УДК 622.346.2-15:S46.19.06:006.354 Группе А39
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
КОНЦЕНТРАТЫ МОЛИБДЕНОВЫЕ Методы определения мышьяка
Molibdenum concentrates. Methods for the determination of arsenic content
Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 27 февраля 1981 г. N9 1196 срок действия установлен
с 01.01. 1982 г.
до 01.07. 1987 г.
Несоблюдение стандарта преследуется по закону
Настоящий стандарт распространяется на молибденовые концентраты и устанавливает фотоколориметрические методы определения мышьяка (при содержании от 0,003 до 0,08 %).
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 2082.0—81.
2. ФОТОКОЛОРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЫШЬЯКА С ГИПОФОСФИТОМ НАТРИЯ
Метод основан на восстановлении мышьяка до металлического состояния гипофосфитом натрия в солянокислой среде (1:1) при нагревании после выделения с гидроокисью железа аммиаком. Мышьяк в коллоидной форме окрашивает раствор в коричневый цвет.
2.1. Аппаратура, реактивы и растворы
Фотозлектроколориметр любого типа.
Кислота азотная по ГОСТ 4461-77.
Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 и разбавленная 1:1.
Аммиак водный по ГОСТ 3760-79, разбавленный 1 1
Аммоний хлористый по ГОСТ 3773-72.
Издание официальное Перепечатка воспрещена
ГОСТ 2082.5-81 Стр. 2
Натрий гидроокись (натр едкий) по ГОСТ 4328-77, растворы 50 г/дм3 и 100 г/дм3.
Железо хлорное по ГОСТ 4147-74, растворы 30 г/дм3 и 100 г/дм3.
Медь (II) сернокислая 5-водная по ГОСТ 4165-78, раствор 20 г'дм3 в соляной кислоте 1:1.
Натрий фосфорноватистокислый (гипофосфит) по ГОСТ 200-76, свежеприготовленный раствор 200 г/дм3 в соляной кислоте 1:1, отфильтрованный.
Ангидрид мышьяковистый.
Стандартные растворы мышьяка:
раствор А; готовят следующим образом: 0,132 г мышьяковистого ангидрида помещают в стакан вместимостью 100 см3, приливают 10 см3 раствора гидроокиси натрия (100 г/дм3) и нагревают до растворения. Раствор переливают в мерную колбу вместимостью 500 см3, приливают 2—3 капли раствора фенолфталеина, затем разбавленную 1:3 соляную кислоту до перехода окраски раствора из малиновой в бесцветную, доливают до метки водой и перемешивают. Раствор устойчив в течение года.
1 см3 раствора А содержит 0,2 мг мышьяка;
раствор Б; готовят следующим образом: пипеткой отбирают
5 см3 раствора А, помещают в мерную колбу вместимостью 500 см3, доливают до метки водой и перемешивают.
1 см3 раствора Б содержит 0,01 мг мышьяка.
2 2. Проведение анализа
2.2.1. Навеску концентрата массой 0,25 г, отмытой четыреххлористым углеродом, прокаленную при температуре до 450 °С, помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3, приливают 30 см3 азотной кислоты и накрывают часовым стеклом. Содержимое колбы нагревают до прекращения выделения окислов азота, снимают часовое стекло, обмывают его над колбой. Затем приливают 10 см3 соляной кислоты и снова упаривают до небольшого объема 3—5 см3. Обработку соляной кислотой повторяют. К остатку приливают 100 см3 дистиллированной воды и кипятят раствор. Не отфильтровывая нерастворимый остаток, к раствору прибавляют 1,5 см3 3 %-ного раствора хлорного железа. Осторожно осаждают гидроокиси аммиака 1:1 (можно использовать гидроокиси при определении молибдена), кипятят и оставляют на теплой плите на 15—20 мин для полной коагуляции осадка. Осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности, промывают 6—8 раз горячей водой, содержащей 1—2 см3 аммиака в 100 см3 воды и хлористого аммония 0,5 г в 100 см3 воды, и смывают с неразвернутого фильтра небольшим количеством воды обратно в колбу, в которой проводилось осаждение. К осадку в колбе приливают 3—5 см3 разбавленной 1:1 соляной кислоты и снова приливают аммиак до выпадения гидроокисей. Осадок отфильт-
(Продолжение изменения к ГОСТ 2082.5-81)
Пункт 3.1. Заменить ссылку: ГОСТ 585G 72 на ТУ 6—09—5360—87.
Пункт 3.2.1. Заменить слово: «в таблице» на «в табл. 2», таблицу дополнить словами: «Таблица 2»; головка. Заменить слово: «Содержание» на «Мае-' совая доля».
Пункт 3.2.2. Заменить слова: «При содержании мышьяка» на «При массовой доле мышьяка» (2 раза).
Пункт 3.3 изложить в новой редакции: «3.3. Разность результатов двух параллельных определений и двух результатов анализа при доверительной ве-роятности Р—0,95 не должна превышать абсолютных допускаемых расхождений сходимости (dCx) и воспроизводимости (£>), приведенных в табл. 3.
Таблица Ф |
Массовая доля мышьяка, % |
Абсолютное допускаемое расхокдение, % |
параллельных определений (dcx) |
анализов (£>) |
От 0,001 до 0,005 включ. |
0,00] |
С,003 |
Св. 0,005 » 0,010 » |
0,001 |
С,003 |
» 0,010 » 0,040 » |
0,003 |
0,005 |
» 0,040 » 0,080 » |
0,005 |
0,007 |
|
(ИУС № 1 i 992 г 1 |
Стр. 3 ГОСТ 2082.5-81
ровывают на тот же фильтр, промывают, как \ казано выше. Фильтраты отбрасывают. Воронки с осадком переносят в колбы, в которых велось разложение, и растворяют осадки горячей разбавленной 1:1 соляной кислотой. Затем фильтрат переносят в мерные колбы вместимостью 50 см3, доливают до метки соляной кислотой той же концентрации и перемешивают.
Испытуемые растворы отбирают пипеткой по 10 см3 в цилиндры или мерные колбы вместимостью 25 см3. Затем добавляют в испытуемые растворы по 2 см3 раствора сернокислой меди и по 5 см3 раствора гипофосфита натрия, доливают до объема 25 см3 разбавленной 1:1 соляной кислотой. Растворы тщательно перемешивают и ставят на горячую водяную баню, нагревают в течение 25—30 мин до полной коагуляции мышьяка. После охлаждения растворы сравнивают со стандартными на экране с матовым стеклом или фотометрируют. Оптическую плотность растворов измеряют на фотоэлектроколориметре, применяя светофильтр с максимумом светопропускания 413 нм и кювету с толщиной колоримет-рируемого слоя 30 мм. Раствором сравнения служит раствор контрольною опыта, проведенный через все стадии анализа.
Содержание мышьяка в миллиграммах устанавливают по градуировочному графику.
2.2.2. Для построения градуировочного графика в мерные колбы вместимостью по 25 см3 или цилиндры отбирают стандартный раствор Б мышьяка от 1 до 5 см3 с интервалом в 1 см3. Прибавляют к стандартным растворам по 2 капли 10%-ного раствора хлорною железа, концентрированную соляную кислоту от 1 до 5 см3 и доливают разбавленной 1:1 соляной кислотой до объема 10 см3. В один из цилиндров или в одну из мерных колб стандартный расIвор не вносят. Затем приливают по 2 см3 раствора сернокислой меди и по 5 см3 раствора гипофосфита натрия и доливают разбавленной 1:1 соляной кислотой до объема 25 см3.
Далее поступают, как указано в п. 2.2.1. Раствором сравнения служит раствор, в который стандартный раствор мышьяка не вводили.
По найденным значениям оптической плотности и соответствующим им содержаниям мышьяка строят градуировочный график.
2.3 Обработка результатов
2.3.1. Массовую долю мышьяка (Z) в процентах вычисляют по
формуле
v _ (ММ 00 А ” «.ivlooo >
где С — количество мышьяка, найденное по градуировочному графику, мг;
V — объем испытуемого раствора в мерном цилиндре, см3; т — масса навески концентрата, г;
ГОСТ 2082.5-81 Стр. 4
V\ — объем аликвотной части испытуемого раствора, взятый для колориметрирования, см3.
2.3.2. Расхождение между результатами параллельных определений при доверительной вероятности Р = 0,95 не должно превышать величины, указанной в таблице.
Массовая доля мышьяка, % |
Допускаемое расхождение, % |
От 0,0 С 5 до 0,С 1 |
0,001 |
Св. 0,01 » 0,04 |
0,003 |
> 0,04 » 0,08 |
мо> |
|
3. ФОТОКОЛОРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЫШЬЯКА С СЕРНОКИСЛЫМ ГИДРАЗИНОМ |
Метод основан на образовании желтого мышьяковомолибденового комплекса с последующим восстановлением его сернокислым гидразином в сернокислом растворе до молибденовой сини. От сопутствующих элементов мышьяк отделяют дистилляцией его из солянокислого раствора в присутствии восстановителя — сернокислого гидразина.
3.1. А п п а р а ту р а, реактивы и растворы
Фотоэлектроколориметр.
Установка для дистилляции треххлористого мышьяка (см. чертеж).
Сушильный шкаф с терморегулятором.
Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 и разбавленная 1:1.
Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 и разбавленная 1:1 и 1:3.
Кислота серная по ГОСТ 4204-77, разбавленная 1:1 и 6 н. раствор.
Смесь азотной и соляной кислот (3:1).
Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765-78, раствор 10 г/дм3 в 6 н. растворе серной кислоты.
Водорода перекись (пергидроль) по ГОСТ 10929-76.
Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841-75, раствор 1,5 г/дм3.
Калий бромистый по ГОСТ 4160-74.
Натрия гидроокись (натр едкий) по ГОСТ 4328-77, растворы 50 г/дм3 и 100 г/дм3.
Реактивная смесь; готовят перед применением следующим образом: к 25 см3 раствора молибденовокислого аммония прибавляют 2,5 см3 раствора сернокислого гидразина, переливают в мерную колбу вместимостью 50 см3, доливают до метки водой и тщательно перемешивают.
Фенолфталеин по ГОСТ 5850-72, 0,1 %-ный спиртовой раствор.
4 Зак. 1176
Стр. 5 ГОСТ 2082.5-81
Установка для дистилляции треххлористого мышьяка |
|
рольный приемник |
Ангидрид МЫШЬЯКОВИСТЫЙ.
Стандартные растворы мышьяка:
раствор А; готовят следующим образом: 0,132 г мышьяковис-того ангидрида помещают в стакан вместимостью 100 см3, приливают 10 см3 раствора едкого натра (100 г/дм3) и нагревают до растворения. Раствор переливают в мерную колбу вместимостью 500 см3, приливают 2—3 капли раствора фенолфталеина, затем разбавленную 1:3 соляную кислоту до перехода окраски раствора из малиновой в бесцветную, доливают до метки водой и перемешивают. 1 см3 раствора А содержит 0,2 мг мышьяка;
раствор Б; готовят следующим образом: пипеткой отбирают
25 см3 раствора А в мерную колбу вместимостью 500 см3, доливают до метки водой и перемешивают. 1 см3 раствора Б содержит 0,01 мг мышьяка.
3.2. Проведение анализа
3.2.1. Навеска концентрата и объем аликвотной части испытуемого раствора в зависимости от содержания мышьяка указаны в таблице.
98
ГОСТ 2082.5-81 Стр. 6 |
Содержание мышьяка, % |
Навеска молибденового концентрата, г |
Объем аликвотной части испытуемого раствора для колориметрирования, см3 |
Св. 0,001 до 0,005 |
1 |
Весь объем испытуемого раствора |
» 0,005 » 0,01 |
0,5 |
То же |
» 0,01 » 0,04 |
1 |
20 |
» 0,04 » 0,0 5 |
1 |
10 |
» 0,05 » 0,0 3 |
1 |
5 |
|
3.2.2. Навеску концентрата помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3, приливают 10 см3 обратной царской водки и накрывают часовым стеклом. Содержимое колбы упаривают до объема 2—3 см3, приливают 10 см3 разбавленной 1:1 серной кислоты и нагревают до выделения паров серной кислоты. Остаток раствора охлаждают, обмывают стенки колбы небольшим количеством воды и еще раз нагревают до выделения паров серной кислоты. К остатку прибавляют 15 см3 воды, нагревают до кипения и раствор переливают в перегонную колбу. В перегонную колбу опускают стеклянные бусы, прибавляют 3 г сернокислого гидразина, 0,5 г бромистого калия и быстро закрывают колбу пробкой с насадкой, другой конец которой соединяют при помощи резиновой пробки с холодильником. В перегонную колбу через капельную воронку приливают 50 см3 соляной кислоты. В приемник предварительно наливают 15—20 см3 воды, а в контрольный приемник — 25—30 см3 воды с добавлением в оба приемника по 2—3 капли пергидроля. Раствор в перегонной колбе перемешивают встряхиванием, затем нагревают до кипения и поддерживают температуру кипения в течение всего времени отгонки. Отгоняют 2/з объема жидкости, дистиллят хлорида трехвалентного мышьяка переливают из приемников в стакан вместимостью 250 см3, приливают 10 см3 азотной кислоты и упаривают раствор до 50—70 см3. При содержании мышьяка более 0,01 % раствор переливают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают. При содержании мышьяка 0,01 % раствор упаривают почти досуха и колориметрируют полученный раствор из всей навески. Отбирают пипеткой аликвотную часть раствора в количестве, указанном в таблице, или весь раствор в стакан вместимостью 100 см3, приливают 1 см3 азотной кислоты и раствор упаривают почти досуха, избегая пересушивания. Для полного удаления остатков азотной кислоты стакан с содержимым помещают в сушильный шкаф при 125 °С на 1 ч. Затем стакан с содержимым охлаждают, приливают 1—2 капли раствора едкого натра
(50 г/дм3), 4 см3 реактивной смеси, 35—40 см3 горячей воды и раствор кипятят в течение 5 мин. Далее раствор охлаждают, пе-
29
реводят в мерную колбу вместимостью 50 см3, доливают до метки водой, перемешивают и измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре, применяя светофильтр с максимумом светопропускания 656 нм и кювету с толщиной колориметрируемого слоя 50 мм.
Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта, проведенный через все стадии анализа.
Содержание мышьяка в миллиграммах устанавливают по градуировочному графику.
3.3. Обработка результатов — по п. 2.3.
30
Изменение № 1 ГОСТ 2082.5-81 Концентраты молибденовые. Методы определения мышьяка
Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 17,12.86 Л 3886 срок введения установлен
с 01.05.87
Под наименованием стандарта проставить код: ОКСТУ 1741.
Раздел 2. По всему тексту после слов «гипофосфит натрия» дополнить словами: «или гипофосфит кальция»*
Пункт 2,1. Девятый абзац после ссылки на ГОСТ 200-76 дополнить словами: «или кальций фосфорноватистокислый (гипофосфит) по ГОСТ 11678-75», Пункт 2.2.1. Первый абзац. Исключить слова: «отмытой четыреххлористым
(Продолжение см. с. 58) (Продолжение изменения к ГОСТ 2082 5—81)
углеродом, прокаленную при температуре до 450 °С»; заменить слова «3 % ного раствора хлорного железа» на «раствора хлорного железа 30 г/дм3».
Пункт 222 Первый абзац. Заменить слова «10% ного раствора хлорного железа» на «раствора хлорного железа 100 г/дм3»
Пункт 3 1 Шестой, восьмой абзацы Заменить слова «6 н раствора» на «раствор с молярной концентрацией эквивалента 6 моль/дм3», четырнадцатый абзац Исключить слова «0,1 % ный», после слова «раствор» дополнить значением 1 г/дм3,
пятнадцатый абзац дополнить словами «по ГОСТ 1973-77»
П>нкт 3 22 Первый абзац Заменить слова «обратной царской водки» на «смесь азотной и соляной кислоты (3 1)»
(ИУС № 3 1987 г)
Изменение J§ 2 ГОСТ £082.5—81 Концентраты молибденовые. Методы определения мышьяка
Утверждено и введено в действ Постановлением Комитета стандартизации и метрологии СССР от 04.10.91 № 1594
Дата введения 01.05.92
Вводная часть. Заменить слова: «при содержании от 0,003» на «при массовой доле от 0,001».
Пункт 2.L Заменить ссылку: ГОСТ 11678-75 на ТУ 6—09—6278—86; десятый абзац дополнить словами: «по ГОСТ 1973-77».
Пункт 2.3.2 изложить в новой редакции: «2.3.2. Разность результатов двух параллельных определений н двух результатов анализа при доверительной вероятности Рг=0,95 не должна превышать значений абсолютных допускаемых расхождений сходимости (dCx) и воспроизводимости (Z>), приведенных в табл. 1.
Таблица 1
Массовая доля мышьяка, % |
Абсолютные допускаемые расхождения, % |
параллельных определений (dcx) |
анализов (D) |
От 0,005 до 0,010 включ. |
0,031 |
0,003 |
Gb. 0,010 » 0,040 » |
С,003 |
0,006 |
» 0,040 > 0,080 » |
0/Ю5 |
0,007 |
|
(Продолжение см. с. 22) |