ГОСУДАРСТВЕННЫЙ
СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
ФЕРРОВОЛЬФРАМ
Метод определения молибдена
Ferrotungsten.
Method for determination of molybdenum content
|
ГОСТ
14638.8-84
(СТ
СЭВ 4082-83)
Взамен ГОСТ 14638.8-69
|
Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам
от 22 мая 1984 г. № 1698 срок действия установлен
с 01.07.85
до 01.07.90
Несоблюдение стандарта
преследуется по закону
Настоящий стандарт
устанавливает фотометрический метод определения в ферровольфраме массовой доли
молибдена в диапазоне от 0,10 до 8,0 %.
Метод основан на образовании
окрашенного комплексного соединения пятивалентного молибдена с роданистым
аммонием в сернокислом растворе и измерении оптической плотности раствора на
спектрофотометре при длине волны 470 нм или фотоэлектроколориметре в диапазоне
длин волн 400-470 нм. Мешающие определению молибдена элементы отделяют при
щелочном сплавлении пробы; вольфрам связывают в комплекс лимонной кислотой.
Стандарт полностью
соответствует СТ СЭВ 4082-83.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к
методу анализа - по ГОСТ 27349-87.
1.2. Лабораторная проба
должна быть приготовлена в виде тонкого порошка с размером частиц, проходящих
через сито с сеткой № 016 по ГОСТ
6613-86.
Раздел 1,
(Измененная редакция, Изм. № 1).
2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ
Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр
со всеми принадлежностями.
Натрия перекись.
Кислота лимонная моногидрат
и безводная по ГОСТ
3652-69, раствор
с массовой долей 50 %.
Кислота серная по ГОСТ 4204-77 и
разбавленная 1:1, 1:9.
Квасцы железоаммонийные,
раствор: 8,6 г железоаммонийных квасцов растворяют в 100 см3 серной
кислоты (1:9) и разбавляют водой до объема 500 см3.
Массовая концентрация железа
в растворе равна 0,002 г/см3.
Медь сернокислая по ГОСТ
4165-78, раствор: 9,83 г сернокислой меди растворяют в 500 см3
воды, подкисленной 10-15 каплями серной кислоты.
Массовая концентрация меди в
растворе равна 0,005 г/см3.
Тиомочевина по ГОСТ 6344-73,
свежеприготовленный раствор с массовой долей 5 %.
Аммоний роданистый, 50 %-ный
раствор.
Натрий вольфрамовокислый
2-водный по ГОСТ 18289-78.
Спирт этиловый
ректификованный по ГОСТ 5962-67.
Молибден металлический.
Аммоний молибденовокислый по
ГОСТ 3765-78,
перекристаллизованный: 250 г молибденовокислого аммония растворяют в 400 см3
воды при нагревании до 80 °С. Раствор фильтруют через плотный фильтр, охлаждают
до 10 °С, приливают 300 см3 этилового спирта, перемешивают и через 1
ч осадок под вакуумом отфильтровывают на фильтр средней плотности, помещенный в
воронку Бюхнера.
Осадок промывают 2-3 раза
этиловым спиртом и высушивают на воздухе.
Стандартные растворы
молибдена.
Раствор А: 1,8400 г
молибденовокислого аммония помещают в стакан и растворяют в воде при
нагревании. После охлаждения раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3,
доливают до метки водой и перемешивают.
Массовая концентрация
молибдена в растворе А равна 0,001 г/см3.
Раствор хранят в
полиэтиленовой посуде.
Раствор Б,
свежеприготовленный: 50 см3 стандартного раствора А помещают в
мерную колбу вместимостью 250 см3, доливают до метки водой и
перемешивают.
Массовая концентрация
молибдена в растворе Б равна 0,0002 г/см3.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА
3.1. Массу
навески ферровольфрама устанавливают в зависимости от ожидаемой массовой доли
молибдена по табл. 1.
Таблица 1
Массовая
доля молибдена, %
|
Масса навески пробы, г
|
Вместимость мерной колбы, см3
|
Объем аликвотной части раствора пробы, см3
|
От 0,1
до 0,3 включ.
|
0,5
|
200
|
10
|
Св. 0,3
» 1,0 »
|
0,5
|
200
|
5
|
» 1,0 »
3,0 »
|
0,5
|
500
|
5
|
» 3,0 »
8,0
|
0,25
|
500
|
5
|
Навеску пробы помещают в
железный тигель, в котором находится 2 г перекиси натрия, хорошо перемешивают,
сверху добавляют 2 г перекиси натрия и сплавляют при 700-750 °С.
Охлажденный плав
выщелачивают в стакане вместимостью 400 см3, в котором находится 100
см3 воды. Тигель вынимают, ополаскивают его над стаканом водой,
раствор кипятят, охлаждают и переносят в мерную колбу вместимостью в
соответствии с табл. 1, доливают водой до метки и перемешивают.
После отстаивания осадка
часть раствора фильтруют через сухой фильтр средней плотности в коническую
колбу вместимостью 250 см3, отбрасывая первые порции фильтрата.
В две мерные колбы
вместимостью по 100 см3 в зависимости от ожидаемой массовой доли
молибдена отбирают аликвотные части анализируемого раствора в соответствии с
табл. 1,
приливают в каждую колбу 20 см3 воды, 20 см3 раствора
лимонной кислоты, 15 см3 серной кислоты (1:1), перемешивают и
охлаждают. Затем в колбы приливают 4 см3 раствора железоаммонийных
квасцов, 5 см3 раствора сернокислой меди и 20 см3
раствора тиомочевины. После прибавления каждого реактива растворы в колбах
перемешивают. По истечении 10 мин к раствору одной из колб приливают 2 см3
раствора роданистого аммония, доливают водой до метки и перемешивают. Раствор
второй колбы служит в качестве раствора сравнения.
Оптическую плотность
раствора измеряют через 10 мин на спектрофотометре при длине волны 470 нм или
фотоэлектроколориметре в диапазоне длин волн 400-470 нм. После вычитания
значения оптической плотности раствора контрольного опыта из значения
оптической плотности раствора пробы находят массу молибдена по градуировочному
графику.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
3.2.
Построение градуировочного графика при массовой доле молибдена от 0,1 до 1,0 %.
В семь железных тиглей
помещают по 4 г перекиси натрия, по 0,62 г вольфрамовокислого натрия, хорошо
перемешивают и сплавляют при температуре 600-650 °С. Охлажденный плав
выщелачивают как указано в п. 3.1, растворы охлаждают и в стаканы приливают
поочередно 2,0; 4,0; 6,0; 8,0; 10,0 и 13,0 см3 стандартного раствора
Б, что соответствует 0,0004; 0,0008; 0,0012; 0,0016; 0,0020 и 0,0026 г молибдена.
В седьмой стакан стандартный раствор не приливают. Растворы переносят в мерные
колбы вместимостью по 200 см3, доливают водой до метки и
перемешивают. Часть растворов фильтруют через сухой фильтр средней плотности в
конические колбы вместимостью по 250 см3, отбрасывая первые порции
фильтрата.
В семь мерных колб
вместимостью 100 см3 каждая отбирают по 10 см3
приготовленных растворов. В каждую колбу приливают 20 см3 воды, 20
см3 раствора лимонной кислоты, 15 см3 серной кислоты (1:1),
перемешивают и охлаждают. Затем в колбы приливают по 4 см3 раствора
железоаммонийных квасцов, 5 см3 раствора сернокислой меди и 20 см3
раствора тиомочевины. После прибавления каждого реактива растворы в колбах
перемешивают. По истечении 10 мин в колбы приливают по 2 см3
раствора роданистого аммония, доливают водой до метки и перемешивают.
Оптическую плотность
окрашенных растворов измеряют через 10 мин по п. 3.1.
Раствором сравнения служит
раствор, не содержащий стандартного раствора молибдена.
По полученным значениям
оптических плотностей растворов и соответствующим им содержаниям молибдена
строят градуировочный график.
3.3. Построение градуировочного графика при массовой доле молибдена св. 1,0
до 8,0 %
В десять железных тиглей
помещают по 4 г перекиси натрия, по 0,62 г вольфрамовокислого натрия при
массовой доле молибдена от 1,0 до 3,0 % или по 0,31 г вольфрамовокислого натрия
при массовой доле молибдена свыше 3,0 до 8,0 %. Смесь хорошо перемешивают и сплавляют
при температуре 600-650 °С. Охлажденный плав выщелачивают по п. 3.1,
растворы охлаждают и в стаканы поочередно приливают 5,0; 7,0; 9,0; 11,0; 13,0;
15,0; 17,0; 19,0 и 22,0 см3 стандартного раствора А, что
соответствует 0,005; 0,007; 0,009; 0,011; 0,013; 0,015; 0,017; 0,019 и 0,022 г
молибдена. В десятый стакан стандартный раствор не приливают. Растворы
переносят в мерные колбы вместимостью 500 см3, доливают до метки
водой и перемешивают.
Часть растворов фильтруют
через сухой фильтр средней плотности в конические колбы вместимостью по 260 см3,
отбрасывая первые порции фильтрата.
В десять мерных колб
вместимостью 100 см3 каждая отбирают по 5 см3
приготовленных растворов, приливают по 20 см3 воды, 20 см3
раствора лимонной кислоты и далее анализ ведут по п. 3.2.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
4.1. Массовую долю молибдена
(X) в процентах вычисляют по формуле
где m1 - масса молибдена,
найденная по градуировочному графику, г;
т - масса навески,
соответствующая аликвотной части раствора пробы, г.
4.2. Нормы точности и нормативы
контроля точности определения массовой доли молибдена приведены в табл. 2.
Таблица 2
Массовая
доля молибдена, %
|
Погрешность результатов анализа, %
|
Допускаемые расхождения, %
|
двух средних результатов анализа, выполненных в различных условиях
|
двух параллельных определений
|
трех параллельных определений
|
результатов анализа стандартного образца и аттестованного значения
|
От 0,1
до 0,2 включ.
|
0,02
|
0,03
|
0,02
|
0,03
|
0,01
|
Св. 0,2
» 0,5 »
|
0,03
|
0,04
|
0,03
|
0,04
|
0,02
|
» 0,5 » 1,0 »
|
0,05
|
0,06
|
0,05
|
0,06
|
0,03
|
» 1,0 »
2,0 »
|
0,06
|
0,07
|
0,06
|
0,07
|
0,04
|
» 2,0 »
5,0 »
|
0,09
|
0,11
|
0,09
|
0,11
|
0,06
|
» 5,0 »
8,0 »
|
0,13
|
0,16
|
0,13
|
0,16
|
0,08
|
СОДЕРЖАНИЕ
1. Общие требования. 1
2. Аппаратура, реактивы и растворы.. 1
3. Проведение анализа. 2
4. Обработка результатов. 3
|