ГОСЕОМИССШ ПО ХИМИЧЕСКИМ СРЕДСТВАМ БОРЬБЫ С ВРЕДИТЕЛЯМИ, БОЛЕЗНЯМИ РАСТЕНИЙ И СОРНЯКАМИ ПРИ МИНСЕЛЬХОЗЕ СССР
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ ,КОРМАХ И ВНЕ§-НЕЙ СРЕДЕ
ЧАСТЬ Ш-я
Москва - 1983
ГОСУДАРСТВЕННАЯ КОМИССИЯ
ПО ХИМИЧЕСКИМ СРЕДСТВАМ БОРЬБЫ С ВРЕДИТЕЛЯМИ, БОЛЕЗНЯМИ РАСТЕНИЙ И СОРНЯКАМИ ПРИ МСХ СССР
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МВДРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ,КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ
ЧАСТЬ ХШ
Данные методики апробированы и рекомендованы в качеотве официальных группой экспертов при Гоокомиооии ло химическим оредотвам борьбы с вредителями,болезнями растений и сорняками
пре МСХ СССР
Москва-1983
26 0-
6. Методические указания по определению метилмеркапто-
фоса в воде*почве,винограде и зеленой массе хмеля Ш и ТСХ. 67
7. Временные методические указания по определению офу-
нака методами ГЖХ и ТСХ в почве*растениях,воде водоемов. 75
8. Временны© методические указания по определению протио-фоса в растительном материале*почве и воде методами
га и ТСХ. 82
9. Временные методические указания по определению се-лекрона в растительной продукции,почве и воде 1UX
и ГЖХ. 9j
10. Временны^ методические указания по определению хлоро
фоса энзиино-хроматографическим методом в листьях белладоны и траве мяты перечной. с^0
11. Методические указания по определению в зерне и про
дуктах его переработки ФОП.примбняемых для обеззараживания зерна и зернохранилищ,хроматографическими методами. 105
АЗОТСОДЕРЖАЩИЕ ПЕСТИЦЦШ I* Мет*дичеекие указания по определению остаточных количеств акрекса,диносеба,каратака,ДНОКа в воде,почве, и растительном материале хроматографическими методами. цд
2. Временные методические указания по определению байгоиа
методом ГЖХ в молоке♦ J30
3. Временные методически© указания по 'Определению барнона
в воде,почве,растениях методом ГНХ. j/jq
~ 26 I -
4* Методические указания по определению кронетона в воде,почве,корнеклубнеплодах и растительном материала ТСХ, 154
5# Временные методические указания по определению ридо-кила методом хроматографии в воде,почве,растительном
материала* ^60
б® Временные методические указания по определению ррв-раля методом ТСХ в воде,почве,томатах,картофеле,винограде, виноградном соке и вина* 166.
7, Временные методические указания ронилана в растительной продукции,почве и воде ТСХ и №Х* 175
В« Временные методические указания по определению эвисех-та в растительной продукции,почве и в воде ТСХ. 162
9® Временные методические указания по определению эта-
римола в растительной продукции#почвэ и воде ТСХ» 188
ПРОЧИЕ ПЕСТИЦИДЫ
I* Временные методические указания по определению гера-нидбутирата методом Г1Х и ТСХ в почве,воде,корнеплодах и листьях сахарной свеклы.
2. Временные методические указания по определению бром-
про пилата(нео рона) в яблоках и цитрусовых методом газовой хроматографии. 206
3. Временные методические указания по определению иллокса-
на в воде и печво методом ГП, ^
4. Временные методические указания по хроматографическому определению иэатрина о почве и воде. 217
Настоящие методические указания предназначены для
санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава СССР,а также ветеринарных,агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза СССР и лаборатория других Министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных количеств пестицидов и биопрепаратов в продуктах питания,кормах и внешней среде*
Срок действия временных методических указаний устанавливается до утверждения гигиенических регламентов*
Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных группой экспертов при Госкомиссяи по химическим средствам борьбы с вредителями,болезнями растений и сорняками при МСХ СССР*(Председатель группы экспертов - М.Л.Клисенко)*
Методические указания согласованы и одобрены отделом перспективного планирования саяэпкдслу*бн ИНПиТМ им.Мар-Ш1НОВСКОГО Е*И. и лабораторным советом при Главней санитарно-эпидемиологическом управления Минздраве. СССР*
Замесгкгель Главного Государственного саяжтариого врача СССР
ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ОПРВДЕЩЛНИЮ ЙШСЕКТА В РАСТИТЕЛЬНОЙ ПРОДУКЦИИ, ПОЧВЕ И В ВОДЕ ХРОМАТОГРАФИЕЙ В ТОНКОМ СДОЕ
I. КРАТКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА ПРЕПАРАТА
-UI. Эшоект.
1.2. к#
-иу.ттидамине-1,2,3-тритиана оксалат
1.3. Структурная формула |
|
мт-
Ьоан-
Молекулярная масса 271,35
1.4. САН-155.
1.5. Хшкчески чистое соединение - таоциклам-Пздое кристаллическое веэдеотво без напала о температурой плавления 125-128°С.
Раотворимоотв при 25°С; в воде 3,4%, в метаноле 1,7^, в атаяоле 0,1951!. Праятячеокн нераотворжм в других органических растворителях. Препарат средветокоичен доя теплокровна» животных. №$q для крио при оральном введении равно 300 мг/кг.
Выпускается в форме 90^-ног© препарата' в ЬХ-юа гранул.
-183-
2. МЕТОДИК! 0ПРВДЩЩЩ ЭМСЖТА
2.1» Осеоввае вояовзния
2.1.1. Правдив метода
Метод освовая ва овродеяеявв озасекта хроматоЁ'рафге! в тедаогз сшое еаядаагежя после енетракция соединзная и очистки вкетрахта ®у?®а перераспределения мезду двумя яесмешавйющштай дадкоетша.
2.1.2. Метрожогачесхая харахтерветдаа метода
Мшдааявй© детектируемое кояачеетво-2-3 вахт.
Вшйвй в редея оаредеяедая Gs02-€s05 ш/жг
Р - gaamx варьирования, $ в растшшх 70-95$ * 25$
в почве 90 + 70 ■* 20$ в воде 70 -с 100 ** 30$
Среднее значение определения, $
в растенвдх 80*0 В почве 78*0
в воде 85*0
^ - стандартное отклонение, $
в растениях 8*0 в почве 7,4
в воде 10,0 ДшюратмьшЙ интервал определент при Р * 0,95 и п « 5$
да раогеш® 80,0 * 10*3 для вочш 78,0 ± 9*0 дхя вода 85,0 ± 12,9
2.1.3. Избирательность метода
Метод опедафачен, друга® препараты в дадаих уеховвяж жрошатогра-fapoBSEM определенна ве метав?.
2.2. Реактввы
Хлороформ, х, ч. ТУ 6-09-4263-16
Этияацетат, х.ч. МРТУ 6-09-6515-70
Эфир ДИ8ТНЛОЕВЙ хч ГОСТ 626 2-79
Едкий наго, х.ч. ГОСТ 4328-77
Висмут азотнокислый, ада ГОСТ 4110-75
Ацетон х.ч. ГОСТ 2603-79
Н-Гексан х.ч. МВТУ 6-ОЭ-2937-66
Калий йодистый х.ч. ГОСТ 4232-74
Натрий сернокислый безводный, ада ГОСТ 4166-76
Силикагель д/м 5/40 (ЧССР)
Кислота соляная, х.ч, ГОСТ 3118-77 Палладий двухлористый, ч. МРТУ 6-09-1964-64 Гипс ада, ГОСТ 3210 Кислота серная, х.ч. ГОСТ 4204-77 Эвисект
2.2.1. Приготовление стандартного раствора. 10 иг химически чистого эвисекта растворяют в ХОО мл зтаиола.
2.2.2* Проявляйте реагенты
1. 0,85 г азотнокислого висмута растворяют в сивои 40 мл дистиллированной воды и ХОО мл 40^-ной серной кислом. Затем прибавляют раствор, оостоящий из 8 г йодистого уяляя в 20 мл воды. К 6 мл полученного раствора приливают 6 мд 40^-ной серной кислоты ж объем .доводят водой до 25 мл.
2. Раствор хлористого.палладия. ,0#2г реактива помещают в„холбу на ХОО мл, прибавляют 40-50 мл 0,01 в соляной кислоты, колбу опускают ва IC-X5 минут в водяную баню ври 60*?0°С. После полного растворения реактива, объем доводят 0,01 в НСХ до 100 мл. После опрыскивания хроматограмму помещают под источник УФ-света.
-л.ьъ-
2,3-* Прайоры, аппаратура и посуда
Адзшрат для встряхивания АЕ/-1 17 64-1-1081-73 Испаритель ротационный MP-IM, ТУ 25-11-917-74 Воронки делительные ДД-3-250 ГОСТ 8613-75 Колбы конические нормального, шлифа ГОСТ 10394-72 Колбы остродонные ОНТ-50-14/23 ТС ГОСТ 1U394-72 Колбы мерные, 100 мд ГОСТ 1770-74 Камера для хроматографирования ГОСТ 10565-73 .Камера для опрыскивания ТУ-11-4 30-70 Пульверизатор стеклянный ГОСТ 1770-74 Микропипетка на 0Д| 0.2 ыл ГОСТ 1770-74 Баня водяная ТУ«46-22-608-72 Сушильный шкаф Источник УФ-оврта типа ПРК-4
2,4. Подготовка к определен*»
2,4,1, Приготовление пластинок
&ля приготовления сорбцдояяой маоои.из силикагеля на хи пластинок 9 ж 12 ом берут 35 г силикагеля, 2 г гипса ж 90 мд дастхшшрованной воды. Силикагель о гипсом растворяют в фарфоровой ступке, прибавляют воду ж размешивают до образования однородной массы, 10 г оуо-Н6К8&И заносят на пластинку ш равномерно распределяют по поверхности, Сулят пяаотлнк* в горизонтальном по лохе яки в точение 18-20 часов при комнаткой температуре.
2,5, Отбор проб
Отбор проб производится в соответствии о унифицированными правя-хами отбора проб для определения микро количеств пестицидов в сед-ь**
сшиювн^ст^аывой продукции, продуктах ттамт ш 'обьажтах окружающей оредгы, у тв* ряде иди е заместителем 'Главного-'Государственного оаяшгариб'го *рач* СССР *2051-79.
.-ГЯб-
2Л * Проведение определения
2*6 Л. Экстракция
Вода. Пробу воды 200 ил помещают в делительную воронку водным раствором аммиака ила 1 в раствором сухого натра доводят PH до 10. Эвисект ©кетрагируют тремя порциями этшгацетата по 40 ш в течение 5 минут. Объединенный экстракт сушат безводным сернокислым натрием. Концентрируют на ротационном испарителе до небольшого объема (G,2~0f3 мл) при температуре вода около 50°С. Остаток удаляют в токе воздуха.
Почва. 100 г измельченной почвы помещают в коническую колбуt приливают 80 мл смеси ацетона с 1С$~яым раствором бикарбоната натрия, в соотношении I : I до объему. Экстракцию проводят путем встряхивала* в течение 30 минут. Водноацетоновый слой осторожно отфильтровывают в делительную воронку через складчатый бумажный фильтр. Экстракцию повторяют еще раз*
Экстракт объединяют.
Растительный,материал. 25-40 г растительного материала (трава*
ботва ж клубни картофеля, корна сахарно! свеклы) помещают в коническую колбу емкостью 250 мл. Экстрагирование проводят путем встряхивания в течение 20 минут. Экстракт отфильтровывают черев бумажный фильтр* Экстракцию повторяют еще два раза.
2.6.2. Очистка экстракта. Объединенный вкстракт помещают в делительную воронку. PH раствора доводя! концентрированной соляной ию*о гой до 2-3.
В воронку приливают 25-30 мл хлороформа и встряхивают в течение 3-х минут. После разделения слоев хлороформ отбрасывают. Очистку хлороформом повторяют еще два раза.
PH очищенного раствора водным раствором аммиака доводят до 10.
Экстракцию звисекта проводят тремя порциями этил ацетата, по 40-50 мл в течение 5 минут. Экстракт объединяют, сушат безводном
сернокислым натрием и концентрируют на ротационном испари тете до
©бьет 0,2-0,3 мл. Остаток удаляют в токе воздуха.
2#6.3. Условия хроматографирования.
Сухой остаток растворяют в небольшом объеме этанола 10,2-0,3 т) ш наносят на хроматографическую пластинку на расстоянии 2-х см. От нижнего края* Стенка колбы тщательно смывают несколькими каплями того же растворителя, который наносят в центр пятна. Справа наносят стандартные растворы препарата. Пластинку сначала хроматографируют в даэтиловом эфире, а затем в системе подвижных растворителей гексан; ацетон-2;1 по объему или ацетон; хлороформ-1:2.
После подъема фронта подвижного растворителя на высоту 10 см пластинку вынимают иэ камеры, подсушивают на воздухе и проявляют одним из проявяящих растворов. Величина рр звисекта в данных условиях хроматографирования составляет 0,50 - 0,55 или 0й80(аце~
тон-хлороформ 1:2).
2.7. ' Обработка результатов анализа.
Количественное определение проводят путем сравнения площади пятен пробы с наиболее близкой к ней площадью стандартного раствора. Содержание препарата в анализируемой пробе, мг/кг; шг/ж раочитывают
по форщже;
где; х - содержание эвисекта в пробе^ мг/кг; мг/л;
А * ксишчеогво стандартного раствора препарата, мкг; Sf«* площадь пятна стандартного раствора, ми^; площадь пятна пробы, да2;
Р - вес или объем пробы, взятой для анализа, г, ш«
3. Требования безопасности
Соблюдать требования безопасности, обычно рекомендуемые для работе в химических лабораториях с органическими растворителями •
<• Ыаотоящге метедачеожже ухаз&шш разработаны каящдатом с/х шщж Красщш кЛ^ Дадовой 1.Г# СВоероееЕЁошй НМ защиты рас гаки!» кос. Ршоаь, Воронежской области» ВШЗР).
-255-
ССДВРЖАНИЕ
Стр*
I
12
23
29
36
46
54
* 61
ХЛОРОРГАШЧЕСКИВ ПЕСТИЦИДЫ
1. Временные методические указания указания по
определению ХОП (ДДТ,ДДЗ,ДДД, -ГХЦГ) в рыбе и рыбной продукции методом газожидкостной хроматографии.
2» Методические указании ло определению ХОП и сим-триазиновых пестицидов при их совместном присутствии в почве с помощью Г1Х.
3, Временные методические указания по определению остаточных количеств митрана в воде,сливах и
яблоках методом ТСХ.
-ОС$ОРОРГАНИЧЕСКИЕ ПЕСТИЦИДЫ
I* Методические указания по определению афоса в воздухе рабочей зоны методами ПкХ и ТСХ.
2. Временные методические указания по определению боя-стара в ботве и клубник картофеля,листьях и стеблях хлопчатника, капусте,почве к воде ТСХ и Г1Х.
3. Методические указания по определению глифосата и его метаболита- аминометилФосфоновой кислоты методом хроматографии в воде,почве,растительном материале*
4. Методические указания по определению остаточных количеств дурсбана в воде,почве,лесной растительности
и биосредах методом ТСХ.
5. Временные методические указания по определению каун-тора в растениях сахарной свеклы и почве методом ТСХ,