ГОСКОМИССИЯ ПО ХИМИЧЕСКИМ СРЕДСТВАМ БОРЬБУ С ВРЕДИТЕЛЯМИ, БОЛЕЗНЯМИ РАСТЕНИЙ И СОРНЯКАМИ ПРИ МИНСЕЛЬХОЗЕ СССР

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

ЧАСТЬ ХП-я

Мосхва - 1964

УТШЭДДО

Заместитель Главного Государственного Санитарного врача СССР _А.И.ЗАЙЧЕНКО

" 2JL " август 1985 г.

ВРЕМЕНШВ MET0jCi4ECiUIE УКАЗАНИЯ

по газохроматографнческому и хроматографичеокому измерению концентраций болстара в воздухе рабочей зоны

М.м. 322,17

Боле тар [(су профос действующее начало 0 - (4 - метплтио-фешд, - S - пропил - 0 - этил дитиофосфат)] - бесцветное масло, Т.ил. 125°С, плотность 1,2 г/мл. Растворимость в воде менее 5^;10    ,

хорошо растворим в гексане, метиленхлориде, изопропаноле. Применяется в виде 72,2 эмульсионного кош^ендрата.

Агрегатное состояние в воздухе - пары и аэрозоль.

I. Характеристика метода I. Определение основано на : I) хроматографировании в тонком слое силш<агеля с последующим обнаружением зон локализации болс-тара: а) путем обработки 0,2/ раствором хлор;...того палладия, б) путем обработки 0,5? раствором 2,6-дибром - А/ -хлорхиноиимина, в н-гексане, в) путем обработки бромфеноловым реагентом и 5? уксусной кислотой; 2) газожидкостной хроматографией с применением детектора но захвату электро-нов.

41.

2.    Отбор проб проводится с концентрированием (фильтр АФЛ-Ш-ХО, гексан).

3.    Предел обнаружения в анализируемом объеме пробы - I мкг (ТОО. 0,0005 мкг (ГЕХ).

4.    Предел измерения в воздухе -0,С5 мг/м³ (ТСХ),Q005* мг/м³ (ГХХ) (при отборе 20 л воздуха).

5.    Диапазон измеряемых концентраций -0,05-1,0 мг/м³ (ТСХ), 0,005-0.5 мг/м³(ГЖХ).

6.    Определению не мешают фозалон, рогор, баэудин, антио,

ГХЦГ и да.

7.    Граница суммарной погрешности измерения-* 11,4?» (ТСХ),

* 5,7 % (П£Х).

В. Ориентировочно-безопасный уровень воздействия болстара -0я1 (расчетный).

И. Реактивы, растворы и материалы

Болстор

Гексан, ч._г ТУ 6-09-3375-70

Фильтры АУА-ВН-Ю •

Стандартный раствор Ун I болстара в гексане. В мерную колбу на 50 мл наливают 10-15 мл гексана, взвешивают, добавляют 2-3 капли болстара, снова взвешивают и доводят до метки гексаном, расчитывают содержание препарата в I мл. Срок хранения раствора-10 дней (в холодильнике, в темной посуде).

К ир^оду ТСХ.

Хлороформ, ч. а я , гост 200/S-M

Э<]«р диэтиловый (для наркоза) Фармакопея СССР

Ацетон, л ч_} гост 2603-79

42.

Хлористый палладий, МРТУ 6-09-1964-64 Бромфоноловый синий, ч.д.а., ТУ 6-09-1058-76 Азотнокислое серебро, ч.д.а., ГОСТ 1277-75 Уксусная кислота,^.ч., ГОСТ 18270-72 (Или лимонная кислота, х.ч., ГОСТ 3652-69)

Кислота оолякая, х.ч., ГОСТ 3118-77

Подвижная фаза: I) гексан-хлороформ (2:1); 2) гексан-ацетон (3:1); 3) гексан-диэтиловый эфир.

Проявляющий реактив li I: 0,2? раствор хлористого палладия:

0,2 г Хлористого палладия помещают в колбочку емкостью 100 мл, прибавляют 2 капли концентрированной соляной кислоты, опускают колбу в нагретую до 60-70°С водяную баню на 10-15 мин периодически встряхивая, после полного растворения содержимое колбы доводят до 100 мл водой. Раствор хранить в склянке с притертой пробкой 30 дней.

Проявляющий реактив И 2: а) 50 мг броыфенолового синего растворяют в 10 мл ацетона и доводят до 100 мл I?'водно-ацетоновым раствором азотнокиолого оеребра (ацетон:вода-3:1). б) 5? уксусная кнолота или Ъ% лимонная кислота. Растворы можно хранить 30 дней в склянке о притертой пробкой.

Стандартные раотворы )№ 2, 3, 4 болс^чра в гексане концентрации 100, 10 и I мг/мл. Готовят соответствующим разбавление^ стандартного раствора I гексаном. Срок хранения растворов - 10 дней (в холодильнике, в темной пооуде).

К методу ГЖХ.

Твердый нооитель - хроматон А/-А-Й/ ДМС^ (0,16-0,20 мм)

43.

Хидкая фаза »S Е-30

Газообразный азот, в баллоне с редуктором, МРТУ 602375-66 Стандартные растворы Ш 4, 5 болстара в гексане концентрации I; 0,5 мкг/мл. Готовят соответствуй^ разбавлением гексаном стандартного раствора И I. Срок хранения растворов - 10 дней (в холодильнике, в темной посуде).

Ш. Приборы и посуда.

Аспирационное устройство, ту Фильтродержатели

Поглотительные приборы с пористой пластинкой I Колби мерные, ГОСТ 1770-74 Посуда стеклянная, химическая по ГОСТ 1770-74 Ротационный испгритель ИР-IM, ГУ 25-П-917-76 К методу ТСХ.

Хроматографические камеры, ГОСТ 10565-75 Пульверизаторы стеклянные, ГОСТ 10391-74 Хроматографические пластинки "Силуфол'' (ЧССР), 150 х 150 мм Пипетки, ГОСТ 20292-74, на I, 2, 5 и Юмл К методу Г£Х Хроматограф, с детектором по захвату электронов Хроматографическая коленка, стеклянная_?длиной I м и внутренним диаметром 3,5 мм Мккроиприц типа Mi!—10 Секундомер

Луна и линейки измерительные

44.

1У. Условия отбора проб воздуха Воз;;ух оо скороотью 1,0 л/мин протягивают через последовательно соединенный фильтр АФА-ВП-Ю в фильтродоржателе и поглотительный прибор о пористой плаотинкой, заполненный Ю мл гексана, поглотительный прибор на время отбора проб помещается в сосуд со льдом. Для определения 1/2 ПДК болстара следует отобрать не более 20 л воздуха (при анализе методом ГЖХ можно отбирать i л воздуха - для определения 1/2 ЦДК). Срок хранения проб - не более 10 дней.

У. Условия анализа Раствор из поглотительного прибора сливают в колбу для отгонки растворителей, прибор промывают дважды по 10 мл гексана и этими растворами обрабатывают фильтр, после чего все гексановые вытяжки объединяют и упаривают на водяной бане при 80°С или под вакуумом при комнатной температуре до объема примерно 0,2-0,Змл и затем на воздухе дооуха. Сухой остаток растворяют в 0,2-0,3мл гокоаня (при анализе методом ТСХ) или в I мл гексана (при анализе методом ГХХ).

Уоловия анализа методом ТСЗС.

Раствор пробы с помощью микрошшетки наносят на пластинку. Стенки колон смывают неоколькими каплями растворителя, который наносят в центр пятна. Рядом о пробой наносят стандартные растворы, пооле чего пластинку помещают, в хроматографическую камеру. После подъема фронта подвижных растворителей на 10 см плаотинку вынимают из камеры, сушат на воздухе и помещают на 10 мин иод источник УФ-овета, затем ее опрыскивают проявляющим реактивом

4Ь

Jfr I - раствором хлористого палладия. Бол с тар проях. шется в виде красных пятен на светло-желтом фоне с величиной =* 0,45 +0,05 при хроматографировании в системе подвижных растворителей гексан-хлороформ ^2:ljl = 0,5-$ системе гексан-ацетон (3:iJ, Rj а 0,75 в системе гексан-диэталовый эфир (3:l).

При развитии хроматограмм в системе гексан-ацетон= 0,65 ♦ 0,02. Пластинку высушивают цри комнатной температуре обрабатывают проявляххцши реактивом - бромфеноловым реагентом: Для закреплена и лучшего проявления сушат 10 минут при температуре 100^е. Фон обесцвечивают 5* уксусной кислотой. На синем фоне проявляются четкие желтые пятна. Окраска устойчива долгое время.

Количественное определение болстара в анализируемой пробе проводится визуально при сравнении интенсивности окрашивания и плоиЯЬш пятен стандартных растворов и проб(лчн«ммость: i-Mrus).

Условия анализа методом Г1Х.

Длина колонки 1 м

Диаметр колонки 35 мм

Тверда! носитель Хроматом /V-A-К/

Жидкая фаза    5#    S    Е-Х

Температура: термостата колонки 250°С испарителя 275°С детектора 270°С Газ-носитель азот Скорость потока газа-носителя 3 л/нас 1акала усилителя 0,25-10‘ Объем вводимой пробы 5 мкл

•Ю,

46.

Время удерживания болотара    4 мин 26 сек

Количественное определение проводят методом раснота по соотношению" [шощадь пика-концонтрация" при вводе до анализа проб и после анализа в испаритель хроматограф 5 мкл стандартного раствора оолстара 0,5 или I мкл/мл, вычисляют среднее арифметическое площадей пиков из 5 определений.

Если при вводе 5 мкл пробы получают очень большой пик болста-ра, готовят более разбавленный раствор, добавляя в конечный раствор определенное количество гексана.

Концентрацию болотара в воздухе (X) в мг/м³ вычиоляют по формуле: для ТСХ

для ГЖХ ~    Xa—    ,    в    которых

Jcr V V_i0

-количество препарата, найденное в хроматографруемом объеме иробы, мкг

V    - общий объем пробы, мл

V    - объем пробы, взятый для хроматографирования, мЛ

fcjo - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л.

Усг - количество препарата ъ стандарте введенном в хроматограф,мкг Sплощадь пика анализируемой пробы, мм^

£_сг- площадь пика стандартной пробы,

У1. Требо.ание безопасности Соблюдать вое требования беэопаоности, обычно рекомендуемые

47.

для работы с органическими раотворителями и неотимдами.

УИ. Раз работ чеки.

Чепкунов А.Б., Эшанходчаев Д.Ю.

Уэбекскйй научно-исследовательский институт санитарии, гигиены и профзаболеваний.