором серной кислоты (см. 4.4.3) или гидроксида натрия (см. 4.4.4) до достижения значения pH 4 (контроль по индикаторной бумаге).

В термостойкую колбу (стакан) вместимостью 250 - 300 см³ вносят аликвоту обработанной пробы анализируемой воды, прибавляют дистиллированную воду так, чтобы общий объем составил 100 см³, затем вносят 2-3 капли раствора серной кислоты (см. 4.4.3), 5 см³ раствора азотнокислого серебра (см. 4.4.7), 5 см³ раствора аммония надсернокислого массовой доли 25 % (см. 4.4.5), после чего содержимое кипятят на песчаной бане или электрической плитке с закрытой спиралью, не допуская сильного кипения, упаривая до объема приблизительно 50 см³, и охлаждают. Если после упаривания образовался осадок, то пробу фильтруют через обеззоленный фильтр «белая лента». Содержимое количественно переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, вносят 1 см³ раствора серной кислоты (см. 4.4.2), 0,3 см³ ортофосфорной кислоты (см. 4.3), 2 см³ раствора 1,5-дифенилкарбазида массовой концентрации 5 г/дм³ (см. 4.4.6), доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают.

4.5 Порядок проведения измерений

4.5.1    Анализируют не менее двух аликвот пробы анализируемой воды (V_rf>, см³), подготовленных по 4.4.15.

4.5.2    Выдерживают подготовленные для измерений пробы анализируемой воды (см. 4.4.15), холостую пробу для определения хрома (см. 4.4.14) в течение 15 мин после их подготовки, после чего не менее двух раз измеряют значения оптической плотности пробы анализируемой воды A_s и холостой пробы для определе-14

ния хрома А_ь в диапазоне длин волн от 540 до 550 нм (540 нм - при использовании спектрофотометра) в кюветах с толщиной поглощающего слоя от 25 до 40 мм, используя в качестве раствора сравнения дистиллированную воду.

4.5.3    Если измеренное значение оптической плотности холостой пробы для определения хрома (см. 4.4.14) существенно отличается от измеренного значения холостой пробы при проведении градуировки (см. 4.4.13.1), выясняют причины несоответствия и при необходимости проводят контроль стабильности градуировочной характеристики.

4.6 Обработка результатов измерений

4.6.1 При наличии компьютерной (микропроцессорной) системы сбора и обработки информации порядок обработки результатов измерений определяется руководством (инструкцией) по эксплуатации.

4 6.2 При отсутствии компьютерной (микропроцессорной) системы сбора и обработки информации значение оптической плотности для хрома (VI) или общего хрома А_х рассчитывают по формуле

A_X = A_S-A_b,    (5)

где A_s - среднеарифметическое значение из измеренных значений оптической плотности пробы анализируемой воды;

Аь - среднеарифметическое значение из измеренных значений оптической плотности холостой пробы для определения хрома.

4.6.3    Массовую концентрацию хрома (VI) (общего хрома) С_хр, мг/дм³, в аликвоте пробы анализируемой воды определяют по соответствующей градуировочной характеристике (см. 4.4.13.1), используя значение А_х, рассчитанное по формуле (5), либо рассчитывают по формуле

где b - угловой коэффициент (наклон) градуировочной характеристики, рассчитанный по формуле (1), дм³/мг.

4.6.4 Если полученное значение массовой концентрации хрома (VI) (общего хрома), найденное по 4.6.3, превышает верхнюю границу диапазона градуировочной характеристики, то пробу анализируемой воды разбавляют так, чтобы значение массовой концентрации хрома в разбавленной пробе воды укладывалось в диапазон градуировочной характеристики, либо анализируют меньший объем пробы.

При разбавлении отбирают аликвоту пробы анализируемой воды (V_a, см³), помещают ее в мерную колбу (У_ь см³) и доводят до метки дистиллированной водой, затем подготавливают разбавленную пробу по 4.4.15 и проводят измерения оптической плотности по 4.5.2.

4.6.5 Массовую концентрацию хрома (VI) (общего хрома) в пробе анализируемой воды X, мг/дм³, рассчитывают по формуле

(7)

где С_хр - массовая концентрация хрома (VI) (хрома общего), определенная по 4.6.3, мг/дм³;

У_мх. - вместимость мерной колбы, использованной для подготовки пробы анализируемой воды (как правило 100 см³), см³;

Упр - объем аликвоты пробы анализируемой воды (исходной или разбавленной), см³;

f - коэффициент разбавления пробы анализируемой воды, при этом если пробу не разбавляли, то f принимают равным 1, если разбавляли (см. 4.6.4), то f рассчитывают по формуле

(8)

где У* - вместимость мерной колбы, использованной при разбавлении пробы анализируемой воды, см³;

У_а - объем аликвоты пробы анализируемой воды, взятый для разбавле-

(9)

4.6.6 За результат измерений массовой концентрации хрома (VI) (общего хрома) принимают среднеарифметическое значение X, мг/дм³, результатов двух параллельных определений Х\ и Х₂ при выполнении условия

IXi -X₂I£г,

где г- значение предела повторяемости (см. таблицу 1), мг/дм³.

При невыполнении условия (9) используют методы проверки приемлемости результатов параллельных определений и установления окончательного результата измерений согласно[2, подраздел 5.2] или [3].

Примечание - Приемлемость результатов измерений, полученных в двух лабораториях Х_1юб и Хъюь, мг/дм³, проверяют согласно [2. подраздел 5.3.] с использованием значений предела воспроизводимости, приведенных в таблице 1.

4.6.7    Массовую концентрацию хрома (III) Xcr(iii), мг/дм³, рассчитывают по формуле

^Cr(tll) ⁼ ^общ ~ Х_С,(У!) .    (10)

где Хобщ - массовая концентрация общего хрома, мг/дм³;

Xcr(vi) - массовая концентрация хрома (VI), мг/дм³.

4.7    Метрологические характеристики

Метод обеспечивает получение результатов измерения с метрологическими характеристиками, не превышающими значений, приведенных в таблице 1, при доверительной вероятности Р = 0,95.

Таблица 1

В миллиграммах на кубический дециметр (мг/дм3)

Диапазон измерений массовой концентрации хрома Предел повторяемости (значение допускаемого расхождения между результатами параллельных определений при Р = 0,95) г Предел воспроизводимости (значение допускаемого расхождения между двумя результатами определений, полученными в условиях воспроизводимости) R Показатель точности (границы допускаемой абсолютной погрешности при доверительной вероятности Р = 0,95) ± Л Сточные и очищк От 0,025 до 25 включ. Прирос От 0,025 до 0,1 включ. Св. 0,1 Природу От 0,025 до 0,1 включ. Св. 0,1 энные сточные вое 0,005 + 0,15Х Эные и питьевые е 0,17 X 0,11Х 1ые и питьевые во 0,20Х 0,14Х )ы, хром (VI), общ 0,011 +0,28Х оды, хром (VI) 0,31Х 0,21 X ды, общий хром 0,39Х 0,28Х ий хром 0,008 + 0,2Х 0,22Х 0,15Х 0,28Х 0.20Х Примечания 1    Для сточных и очищенных сточных вод показатель точности для общего хрома во всем диапазоне измерений, а для хрома (VI) в диапазоне от 0.04 до 25 мг/дм* включительно не превышает норму погрешности по ГОСТ 27384. 2    X- массовая концентрация хрома (VI) или общего хрома. 3    Установленные численные значения границ допускаемой погрешности соответствуют численным значениям расширенной неопределенности U при коэффициенте охвата к-2.

Содержание

1    Область применения..................................................................

2    Нормативные ссылки..................................................................

3    Отбор проб................................................................................

4    Фотометрический метод определения содержания хрома (VI),

общего хрома и хрома (III) (метод А)...........................................

5    Фотометрический метод определения содержания хрома (VI)

в любых типах вод (метод Б).......................................................

6    Фотометрический метод определения содержания хрома (VI)

в питьевой воде (метод В).........................................................

7    Метод определения содержания общего хрома с использованием

пламенной атомной абсорбции (метод Г).....................................

8    Метод определения содержания общего хрома с использованием атомной абсорбции с электротермической атомизацией (метод Д)

Приложение А Приложение В

Приложение Д А

Приложение Д Б Приложение Д.В Приложение Д.Г Приложение Д.Д Библиография..

9 Метод определения содержания общего хрома с использованием атомной эмиссионной спектрометрии с индуктивно связанной плазмой (метод Е)...................................................................

(справочное) Результаты проведенных межлабораторных

испытаний......................................................................

(рекомендуемое) Метод определения содержания общего хрома распылением в пламени

закись азота-ацетилена (метод Г.1)....................................

(рекомендуемое) Метод определения содержания общего хрома с использованием атомной абсорбции с электротермической атомизацией

(метод Д.1)...................................................................

(рекомендуемое) Гоадуировочные растворы общего хрома

для метода Е.......................................................................

(справочное) Сравнение структуры международных стандартов со структурой межгосударственного стандарта...............

(справочное) Требования международных стандартов,

не вошедшие в настоящий стандарт.................................

(справочное) Сведения о соответствии межгосударственных стандартов ссылочным международным стандартам............

4.8    Контроль показателей качества результатов измерений

Контроль показателей качества результатов измерений в лаборатории предусматривает проведение контроля стабильности результатов измерений с учетом требований [2, раздел 6] или [4].

4.9    Оформление результатов измерений

Результаты измерений регистрируют в протоколе испытаний в соответствии с требованиями ГОСТ ИСО/МЭК 17025 с указанием метода испытаний по настоящему стандарту.

Результат измерения представляют в виде

Х±А, мг/дм³ или Х± U, мг/дм³,    (11)

где Д - доверительные границы абсолютной погрешности измерений массовой концентрации хрома при доверительной вероятности Р - 0,95, мг/дм³ (см. таблицу 1);

U- расширенная неопределенность при коэффициенте охвата к = 2, мг/дм³.

Допускается результат измерения представлять в виде

X ± Д_лаб, мг/дм³, при доверительной вероятности Р = 0,95,    (12)

где Длаб - показатель точности измерений (доверительные границы абсолютной погрешности измерений), установленный при реализации настоящего метода в лаборатории и обеспечиваемый контролем стабильности результатов измерений, мг/дм³, при условии, что численные значения Длаб не превышают Д;

или X ± Uпаб, мг/дм³,    (13)

где 1/пэб - значение расширенной неопределенности, установленное с учетом [5] или [6] при реализации настоящего метода в лаборатории, мг/дм³, при условии, что численные значения l/лаб не превышают U.

Примечание - При необходимости в соответствии с требованиями (2, подраздел 5.2] для результата измерения X указывают количество параллельных определений и способ установления результата измерений.

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

ВОДА

Методы определения содержания хрома (VI) и общего хрома

Water. Methods for determination of chromium (VI) and total chromium

Дата введения -

1 Область применения

Настоящий стандарт распространяется на природную (поверхностную и подземную) воду, питьевую воду, в том числе расфасованную в емкость, и сточную воду и устанавливает следующие методы определения содержания хрома (VI) и общего хрома:

- фотометрические методы определения содержания:

а)    хрома (VI) и общего хрома в природной и питьевой воде, в том числе расфасованной в емкости первой категории, сточных водах и очищенных сточных водах при массовой концентрации хрома (VI) и общего хрома от 0,025 до 25 мг/дм³ (метод А);

б)    хрома (VI) в воде любого типа при массовой концентрации от 0,05 до 3 мг/дм³ (метод Б),

в)    хрома (VI) в питьевой воде, в том числе расфасованной в емкости высшей категории, при массовой концентрации от 0,005 до 0,05 мг/дм³ (метод В). Метод В допускается применять для анализа слабо загрязненных поверхностных и подземных вод, если матрица пробы не содержит мешающих восстановителей;

Издание официальное

-    методы атомной спектрометрии:

а)    метод определения содержания общего хрома в природных и питьевых водах при массовой концентрации от 0,02 до 10 мг/дм³. сточных и очищенных сточных водах при массовой концентрации от 0,5 до 20 мг/дм³ с использованием пламенной атомной абсорбции (метод Г);

б)    метод определения содержания общего хрома в питьевых, природных, сточных и очищенных сточных водах при массовой концентрации от 0,002 до 10 мг/дм³ с использованием атомной абсорбции с электротермической атомизацией (метод Д). При этом определение содержания общего хрома в питьевых водах проводят по ГОСТ

в)    метод определения содержания общего хрома в питьевых, природных, сточных и очищенных сточных водах при массовой концентрации от 0,001 до 50 мг/дм³ с использованием атомной эмиссионной спектрометрии с индуктивно связанной плазмой (метод Е). При этом определение содержания общего хрома в питьевых водах проводят по ГОСТ

Пробы воды с более высоким содержанием хрома перед анализом допускается разбавлять, но не более чем в 100 раз.

При невозможности устранения мешающих влияний при проведении испытаний методами А - В проводят определение только общего хрома методами атомной спектрометрии.

Арбитражными методами являются:

-    метод А - для определения хрома (VI);

-    метод Е - для определения общего хрома, при этом для питьевой воды -метод 2 по ГОСТ

2 Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие межгосударственные стандарты:

ГОСТ ИСО/МЭК 17025-2009 Общие требования к компетентности испытательных и калибровочных лабораторий

ГОСТ 17.1.5.05-85 Охрана природы. Гидросфера. Общие требования к отбору проб поверхностных и морских вод, льда и атмосферных осадков

ГОСТ 61-75 Реактивы. Кислота уксусная. Технические условия

ГОСТ 195-77 Реактивы. Натрий сернистокислый. Технические условия

ГОСТ 1277-75 Реактивы. Серебро азотнокислое. Технические условия

ГОСТ 1770-74 (ИСО 1042-83, ИСО 4788-80) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия ГОСТ 2493-75 Реактивы. Калий фосфорнокислый двузамещенный 3-водный. Технические условия

ГОСТ 2603-79 Реактивы. Ацетон. Технические условия ГОСТ 3118-77 Реактивы. Кислота соляная. Технические условия ГОСТ 3758-75 Реактивы. Алюминий сернокислый 18-водный. Технические условия

ГОСТ 4204-77 Реактивы. Кислота серная. Технические условия ГОСТ 4233-77 Реактивы. Натрий хлористый. Технические условия ГОСТ 4328-77 Реактивы. Натрия гидроокись. Технические условия ГОСТ 4461-77 Реактивы. Кислота азотная. Технические условия ГОСТ 4979-49 Вода хозяйственно-питьевого и промышленного водоснабжения. Методы химического анализа. Отбор, хранение и транспортирование проб ГОСТ 5457-75 Ацетилен растворенный и газообразный технический. Технические условия

ГОСТ 6552-80 Реактивы. Кислота ортофосфорная. Технические условия ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия ГОСТ 10929-76 Реактивы. Водорода пероксид. Технические условия ГОСТ 11086-76 Реактивы. Гипохлорит натрия. Технические условия ГОСТ 11088-75 Реактивы. Магний нитрат 6-водный. Технические условия ГОСТ 11125-84 Реактивы. Кислота азотная особой чистоты. Технические условия

ГОСТ 14261-77 Кислота соляная особой чистоты. Технические условия ГОСТ 14919-83 Электроплиты, электроплитки и жарочные электрошкафы бытовые. Общие технические условия

ГОСТ 18300-87 Спирт этиловый ректификованный технический. Технические условия

ГОСТ 20478-75 Реактивы. Аммоний надсернокислый. Технические условия ГОСТ 20298-74 Смолы ионообменные. Катиониты. Технические условия ГОСТ 24104-2001 ¹ Весы лабораторные. Общие технические требования

ГОСТ 24481-80 Вода питьевая. Отбор проб

ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 27384-2002 Вода. Нормы погрешности измерений показателей состава и свойств

ГОСТ 29169-91 (ИСО 648-77) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой

ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-1-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

ГОСТ 31870-2012 Вода питьевая. Определение содержания элементов методами атомной спектрометрии

Примечание - При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодно издаваемому информационному указателю «Национальные стандарты», который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по соответствующим ежемесячно издаваемым информационным указателям, опубликованным в текущем году. Если ссылочный стандарт заменен (изменен), то при пользовании настоящим стандартом следует руководствоваться заменяющим (измененным) стандартом. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.

3    Отбор проб

3.1    Пробы анализируемой воды отбирают по ГОСТ 24481, ГОСТ 4979 и ГОСТ 17.1.5.05 в емкости из полимерных материалов или боросиликатного стекла вместимостью не менее 300 см³.

3.2    Для определения хрома (VI) пробу анализируемой воды не консервируют и анализируют как можно скорее после отбора. Если анализ пробы воды проводят позднее чем через 6 ч после ее отбора, то пробу хранят в темном месте при температуре от 2°С до 8 °С, при этом срок хранения пробы не более 24 ч.

3.3    При определении общего хрома пробу анализируемой воды консервируют, если ее анализ проводят позднее чем через 6 ч после отбора. Для консервации к пробе добавляют концентрированную азотную кислоту из расчета 1 см³ на 300 см³ пробы (желательно на месте отбора пробы) до pH менее 2. Контроль pH проводят по универсальной индикаторной бумаге. Если добавленного количества азотной кислоты недостаточно для достижения значения pH пробы менее 2, то продолжают добавлять азотную кислоту до тех пор, пока значение pH будет менее 2. Срок хранения законсервированной пробы - не более 1 мес.

3.4    При определении растворенных форм хрома методами атомной спектрометрии пробу анализируемой воды как можно скорее после отбора фильтруют через мембранный фильтр с диаметром пор 0.45 мкм. В отфильтрованную пробу анализируемой воды добавляют концентрированную азотную кислоту до pH менее 2.

4    Фотометрический метод определения содержания хрома (VI), общего хрома и хрома (III) (метод А)

4.1    Сущность метода

4.1.1    Метод определения хрома (VI) основан на измерении светопоглощения в диапазоне длин волн от 540 до 550 нм окрашенного (красно-фиолетового) комплексного соединения, образующегося в результате реакции 1,5-дифенилкарбазида с бихромат-ионами пробы анализируемой воды в кислой среде и определении хрома (VI) по значению оптической плотности раствора.

4.1.2    Для определения общего хрома соединения хрома предварительно переводят в хром (VI) путем окисления надсернокислым аммонием, после чего определяют содержание хрома (VI) в обработанной пробе с 1,5-дифенилкарбазидом.

4.1.3    Содержание хрома (III) определяют как разность между содержанием общего хрома и хрома (VI).

4.2    Мешающие влияния

При определении хрома (VI) и общего хрома мешающее влияние оказывают:

-    железо (III) при содержании свыше 1 мг/дм³. Влияние железа устраняют добавлением ортофосфорной кислоты;

-    высокое содержание солей кальция, которые при использовании серной кислоты в ходе определения дают помутнение, вызванное выделением сульфата. В этом случае рекомендуется вместо серной кислоты применять трихлоруксусную кислоту;

-    присутствующие восстановители, например сульфиты, железо (II), многие органические вещества приводят к восстановлению хрома (VI) до хрома (III) при подкислении пробы в ходе анализа. В их присутствии либо определяют только содержание общего хрома, либо для определения содержания хрома (VI) применяют метод Б. Метод Б используют также для определения содержания хрома (VI) в мутных и окрашенных водах.

Другие вещества в тех концентрациях, которые реально присутствуют в питьевых водах и водах поверхностных и подземных источников питьевого водоснабжения, мешающего влияния не оказывают.

4.3    Средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы, материалы

Фотометр, спектрофотометр, фотоэлектроколориметр, фотометрический анализатор (далее - прибор), позволяющий измерять оптическую плотность раствора в диапазоне длин волн 540 - 550 нм при допускаемой основной абсолютной погрешности измерений спектрального коэффициента пропускания не более ± 2 %, снабженные кюветами с толщиной поглощающего слоя от 10 до 50 мм.

Весы лабораторные по ГОСТ 24104 высокого класса точности (II) с ценой деления (дискретностью отсчета) не более 0,1 мг, наибольшим пределом взвешивания 220 г.

Пипетки с одной отметкой по ГОСТ 29169 2-го класса точности.

Пипетки градуированные по ГОСТ 29227 2-го класса точности.

Колбы мерные по ГОСТ 1770 2-го класса точности.

Цилиндры мерные по ГОСТ 1770 2-го класса точности.

Государственный (межгосударственный) стандартный образец состава раствора ионов хрома (VI) (ГСО) с аттестованным значением массовой концентрации 1 мг/см³ и погрешностью аттестованного значения не более ±2 % при доверительной вероятности Р = 0,95.

Устройство для фильтрования, снабженное мембранными фильтрами с размером пор от 0,40 до 0,45 мкм.

Холодильник бытовой любого типа.

Электроплитка бытовая по ГОСТ 14919 или баня песчаная.

Колбы конические плоскодонные термостойкие по ГОСТ 25336.

Воронки лабораторные по ГОСТ 25336.

Стаканы термостойкие поГОСТ 25336.

Полиэтиленовые емкости или емкости из боросиликатного стекла для хранения проб.

Фильтры бумажные обезволенные «белая лента».

Бумага индикаторная универсальная.

Кислота серная по ГОСТ 4204, х. ч.

Кислота азотная по ГОСТ 4461, х. ч.

Натрия гидроксид по ГОСТ 4328, х. ч.

1,5-дифенилкарбазид, ч. д. а.

Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552, х. ч.

Аммоний надсернокислый по ГОСТ 20478, х. ч.

Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277, х. ч. или ч. д. а.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709 или вода для лабораторного анализа 1 степени чистоты по [1]² или вода эквивалентной чистоты (далее - дистиллированная вода).

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300³.

Ацетон по ГОСТ 2603, х. ч.

Примечание - Допускается применять другие средства измерений, аппаратуру. вспомогательные устройства, реактивы с метрологическими и техническими характеристиками не хуже указанных.

1

В Российской Федерации действует ГОСТ Р 53228-2008 «Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания».

2

В Российской Федерации действует ГОСТ Р 52501-2005 (ИСО 3696-1987) «Вода для лабораторного анализа. Технические условия».

3

В Российской Федерации применяют спирт этиловый по ГОСТ 18300 или по ГОСТ Р 51652-2000 «Спирт этиловый ректификованный из пищевого сырья. Технические условия».