Изменение № 2 ГОСТ 15934.9-80 Концентраты медные. Методы определения мышьяка

Принято Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол № 4 от 21.10.93)

Дата введения 1995—07—01

Вводная часть. Заменить слова и значение: «фотоколориметрический метод» на «фотоколориметрические методы»; 0,5 на 5,0.

Пункт 1.1. Заменить ссылку: СТ СЭВ 314—76 на ГОСТ 27329-87.

Раздел 2. Наименование изложить в новой редакции: «2. Фотоколориметрические методы определения мышьяка».

Раздел 2. Первый абзац. Заменить слова: «сернокислой среде» на «кислой вреде», «из солянокислого раствора в виде трихлорида» на «в виде трихлорндв или мышьяковистого водорода»;

дополнить абзацем (после первого): «Метод I».

Пункт 2.1. Заменить слова: «(см. чертеж)» на «(см. черт. 1)»; чертеж дополнить подрнсуночнон подписью: «Черт. 1».

Пункт 2.3.2 изложить в новой редакции: «2.3.2. Расхождения результатов двух параллельных определений и двух результатов анализа при доверительной вероятности Р= 0,95 не должны превышать величин, приведенных в табл. 1 (см. с. 14).

Раздел 2 дополнить методом II (пп. 2.4—2.6.2):

«Метод II

2.4. Аппаратура, реактивы, растворы

Установка для отгонки мышьяковистого водорода (см черт. 2).

Фотоэлектроколориметр.

(Продолжение см. с. 14) 13

Та бл■да 1

Массовая доля мышьяка. % Допускаемые расхожденвя, % параллельных определение результатов аналяэа От 0,01 до 0,02 включ. 0,003 0,005 С*. 0,02 > 0,04 » 0,005 0,007 » 0,04 > 0,08 > 0,010 0,015 » 0.08 » 0.16 » 0,02 0,03 * 0,16 » 0,30 » 0,04 0,07 * 0,3 » 0,6 » 0,08 0.15 » 0,6 » 1,2 » 0,15 0,25 » 1,2 > 2,4 » 0,25 0,35 > *.4 » 5,0 » 0,3 0,5

Кислота азотная nt ГОСТ 4461-77, разбавленная 1:1.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77, разбавленная 1:1, 1:2.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77.

Калий йодистый по ГОСТ 4232-74, раствор 15 моль/дм³.

Иод, раствор 0,01 моль/дм³ (0,01 и.) по ГОСТ 25794.2-83.

Цинк гранулированный по ГОСТ 3640-79.

Натрий сернокислый по ГОСТ 4166-76.

Натрий углекислый кислый по ГОСТ 4201-79, раствор 3 моль/дм³. Натрия гидроксид по ГОСТ 4328-77, раствор 20 и 1 моль/дм³.

(Продолжение ся. о. 15)

14

(Продолжение изменения № 2 к ГОСТ 15934.9—80)

Натрия тиосульфат по ГОСТ 25794.2--83, раствор 0,01 моль/дм^{1 2 3} (0,01 н.)-Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841-74, раствор 15 моль/дм³. Фенолфталеин, 0,1 %-ный спиртовой раствор.

Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765-78, раствор 1 моль/дм³:

1 — колба с реакционной смесью; 2 — отводная трубка; 3 — пробирка, заполненная раствором йода; 4 — емкость с охлаждающей смесью

Черт. 2

(Продолжение изменения № 2 к ГОСТ J5934.9—80)

мостью 200 см³ и доливают водой до метки. Применяют свежеприготовленную смесь.

2.5. Проведение анализа

Навеску медного концентрата массой 0,1—0,5 г в зависимости от содержания мышьяка (табл. 1а) помещают в стакан вместимостью 300 см³, смачивают небольшим количеством воды, приливают 20 см³ азотной кислоты (1:1). Стакан прикрывают часовым стеклом и упаривают при температуре 200 °С на электрической бане до объема 5—7 см³, затем стекло смывают небольшим количеством воды, добавляют 15 см³ серной кислоты (1:1). Продолжают упаривать до выделения паров серного ангидрида.

Таблица 1а

Массовая доля мышьяка, % Исходная навеска, г Разбавление, см» Аликвотная часть, см* 0,4 0,5 100 5 1,0 0,2 1(00 5 3,5 0,2 200 2 5.0 0,1 200 2

Снимают стакан, охлаждают, стенки обмывают небольшим количеством воды и повторяют упаривание до выделения паров.

Стакан снимают с бани, охлаждают, добавляют 40 см³ воды и кипятят до полного растворения сульфатов. Снова охлаждают, содержимое стакана количественно переносят в мерную колбу и перемешивают. Отфильтровывают небольшую часть раствора, отбирают аликвотную часть в зависимости от содержания мышьяка (табл. 1а) и помещают в колбу перегонного аппарата, добавляют 5 см³ соляной кислоты, 1 см³ раствора йодистого калия, 1 см³ раствора хлористого олова, 3 см³ раствора серной кислоты (1:2) и до 30 см³ доводят водой.

После добавления каждого реактива раствор хорошо перемешивают, подогревают в течение 5 мин на водяной бане. Охлаждают до 18—20 °С, помещая колбу с раствором в холодильник, заполненный холодной водой (температура 14—16°С), затем вносят в колбу 2 г металлического цинка и колбу быстр* закрывают пробкой с газоотводной трубкой, конец которой опущен в приемник-ловушку. В приемник-ловушку заранее добавляют 2 см³ раствора кислот* углекислого натрия и 7—10 см³ раствора йода. Выделившийся мышьяковистый водород в приемнике окисляется йодом до мышьяковой кислоты. Отгонка мышьяковистого водорода длится 40—60 мин.

После окончания отгонки газоотводную трубку отсоединяют от перегонной колбы, содержимое приемника переносят в стакан вместимостью 100 см*. Пробирку и газоотводную трубку смывают, собирая в этот же стакан. Вносят в стакан 2 г безводного сульфата натрия и 2 см³ 10%-ной серной кислоты. Стакан помещают на водяную баню и отгоняют избыток йода в течение 20—30 мин. После охлаждения оставшийся йод оттитровывают раствором тиосульфата натрия до исчезновения желтой окраски. Затем добавляют одну каплю фенолфталеина и нейтрализуют 20 %-ным раствором гидроксида натрия до малиновой окраски индикатора и снова до обесцвечивания Ю %-ным раствором серной кислоты. Приливают 15—20 см³ восстановительной смеси, помещают стакан на водяную баню на 20—30 мин до образования сини. Стакан охлаждают в проточной воде, затем переносят содержимое в мерную колбу

(Продолжение изменения № 2 к ГОСТ 15934.9-80)

вместимостью 100 см³, хорошо перемешивают и через 10—15 мин измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре, применяя светофильтр с максимумом светопропускания 655 нм.

В качестве раствора сравнения применяют раствор контрольного опыта, проведенный через все стадии анализа.

Параллельно с пробами анализируют аликвотную часть (10 см³ стандартного раствора мышьяка). Для этого 10 см³ раствора В помещают в перегонную колбу, добавляют 5 см³ соляной кислоты, 1 см³ раствора йодистого калия, 1 см³ раствора хлористого олова и проводят анализ, как указано выше.

2.6. Обработка результатов

2.6.1. Массовую долю мышьяка (X) в процентах вычисляют по формуле

(Продолжение см. с. 18)

17

c._Yl.ioo

Уъ-т-тО •

где С — содержание мышьяка в аликвотной части стандартного раствора, мг; Yi — светопоглощение пробы;

72 — светопоглощение стандартного раствора; т — масса навески концентрата, г.

2.6.2. Расхождения результатов двух параллельных определений и двух результатов анализа при доверительной вероятности Р = 0,95 не должны пре* вышать величин, приведенных в табл. 1а».

(ИУС № 4 1995 г.)

18

1

г соли растворяют в 30—40 см³ воды, добавляют 50 см³ раствора серной кислоты 15 моль/дм³ и доводят водой до 100 см³.

Олово двухлористое, раствор 20 моль/дм³:

20 г-соли помещают в колбу вместимостью 250 см³, приливают 20 см³ соляной кислоты, нагревают до полного, растворения, доводят водой до объема 100 см³.

Ангидрид мышьяковистый по ГОСТ 1973-77.

Стандартные растворы мышьяка.

Раствор А: 0,132 г мышьяковистого ангидрида растворяют в 2 см³ раствора гидроксида натрия 1 моль/дм³, разбавляют водой до метки в мерной колбе вместимостью 100 см³.

1 см³ раствора А содержит 1 мг мышьяка.

2

Раствор Б: 10 см³ раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³, доливают водой до метки.

1 см³ раствора Б содержит 0,1 мг мышьяка.

Раствор В: Ю см³ раствора Б помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³, доливают водой до метки и перемешивают.

1 см³ раствора В содержит 0,01 мг мышьяка.

3

Восстановительная смесь: 40 см³ раствора молнбденовокислого аммония н 32 см³ раствора сернокислого гидразина помещают в мерную колбу вмести-

(Продолжение см. с. 16) 15