МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ совет по стандартизации, метрологии и сертификации
(МГС)
INTERSTATE COUNCIL FOR STANDARDIZATION, METROLOGY AND CERTIFICATION
(ISC)
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ ГОСТ
СТАНДАРТ 31496-
2012
СПИРТ ЭТИЛОВЫЙ РЕКТИФИКОВАННЫЙ Спектрально-люминесцентный метод идентификации
Издание официальное
Москва
Стандартинформ
2013
Предисловие
Цели, основные принципы и основной порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0-92 «Межгосударственная система стандартизации. Основные положения» и ГОСТ 1.2-2009 «Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, применения, обновления и отмены»
Сведения о стандарте
1 ПОДГОТОВЛЕН Государственным научным учреждением Всероссийским научно-исследовательским институтом пищевой биотехнологии Россельхозакадемии (ГНУ ВНИИПБТ Росссельхозакадемии)
2 ВНЕСЕН Федеральным агентством по техническому регулированию и метрологии (ТК 176)
3 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации.
метрологии и сертификации (протокол № 41-2012 от 24 мая 2012 г.) За принятие проголосовали:
Краткое наименование страны по МК (ИС0 3166) 004-97 |
Код страны по МК(ИС0 3166) 004-97 |
Сокращенное наименование национального органа по стандартизации |
Азербайджан |
AZ |
Азстандарт |
Беларусь |
BY |
Госстандарт Республики Беларусь |
Кыргызстан |
KG |
Кыргызстандарт |
Молдова |
MD |
Молдова-Стандарт |
Российская Федерация |
RU |
Росстандарт |
Узбекистан |
UZ |
Узстандарт |
4 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 8 октября 2012 г. № 472-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 31496-2012 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 01 июля 2013 г.
ГОСТ 31496-2012
максимуму селективного спектра возбуждения люминесценции этилового ректификованного спирта из пищевого сырья, проводят не реже одного раза в месяц. Контроль проводят путем измерения интенсивности люминесценции образца этилового ректификованного спирта «Люкс», при возбуждении светом с длиной волны 230 нм и регистрации интенсивности люминесценции в интервале длин волн 338 + 342 нм с шагом 1 нм.
Время накопления сигнала - 2 с, одно измерение - 10 с. Не изменяя длины волны возбуждения, повторяют измерение интенсивности люминесценции образца 26 раз. Относительную погрешность измерения интенсивности излучения вычисляют по формуле
(лм)
(1)
Результат контроля признается удовлетворительным, если выполняется условие 5 <5%.
7.2 Контроль относительной погрешности результатов измерения интенсивности излучения в селективном спектре возбуждения люминесценции этилового ректификованного спирта из пищевого сырья при сканировании в диапазоне от 200 до 300 нм проводят не реже одного раза в месяц. Контроль проводят путем измерения интенсивности селективного спектра возбуждения люминесценции образца этилового ректификованного спирта сорта «Люкс» при регистрации интенсивности люминесценции на длине волны 340 нм с шагом 1 нм. Время накопления сигнала - 2 с, одно измерение - 210 с. Процесс измерения повторяют 5 раз. Относительную погрешность измерения интенсивности излучения вычисляют по формуле
(2)
Результат контроля признается удовлетворительным, если выполняется условие 5 < 15 %.
ГОСТ 31496-20128 Контроль стабильности результатов измерений при реализации методики в лаборатории
Контроль стабильности результатов измерений в лаборатории при реализации методики осуществляют по ГОСТ ИСО 5725-6, используя метод контроля стабильности стандартного отклонения повторяемости значения индекса соответствия i по ГОСТ ИСО 5725-6 с применением контрольных карт Шухарта. Данными для контрольной карты являются значения индекса соответствия i параллельных определений для 20-30 испытанных образцов этилового ректификованного спирта. Первую серию измерений (20-30 пар параллельных определений) используют для расчета величины стандартного отклонения повторяемости Gr (т. g. Sr = Gr).
Периодичность контроля и процедуры контроля стабильности результатов измерений должны быть предусмотрены в руководстве по качеству лаборатории в соответствии с ГОСТ ИСО/МЭК 17025.
9 Требования безопасности
При проведении измерений на спектрофлуориметре следует соблюдать:
- требования электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.018, ГОСТ 12.1.019 и требования инструкций по эксплуатации приборов;
- требования пожаробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.004;
- требования взрывобезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.010;
- требования работы с вредными веществами в соответствии с ГОСТ 12.1.007;
- общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны в соответствии с ГОСТ 12.1.005.
К выполнению измерений допускаются специалисты, имеющие квалификацию не ниже техника, изучившие инструкцию по эксплуатации спектрофлуориметра, требования безопасности, прошедшие обучение и освоившие метод выполнения измерений.
9
УДК 663.5.543.06:006.354 МКС 67.160.10 Н79
661.722:543.06:006.354 71.080.60 Л29
Ключевые слова: этиловый спирт, определения, идентификация спиртов, люминесцирующие примеси, селективный спектр возбуждения люминесценции, отбор проб, метод измерения, интенсивность излучения, индекс соответствия, погрешность, достоверность
ю
ГОСТ 31496-2012
5 Настоящий стандарт подготовлен на основе ГОСТ Р 52945-2008
6 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ
Информация о введении в действие (прекращении действия) настоящего публикуется в указателе «Национальные стандарты».
Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в указателе «Национальные стандарты», а текст изменений в информационных указателях «Национальные стандарты». В случае пересмотра или отмены настоящего стандарта соответствующая информация будет опубликована в информационном указателе «Национальные стандарты»
© Стандартинформ, 2013
В Российской Федерации настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве официального издания без разрешения Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
СПИРТ ЭТИЛОВЫЙ РЕКТИФИКОВАННЫЙ Спектрально-люминесцентный метод идентификации
Rectified ethanol.
Spectral-luminescent method of identification
Дата введения - 2013-07-011 Область применения
Настоящий стандарт распространяется на спирт этиловый ректификованный из пищевого или непищевого сырья и устанавливает спектрально-люминесцентный метод определения наличия или отсутствия люминесцирующих микропримесей, характерных для спирта из пищевого сырья, с целью идентификации спирта.
Уровень значимости, характеризующий достоверность идентификации спиртов, не более 0,05 %.
2 Нормативные ссылки
В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие стандарты:
ГОСТ ИСО 5725-1-2003 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения
ГОСТ ИСО 5725-6-2003 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике
ГОСТ ИСО/МЭК 17025-2009 Общие требования к компетентности испытательных и калибровочных лабораторий
ГОСТ 12.1.005-88 Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны
ГОСТ 12.1.007-76 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности
ГОСТ 31496-2012
ГОСТ 12.1.010-76 Система стандартов безопасности труда.
Взрывобезопасность. Общие требования
ГОСТ 12.1.018-93 Система стандартов безопасности труда.
Пожаровзрывобезопасность статического электричества. Общие требования
ГОСТ 12.1.019-79 Система стандартов безопасности труда.
Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты
ГОСТ 5964-93 Спирт этиловый. Правила приемки и методы анализа
ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия
ГОСТ 18300-87 Спирт этиловый ректификованный технический. Технические условия
Примечание - При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов по указателю «Национальные стандарты», составленному по состоянию на 1 января текущего года, и по соответствующим информационным указателям, опубликованным в текущем году. Если ссылочный стандарт заменен (изменен), то при пользовании настоящим стандартом следует руководствоваться заменяющим (измененным) стандартом. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.
3 Термины и определения
В настоящем стандарте применены следующие термины с соответствующими определениями:
3.1 идентификация этилового ректификованного спирта: Определение принадлежности к спирту из пищевого или непищевого сырья по наличию или отсутствию люминесцирующих микропримесей, характерных для спирта из пищевого сырья.
3.2 люминесцирующие микропримеси: Следовые количества
ароматических аминокислот (триптофана, тирозина, фенилаланина), содержащиеся в этиловом ректификованном спирте из пищевого сырья массовой концентрации С < 10'6 г/дм3, или ароматические или
гетероциклические углеводороды и их производные, содержащиеся в этиловом ректификованном спирте из непищевого сырья, обладающие способностью люминесцировать (испускать излучение оптического диапазона) при фотовозбуждении.
2
ГОСТ 31496-2012
и возбуждения излучением с узкой спектральной полосой
3.3 селективный спектр возбуждения люминесценции: Зависимость интенсивности люминесценции образца спирта от длины волны (частоты) возбуждающего излучения при условии регистрации излучения на фиксированной длине волны (частоте) в узком спектральном диапазоне
Д^возб // 2 /ъвозб
4 Отбор проб
Отбор проб для анализа этилового ректификованного спирта по ГОСТ 5964, ГОСТ 18300.
5 Метод измерения5.1 Сущность метода
Метод основан на получении зависимости интенсивности люминесценции образца идентифицируемого этилового ректификованного спирта, регистрируемой на фиксированной длине волны X = \кг ± + АХ (АХ <10 нм), от длины волны возбуждающего излучения.
Процедура идентификации этилового ректификованного спирта заключается в сопоставлении селективного спектра возбуждения люминесценции, полученного для идентифицируемого образца этилового ректификованного спирта, с известным селективным спектром возбуждения люминесценции, характерным для образца этилового ректификованного спирта «Люкс».
Сходство (или различие) селективных спектров возбуждения люминесценции свидетельствует о сходстве (или различии) присутствующих люминесцирующих микропримесей, следовательно, о происхождении исходного сырья.
О принадлежности образца этилового ректификованного спирта к спирту из пищевого или непищевого сырья судят на основании соответствия
з
(или несоответствия) селективного спектра возбуждения люминесценции идентифицируемого образца спирта, селективному спектру возбуждения люминесценции, характерному для образца этилового ректификованного спирта «Люкс».
Интенсивность селективного спектра возбуждения выражается в условных единицах, Щ (А), которую получают как отношение измеренной интенсивности в спектре возбуждения люминесценции /-го образца, /г (А), к величине интенсивности в его максимум е,/,тах( А):
тах (^)
Индексом соответствия селективного спектра возбуждения люминесценции идентифицируемого образца этилового ректификованного спирта селективному спектру возбуждения, характерному для этилового ректификованного спирта из пищевого сырья, /, является сумма относительных отклонений четырех параметров, характеризующих форму нормированного селективного спектра возбуждения люминесценции / = Рi +Р2 + Рз + Ра-
300 300
J Kt(k)dk- j'ко(Х)с1Х
— модуль относительного отклонения величины
260_260_
300
JX(A)dA
260
интеграла идентифицируемого спектра (К1 (А)) от величины интеграла спектра, характерного для этилового ректификованного спирта из пищевого сырья
| 200
(/60(А)) в диапазоне от 260 до 300 нм ( К() (X) = —Y/Jx)) - отнесенный к макси-
п ,=1
^■(230нм)-/Г0(230 нм)| К0(330 нм)
- модуль относительного отклонения интенсивности
мальной интенсивности селективный спектр возбуждения, характерный для этилового ректификованного спирта из пищевого сырья);
идентифицируемого спектра от максимальной интенсивности в селективном спектре возбуждения, характерном для этилового ректификованного спирта из пищевого сырья (К0 = 1; X = 230 нм);
ГОСТ 31496-2012
(280 нм) - К0 (280 нм) ^0(280нм)
- модуль относительного отклонения интенсивности
идентифицируемого спектра от максимальной интенсивности в селективном спектре возбуждения, характерном для этилового ректификованного спирта из пищевого сырья (Ко = 0,39; X = 280 нм);
242 242
J Ki (X)dX - jX(T)^
модуль относительного отклонения величины
220_220_
242
\K„(k)dk
220
интеграла идентифицируемого спектра от величины интеграла спектра, характерного для этилового ректификованного спирта из пищевого сырья в диапазоне от 220 до 242 нм.
Критерием идентичности образца этилового ректификованного спирта образцу спирта, приготовленному из пищевого сырья, служит попадание величины индекса соответствия i в интервал значений 0< i < 1, а критерием идентичности этиловому ректификованному спирту, полученному из непищевого сырья, i> 1.
5.2 Средства измерений, оборудование, материалы
5.2.1 Спектрофлуориметр с характеристиками:
- спектральный диапазон возбуждения люминесценции от 200 до 300 нм;
- допускаемая абсолютная погрешность отсчетного устройства установки длин волн не более 0,5 нм;
- допускаемое среднеквадратичное отклонение случайной составляющей погрешности отсчетного устройства установки длин волн не более 0,25 нм;
- отношение сигнал/шум для Рамановского спектра дистиллированной воды при длине волны 340 нм при ширине щелей монохроматоров 10 нм не менее 500:1;
- автоматическая коррекция измеряемого спектра на функцию спектральной чувствительности спектрофотометра;
- наличие режима сохранения информации в виде файла данных в текстовом формате, допускающего обработку с помощью внешних программ.
5
5.2.2 Персональная электронно-вычислительная машина (компьютер) для обработки информации и проведения вычислений.
5.2.3 Стандартная оптическая кювета (10 х 10 мм) из кварцевого стекла марки КУ-1 для измерения интенсивности люминесценции жидких образцов.
5.2.4 Дистиллированная вода по ГОСТ 6709.
5.2.5 Хлопчатобумажная ткань любого типа.
5.3 Условия проведения измерений
При измерениях соблюдают следующие условия:
температура окружающей среды, С.........................................от 10 до 35;
относительная влажность воздуха, %.......................................65_+ 15;
напряжение питающей сети, В................................................220 + 22;
частота, Гц.........................................................................50.
5.4 Подготовка к проведению измерений
5.4.1 Подготовку спектрофлуориметра к проведению измерений осуществляют по инструкции, приложенной к прибору.
5.4.2 Анализируемый этиловый ректификованный спирт объемом 3 -5 см3 помещают в прилагаемую к спектрофлуориметру чисто вымытую кварцевую кювету, предварительно дважды ополоснутую этим спиртом.
5.4.3 Перед установкой в кюветное отделение спектрофлуориметра наружную поверхность кюветы тщательно протирают чистой хлопчатобумажной тканью.
5.5 Проведение измерений
5.5.1 Кювету с анализируемым образцом спирта устанавливают в кюветное отделение.
5.5.2 Запускают следующий режим измерения:
- спектральная ширина щели монохроматоров возбуждения и испускания - не более 10 нм;
- измерение интенсивности люминесценции при регистрации на длине волны 340 нм при последовательном возбуждении от 200 до 300 нм (шаг сканирования - 1 нм, время накопления сигнала - 2 с).
5.5.3 После проведения измерения данные сохраняют в текстовом формате в виде табличного файла с расширением dat.
6
ГОСТ 31496-2012
5.5.4 Обработку результатов проводят по методике, приведенной в 5.1.
Образец этилового ректификованного спирта анализируют два раза в условиях повторяемости в соответствии с требованиями ГОСТ ИСО 5725-1.
6 Характеристики погрешности измерения и достоверности идентификации
6.1 Относительная погрешность измерения интенсивности излучения при возбуждении на длине волны, соответствующей максимуму селективного спектра возбуждения люминесценции, - не более 5%.
6.2 Относительная погрешность измерения интенсивности излучения в селективном спектре возбуждения при сканировании в диапазоне от 200 до 300 нм не более 15 %.
6.3 Основные метрологические характеристики метода приведены в
таблице 1.
Таблица 1_ |
Диапазон |
Относительное |
Предел |
Относитель |
Уровень |
измерений |
среднеквадрати |
повто |
ное средне |
значимости. |
нормирован |
ческое отклонение |
ряемос |
квадратичес |
характеризую |
ной интен |
измерений норми |
ти, г, % |
кое отклоне |
щий достовер |
сивности |
рованной интен |
при |
ние индекса |
ность иденти |
излучения в |
сивности излу |
п = 2. |
соответст |
фикации спир |
спектрах |
чения на длине |
Р = 0,95 |
вия *, |
тов, не более. |
возбуждения |
волны, соответ |
|
S'р, % |
а, % |
люмине |
ствующей макси |
|
|
|
сценции. |
муму селективно |
|
|
|
км |
го спектра воз |
|
|
|
усл.ед. |
буждения люминесценции, 5Г % |
|
|
|
0-1,00 |
5 |
14 |
10 |
0,05 |
* Установлено для ГСО 7390-97 состава спирта этилового ректификованного «Экстра» |
|
7 Контроль точности результатов измерения интенсивности излучения в селективном спектре возбуждения люминесценции этилового ректификованного спирта
7.1 Контроль относительной погрешности результатов измерения интенсивности излучения при возбуждении на длине волны, соответствующей
7