ГОСКОМИССИЯ ПО ХИМИЧЕСКИМ СРЕДСТВАМ БОРЬБЫ С ВРЕДИТЕЛЯМИ, БОЛЕЗНЯМИ РАСТЕНИИ И СОРНЯКАМИ ПРИ МИНСЕЛЬХОЗЕ СССР
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ
Часть XV-я
Москва — 1984 г.
УТВЕР1ДЛЮ:
Заместитель Главного Государственного санитарного врана СССР
_______А.И.ЗАЙЧЕНКО
■ 12 " мая 1963 г.
* 2804-63
ВРЭ1ЖШЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ по газохроматографичеокоцу определению Альфа-3 в почве, воде и растительном материале
I. Краткая характеристика препарата Альфа-3 новый отечественный дефолиант, предназначенный для посевов хлопчатника. Дейотвущее начало препарата ди-^/.д-хлоруксу нокнслый кальций.
СН2-С1
В чистом виде Альфа-3 белый кристаллический порошок, Т.пл. 19б-197°С, Хорошо растворим в воде, в метиловом опирте, плохо-В этиловом спирте, практически не растворим в других органжчео-ких растворителях. Препарат малотоксичен, ДД^ для мышей 6700 мг/кг.
2.Методика определения Альфа-3
2.1. Основные положении
2
2*1 Л. Принцип метода
Метод основан на определении дкхлоруксусяокиолого кальция » виде метилового эфира хлорукоусной киолоты о пометы) газождд-коАой хроматографии с детектором по захвату электронов. Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки. 2.1%2. Метрологическая характеристика метода Предел обнаружения:в пробе-20 мят
Ж воде -0,0$ иг/л в почва - 0,2 мг/кг в растительном материале - 0,4 мг/кг Среднее значение определения*, в воде - 812
в почве - 702 в растительном материале - 632 Стандартное отклонение; в воде - 5,42 в иочве - 8,922 в растительном материале - 11,22 Доверительный интервал среднего при Г=0,95,п=5: в воде + 6,7# в почве +11,22 в раотнтельном материале ± 13,442 0*бирательность метода ЩЩШ&ВЬ на мешают ДДГ, ШГ, ротор, фозалон, бутифос..
^активы и материалы Б#ШШШЭД двфат.натрия, х.ч., ГОСТ 4166^76 ЮШМ угхеидслый, Чц ГОСТ 4201-79
мжтти тшшшДивтшювый №$ (дотшр^оза) Фармакопея СССР
Метиловый спирт, х.ч., ГОСТ 6995-77, абсолютный Хлористый натрглй;х.ч., ГОСТ 4233-77
Соляная кислота, х.ч., ГОСТ 3118-77, водный раствор (1:1)
Ди метил сульфат, х.ч., Ъ% (% объемные) раствор в абсолютном метиловом опирте
Хроматон >/ -AW - ДМСБ (0,12-0,16) о Ы» метил оилякона 5&-30.
Газообразный азот в баллоне о редуктором
Стандартный раствор Альфа-3 в метаноле, содержащий 100 мкг/шг препарата. Готовят растлением 10 мг препарата в 100 мл метилового спирта. Стабилен при хранении в холодильнике в течение I месяца.
2.3. Приборы, аппаратура, посуда Хроматограф о детектором по захвату электронов типа "Гаэохром" "Цвет"
Аппарат для встряхивания, ТУ 64-I-245I-78 Микрошприц MU-I0
Вакуум-ротационный испаритель ИР^ТУ 25-11-310-69 Воронки Бюхнера, диаметр 15 см^СТ 9147-69 Колба Бунзена на 500 мл,ТУ 25-11-135-69 Грушевидные колбы на 100 мд .ГОСТ 10394-72 Холодильник Либиха Водоструйный наооо, гост 10396-75 Пооуда лабораторная, согласно ГОСТ 1770-74
2.4. Отбор проб
Отбор проб проводится в соответствии с "Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов
4
питания я объектов окружающей среда для определения микроколичеси пестицидов*.
2,5. Подготовка проб к анализу Воду фильтруют от механических примесей и отбирают среднюю пробу, 250-500 мл
Средняя проба почвы растирается в ступке и просеивается через сито 0,5-1 Nf*. Из просеянной пробы берется для анализа навеска 100 г.
Листья, стебли хлопчатника тщательно измельчают и отбирают для анализа 50 г.
?.6. Проведение определения
2.6.1. Вода. Пробу воды помещают в делительную
воронку, прибавляют хлористый натрий из расчета 34 г на 100 мл, подкисляют соляной кислотой (1:1) до рН-I и экстрагируют тремя порциями диэтнлового эфира (75, 50, 50 мл) в течение 3-5 минут. Объединенный эфирный экстракт сушат безводным сернокислым натрием и удаляют растворитель в грушевидной колбе на 100 мл на ротационном испарителе, последние порции о
помощью резиновой груши. Сухой остаток в колбе метилируют диметил оулъфатом.
2.6.2. Почва. 100 г почвы заливают 150 мл дистиллированной воды и экстрагируют в течение 30 мин на аппарате для встряхивания. ВоДу отфильтровывают под вакуумом на воронке Бюхнера. Фильтр о почтой возвращают в исходную колбу и повторяют экстракцию.
Объединенные экотракты насыщают хлористым натрием (из расчета .34*ifcfc4 10(1 Мй), подкисляют соляной киолотой (1:1) до рН=1 ж далее поступают так, как это опиоаво при определении в воде.
5
2.6.3. Растительный материал. Измельченную пробу экст
рагируют дважды порциями по 100 мл дистиллированной водой на аппарате для встряхивания. Продолжительность каждой операции 15 мин. Экстракты фильтруют на воронке Бюхнера иод вакуумом. Остаток на фильтро промывают 20 мл воды. Объединенные экстракты насыщают хлористым натрием из расчета 34 г на 100 мл, подкноляют соляной кислотой (1:1) до рН*1, переносят в делительную воронку и экстрагируют тремя порциями джэтклового эфира (75, 50, 50 мл) в течение 3-5 минут. К объединенному эфирному экстракту прибавляют 50 мл 3^ водного раствора бикарбоната натрия и экотрагн-руют в течение 3-5 минут в делительной воронке. После расслоения фаз собирают нижний водный олой. Экстракцию повторяют еще дважды. Объединенный экстракт промывают 30 мл диэти-
лового эфира, отбрасывая этот эфир. Бикарбопатный раствор подкисляют оЛяной кислотой (1:1) до рН*1, насыщают хлористым натрием (из расчета 34г на 100 мл) и экстрагируют тремя порциями диэтклового эфира (75, 50, 50 мл). Объединенный эфирный экстракт сушат безводным сульфатом натрия, удаляют растворитель на роторном испарителе в грушевидной колбе на 100 мл; последние порции раотворителя удаляют током оухого воздуха.
Сухой остаток в колбе метилируют диметилсульфатом.
2.6.4. Метилирование диметилсульфатом.
К сухому оотатку в колбу приливают 3 мл Ь% раствора диметил-оульфата в абсолютном метиловом сиирте, тщательно споласкивают отенки колбы, прибавляют I г безводного оернокислого натрия, присоединяют к колбе обратный холодильник и помещают на водяную баню о температурой 55°С на 10 мин. После окончания реакции ме-
6
тилярования содержимое колбы охлаждают водопровода ой водой, прибавляют 3 мл насыщенного водного раствора хлористого натрия,
I мл гексана, несколько раз энерг нчно встряхивают и после рао-слоения фаз .'аликвоту (4 ыкл) вводят в хроматограф
2.6.5. Уоловия хроматографирования Хроматограф с детектором электронного захвата Колонка стеклянная длиной 1,5-2 мм и внутренним диаметром 3+0,5 мм, заполненная хроматоном Xf -AW -ДМСЗ о 5$ S Е-30 (10-15 г).
Расход газа-носителя через колопку - 3 л/час Температура термоо тате .-колонок - 80°С* детектора - 150°С испарителя - 150°С Скорость диаграмной ленты потенциометра - 360 мм/чао Шкала электрометра - 0,25*Ю“^а Объем раствора, вводимый в нопаритель - 4 мкл Время удерживания - 2 мин 30 оек
Хроматографирование одной пробы проводят дважды. На хроматограммах измеряют высоты пиков, соответствующие метиловому эфиру хлоруксусной кислоты, вычисляют среднее значение из двух параллельных определений и по калибровочному графику находят содержание Альфа-3 в пробе.
Для построения калибровочного графика к пробам прибавляют 25 , 50 , 75 я 100 мкг Альфа-3 (в виде раствора в метиловом спирте) Я далее поотупают так, как это описано в п.п. 2.5.1., 2.5.2. 2.5.3. соответственно.
Измеряют на хроматограммах высоты пиков метилового эфира
7
хлорухоусной кислоты, вычисляют среднее значение из трех параллельных определений и отроят график зависимости высЯт хроматографических пиков от содержания дихлоруксуснокислого кальция.
2.6, Обработка результатов анализа.
Содержание Альфа-3 в мг/кг, мг/л вычисляют по формуле
А
Х=- • К , где:
Р
X - содержание д^слорукоуснокислого) кальция в мг/л, мг/кг;
А - количество д^слоруксуснокиолого/кальция, найденное по калибровочному графику, мкг;
Р - количество анализируемой пробы (г-для почвы и растительного материала, мл- для воды);
К - коэффициент, учитывающий разведение.
3. Требование безопасности
Лиметилсульфат - сильный яд! Поэтому с этим реактивом необходимо работать под тягой ж промывать использованную для метилирования посуду раствором аммиака в метиловом спирте.
4. Разработчики
Методические указания разработаны в Узбекском НИИ оанитарии, гигиены и профзаболеваний Тарасовым В.В., Ахуновой Н.Ш., Умаровой М.М. и Таягкентским институтом инженеров ирригации и механизации сельского хозяйства - Рахман-Заде Я.З.
