ГОСУДАРСТВЕННЫЙ
СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
ЦИНК
МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОЛОВА
ГОСТ 19251.5-79
ИПК ИЗДАТЕЛЬСТВО СТАНДАРТОВ
Москва
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ
СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
ЦИНК
Методы определения олова
Zinc. Methods of tin
determination
|
ГОСТ
19251.5-79
|
Дата введения 01.01.80
Настоящий стандарт устанавливает фотометрический и полярографический
методы определения олова при его массовой доле 0,0005 до 0,06 %.
(Измененная редакция, Изм. №
3).
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1.
Общие требования к методам анализа и требования безопасности - по ГОСТ 19251.0.
(Измененная редакция, Изм. №
1).
2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД
2.1. Сущность метода
Метод основан на растворении
навески в азотной кислоте, осаждении олова в виде метаоловянной кислоты на
диоксиде марганца в растворе азотной кислоты 1 моль/дм3 и
последующем измерении светопоглощения окрашенного комплекса олова с
фенилфлуороном при длине волны 510 нм.
Чувствительность метода - 5
мкг олова в объеме 25 см3
(Измененная редакция, Изм. № 3).
2.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Спектрофотометр или
фотоэлектроколориметр любого типа для измерения в видимой области спектра.
Кислота азотная по ГОСТ 4461,
разбавленная 1:1, и раствор 1 моль/дм3.
Кислота соляная по ГОСТ
3118, и разбавленная 1:1.
Кислота серная по ГОСТ 4204,
разбавленная 1:4, и раствор 2,5 моль/дм3.
Кислота аскорбиновая,
раствор 20 г/дм3, свежеприготовленный.
Кислота лимонная по ГОСТ
3652, раствор 100 г/дм3, свежеприготовленный.
Аммиак водный по ГОСТ 3760.
Водорода перекись по ГОСТ
10929.
Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490,
раствор 6 г/дм3.
Марганец азотнокислый,
раствор 10 г/дм3.
Желатин пищевой по ГОСТ 11293, раствор
10 г/дм3.
Ацетон по ГОСТ 2603.
Спирт этиловый по ГОСТ
18300.
Фенилфлуорон (2, 3,
7-триокси, 9-фенил, 6-флуорон), раствор 1 г/дм3; навеску реактива
массой 0,1 г растворяют при нагревании в колбе вместимостью 100 см3
в 50 см3 этилового спирта с добавлением 0,5 см3 соляной
кислоты. Раствор охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 100 см3,
доводят до метки этиловым спиртом и перемешивают. Раствор хранят в посуде из
темного стекла.
Олово марки 01 по ГОСТ 860.
Стандартные растворы олова.
Раствор А: навеску тонко
растертого олова массой 0,1000 г помещают в коническую колбу вместимостью 100
см3 и растворяют при нагревании в 10 см3 серной кислоты,
раствор охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм3,
доводят до метки серной кислотой 2,5 моль/дм3 и перемешивают.
1 см3 раствора А
содержит 0,1 мг олова.
Раствор Б: в мерную колбу
вместимостью 100 см3 отмеривают пипеткой 10 см3 раствора
А, доводят до метки серной кислотой 2,5 моль/дм3 и перемешивают.
1 см3 раствора Б
содержит 0,01 мг олова.
(Измененная редакция, Изм. № 2,
3).
2.3. Проведение анализа
2.3.1.
Навеску цинка массой 1,0000 г (при массовой доле олова от 0,0005 до 0,005 %),
0,5000 г (при массовой доле олова от 0,005 до 0,01 %) или 0,1000 г (при массовой
доле олова от 0,01 до 0,06 %) растворяют в 10 см3 азотной кислоты,
разбавленной 1 : 1, нагревают до удаления оксидов азота, разбавляют водой до
100 см3 и приливают 3 см3 раствора азотнокислого
марганца. Раствор нейтрализуют аммиаком до выделения бурого гидроксида марганца
и добавляют 20 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1. Раствор
нагревают до кипения, приливают 10 см3 раствора марганцовокислого
калия, доливают водой до 150 см3, кипятят 5 мин и оставляют на 50 -
60 мин в теплом месте.
Осадок отфильтровывают на
фильтр средней плотности, промывают его и колбу, в которой проводилось
осаждение, 5 - 6 раз горячим раствором азотной кислоты 1 моль/дм3.
Осадок с развернутого фильтра смывают небольшим количеством воды в колбу, где
проводилось осаждение, фильтр обрабатывают 10 см3 горячей серной
кислоты, разбавленной 1:4, с добавлением 6 - 7 капель пероксида водорода, затем
фильтр промывают два раза горячей водой. Полученный раствор переливают в стакан
вместимостью 100 см3, выпаривают до паров серной кислоты, охлаждают,
споласкивают стенки стакана 3 - 4 см3 воды и выпаривают досуха. К
охлажденному остатку приливают 2,5 см3 раствора серной кислоты 2,5
моль/дм3, 2 см3 раствора аскорбиновой кислоты; нагревают
до растворения, охлаждают, переливают в мерную колбу вместимостью 25 см3,
последовательно при перемешивании прибавляют 2 см3 раствора лимонной
кислоты, 1 см3 раствора желатина, 3 см3 ацетона, 1 см3
раствора фенилфлуорона, доливают до метки водой, перемешивают, оставляют на 1 ч
для развития окраски. Оптическую плотность раствора измеряют в соответствующей
кювете при длине волны 510 нм. Раствором сравнения служит раствор контрольного
опыта.
Содержание олова
устанавливают по градуировочному графику.
(Измененная редакция, Изм. №
2, 3).
2.3.2. Для построения градуировочного
графика в семь из восьми стаканов вместимостью 100 см3 отмеривают
0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 и 6,0 см3 стандартного раствора Б, что
соответствует 5; 10; 20; 30; 40; 50 и 60 мкг олова, выпаривают досуха и
охлаждают. В каждый стакан добавляют по 2,5 см3 раствора серной
кислоты 2,5 моль/дм3, по 2 см3 аскорбиновой кислоты и
поступают, как указано в п. 2.3.1.
По полученным значениям
оптических плотностей растворов и соответствующим им содержаниям олова строят
градуировочный график.
2.4. Обработка результатов
2.4.1. Массовую долю олова (X),
%,
вычисляют по формуле
где т - масса олова в растворе, найденная по
градуировочному графику, мкг;
т1 - масса навески.
(Измененная редакция, Изм. № 3).
2.4.2. Абсолютные значения разностей результатов двух параллельных
определений (показатель сходимости) и результатов двух анализов (показатель
воспроизводимости) с доверительной вероятностью Р = 0,95 не должны
превышать значений допускаемых расхождений, указанных в таблице.
Массовая доля олова, %
|
Допускаемое расхождение
параллельных определений, %
|
Допускаемое расхождение
результатов анализа, %
|
От 0,0005 до 0,0010 включ.
|
0,0002
|
0,0003
|
Св. 0,0010 » 0,0030 »
|
0,0004
|
0,0006
|
» 0,0030 » 0,0060 »
|
0,0006
|
0,0008
|
» 0,0060 » 0,0100 »
|
0,0010
|
0,0015
|
» 0,0100 » 0,0300 »
|
0,0015
|
0,0022
|
» 0,0300 » 0,060 »
|
0,003
|
0,004
|
(Измененная редакция, Изм. № 2).
3. ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД
Метод основан на растворении
навески в азотной кислоте, отделении свинца в виде двойной соли с сульфатом
стронция и полярографировании олова на натриево-хлоридном фоне при потенциале
минус 0,5 В по отношению к насыщенному каломельном электроду.
Чувствительность метода
определения олова на осциллографическом полярографе 0,05 мг/дм3, на
переменно-токовом - 0,002 мг/дм3.
3.1. Аппаратура, реактивы и растворы
Полярограф
осциллографический или полярограф переменного тока. Кислота азотная по ГОСТ 4461,
разбавленная 1:1.
Кислота соляная по ГОСТ
3118.
Кислота серная по ГОСТ 4204 и
разбавленная 1:1, 1:5 и 1:20.
Аммиак водный по ГОСТ 3760.
Гидразин дигидрохлорид по ГОСТ 22159.
Железо хлорное по ГОСТ 4147,
раствор 20 г/дм3.
Натрий хлористый по ГОСТ
4233, не содержащий свинца.
Аммоний хлористый по ГОСТ 3773.
Промывная
аммонийно-аммиачная жидкость, содержащая в 1 дм3 10 г хлористого
аммония и 20 см3 аммиака.
Стронций азотнокислый по ГОСТ 5429,
раствор 100 г/дм3.
Фоновый электролит: в
полиэтиленовый сосуд вместимостью 2 дм3 помещают 200 г хлористого
натрия, 40 г дигидрохлорида гидразина, 50 см3 соляной кислоты, доводят
объем до 2 дм3 водой и перемешивают.
Олова марки 01 по ГОСТ 860.
Стандартный раствор олова:
навеску тонко истертого олова массой 0,1000 г помещают в коническую колбу
вместимостью 250 см3, приливают 10 см3 серной кислоты,
нагревают до полного растворения навески, охлаждают, переводят в мерную колбу
вместимостью 1 дм3, доводят до метки серной кислотой, разбавленной
1:5, и перемешивают.
1 см3 раствора
содержит 0,1 мг олова.
Градуировочные растворы олова:
в пять из шести мерных колб вместимостью по 200 см3 отмеривают
соответственно 0,5; 1,0; 2,0; 4,0 и 6,0 см3 стандартного раствора
олова, доливают до метки фоновым электролитом и перемешивают. Растворы
соответственно содержат 0,25; 0,5; 1,0; 2,0 и 3,0 мг/дм3 олова.
Кислота аскорбиновая.
3.2. Проведение анализа
Навеску цинка массой 2,5000
г (массовая доля олова до 0,005 %) и 1,0000 г (массовая доля выше 0,005 %)
помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3, приливают 40 см3
азотной кислоты, разбавленной 1:1, накрывают часовым стеклом, нагревают до
растворения пробы и удаления оксидов азота, ополаскивают стекло водой.
Раствор охлаждают, приливают
15 см3 раствора азотнокислого стронция, разбавляют водой до 100 см3,
прибавляют небольшими порциями при перемешивании 10 см3 серной
кислоты, разбавленной 1:1, и оставляют в холодильнике с проточной холодной
водой на 30 мин. Осадок отфильтровывают на плотный двойной фильтр «синяя
лента», собирая фильтрат в коническую колбу вместимостью 250 см3.
Осадок в колбе и на фильтре промывают шесть раз холодной серной кислотой,
разбавленной 1:20.
К фильтрату приливают 2 см3
раствора хлорного железа, перемешивают, нагревают до 60 - 70 °С, приливают аммиак до выделения в осадок
гидроксидов железа и олова, дают избыток аммиака 10 см3, оставляют
на теплой плите на 20 - 25 мин, после чего осадок фильтруют через фильтр
средней плотности. Колбу и осадок промывают три раза горячей промывной
жидкостью, а затем два раза горячей водой.
Осадок с развернутого фильтра
смывают 25 - 30 см3 горячего фонового электролита в коническую колбу
вместимостью 50 - 100 см3, накрывают часовым стеклом, нагревают до
кипения и кипятят 3 - 5 мин, оставляют на теплом месте плиты до обесцвечивания
раствора (если в течение 20 мин раствор не обесцветился, то добавляют несколько
кристалликов аскорбиновой кислоты), охлаждают, переводят в мерную колбу
вместимостью 50 см3, доливают до метки фоновым электролитом и
перемешивают.
Часть раствора заливают в
полярографическую ячейку и проводят полярографирование олова при
соответствующем диапазоне тока и потенциале полуволны минус 0,5 В по отношению
к насыщенному каломельному электроду. Одновременно проводят полярографирование
раствора контрольного опыта.
Из значений высоты волны
анализируемого раствора вычитают значение высоты волны контрольного опыта и
вычисляют содержание олова.
3.1, 3.2. (Измененная
редакция, Изм. № 2, 3).
3.3. Обработка
результатов
3.3.1. Массовую долю олова (Х1), %, вычисляют по
формуле
где Н - высота волны олова в растворе пробы,
мм;
V
- объем
мерной колбы, см3;
С -
концентрация олова в градуировочном растворе, мг/дм3;
h - высота волны олова в
градуировочном растворе, мм;
т - масса навески пробы, г.
3.3.2. Абсолютные значения результатов
двух параллельных определений (показатель сходимости) и результатов двух
анализов (показатель воспроизводимости) с доверительной вероятностью Р = 0,95
не должны превышать значений допускаемых расхождений, указанных в таблице.
(Измененная редакция, Изм. №
2).
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством цветной
металлургии СССР
РАЗРАБОТЧИКИ
В.И. Лысенко, Л.И. Максай, Р.Д. Коган, В.А.
Колесникова, Н.А. Романенко, Р.А. Пестова
2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением
Государственного комитета СССР по стандартам от 09.08.79 № 3077
3. Изменение № 3 принято Межгосударственным Советом
по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол № 7 от 26.04.96)
За принятие проголосовали:
Наименование
государства
|
Наименование национального
органа по стандартизации
|
Республика
Азербайджан
|
Азгосстандарт
|
Республика
Армения -
|
Армгосстандарт
|
Республика
Белоруссия
|
Госстандарт
Белоруссии
|
Республика
Казахстан
|
Госстандарт
Республики Казахстан
|
Республика
Киргизстан
|
Киргизстандарт
|
Республика
Молдова
|
Молдовастандарт
|
Российская
Федерация
|
Госстандарт
России
|
Республика
Таджикистан
|
Таджикгосстандарт
|
Республика
Туркменистан
|
Главная
государственная инспекция Туркменистана
|
Республика
Узбекистан
|
Узгосстандарт
|
Украина
|
Госстандарт
Украины
|
4. ВЗАМЕН ГОСТ 19251.5-73
5. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
6. Ограничение
срока действия снято по протоколу 4-93 Межгосударственного Совета по
стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 4-94)
7. ПЕРЕИЗДАНИЕ
(январь 1998 г.) с Изменениями № 1, 2, 3, утвержденными в октябре 1984 г.,
апреле 1989 г., июне 1996 г. (ИУС 1-85, 7-89, 9-96)
СОДЕРЖАНИЕ
1. Общие требования. 1
2. Фотометрический метод. 1
3. Полярографический метод. 3
|