МУК 4.1.3020-12
Измерение остаточных количеств мепикват хлорида в воде, почве, зеленой массе, зерне и соломе зерновых культур, семенах и масле рапса методом высокоэффективной жидкостной хроматографии с масс-спектрометрическим детектированием

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций действующих
веществ пестицидов в воде, почве, зеленой
массе, зерне и соломе зерновых культур,
семенах и масле рапса, зерне гороха,
семенах и масле льна

Сборник методических указаний
по методам контроля
МУК 4.1.3020-12; 4.1.3022-12;
4.1.3042-12; 4.1.3045-12

Москва 2013

1. Разработаны сотрудниками ГНУ «Всероссийский НИИ защиты растений» Россельхозакадемии, ФГУП «Всероссийский научно-исследовательский институт метрологии им. Д.И. Менделеева».

2. Введены в действие с момента утверждения.

3. Введены впервые.

СОДЕРЖАНИЕ

 

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение остаточных количеств мепикват хлорида
в воде, почве, зеленой массе, зерне и соломе зерновых
культур, семенах и масле рапса методом
высокоэффективной жидкостной хроматографии
с масс-спектрометрическим детектированием

Свидетельство о метрологической аттестации от 9.04.2012 № 01.5.04.072/01.00043/2012.

Настоящие методические указания устанавливают метод измерения массовой доли мепикват хлорида в воде в диапазоне 0,001 - 0,01 мг/дм³, в почве 0,025 - 0,25 мг/кг, в зерне зерновых, семенах и масле рапса в диапазоне концентраций 0,02 - 0,2 мг/кг, в зеленой массе и соломе зерновых - 0,05 - 0,5 мг/кг.

Название действующего вещества по ICO: мепикват хлорид.

Название действующего вещества по IUPAC: 1,1-диметилпиперидин.

Структурная формула:

Эмпирическая формула: С₇Н₁₆ClN.

Молекулярная масса: 149,7.

Гигроскопичные кристаллы без цвета и запаха. Температура плавления: > 300 °С. Давление паров при 20 °С < 1 ∙ 10^-11 мПа. Коэффициент распределения н-октанол/вода: K_ow log P = -3,55 (рН 7).

Растворимость в воде при 20 °С > 50 % (вес); в органических растворителях (г/100 мл при 20 °С) - в метаноле 48,7, n-октаноле - 0,962, ацетонитриле - 0,280, дихлорметане - 0,051, ацетоне - 0,002, в толуоле, n-гептане и этилацетате - < 0,001.

Стабилен в водных растворах (30 дней при рН 3, 5, 7 и 9, 25 °С). Стабилен при воздействии солнечного света.

Краткая токсикологическая характеристика

Острая оральная токсичность (LD₅₀) для крыс - 270 мг/кг, подкожная > 1160 мг/кг, не ирритант для кожи и глаз (кролики); ингаляционная токсичность (LC₅₀) для крыс - более 2,84 мг/дм³ воздуха (7 ч). Класс токсичности по ВОЗ - III. DT₅₀ в почве 11 - 40 дней при 20 °С.

Область применения препарата - регулятор роста растений.

1. Погрешность измерений

При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности Р = 0,95 не превышает значений, приведенных в табл. 1 для соответствующих диапазонов концентраций.

Таблица 1

Метрологические параметры

Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительный интервал среднего результата для полного диапазона концентраций (n = 20) приведены в табл. 2.

Таблица 2

2. Метод измерений

Методика основана на определении мепикват хлорида методом ВЭЖХ с масс-спектрометрическим детектированием после его извлечения из образцов органическим растворителем с последующей очисткой на патронах с оксидом алюминия. Мепикват хлорид идентифицируют по абсолютному времени удерживания. Массовую концентрацию мепикват хлорида в пробе определяют в режиме автоматической обработки данных по построенной ранее градуировочной характеристике.

Избирательность метода определения мепикват хлорида достигается сочетанием условий подготовки проб и хроматографического анализа с масс-спектрометрическим детектированием.

3. Средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства и материалы

3.1. Средства измерений

Примечание. Допускается использование средств измерения иных производителей с аналогичными или лучшими характеристиками.

3.2. Реактивы

Примечание. Допускается использование реактивов иных производителей с более высокой квалификацией, не требующих дополнительной очистки растворителей.

3.3. Вспомогательные устройства и материалы

Примечание. Допускается применение оборудования иных производителей с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

4. Отбор и хранение проб

Отбор проб производится в соответствии с «Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов» (от 21.08.79 № 2051-79), а также в соответствии с ГОСТ Р 51592-2000 «Вода. Общие требования к отбору проб»; ГОСТ Р 50436-92 (ИСО 950-79) «Зерновые. Отбор проб зерна»; ГОСТ 28168- 89 «Почвы. Отбор проб»; ГОСТ 10852-86 «Семена масличные. Правила приемки и методы отбора проб». Пробы зерна и соломы для определения остатков в урожае хранят в бумажной или тканевой упаковке при комнатной температуре. Семена рапса хранят при комнатной температуре в полотняных мешочках, перед анализом доводят до стандартной влажности и измельчают. Растительное масло хранят в холодильнике при температуре 0 - 4 °С в герметично закрытой стеклянной таре в течение 2 месяцев. Для длительного хранения пробы почвы подсушиваются при комнатной температуре в отсутствие прямого солнечного света. Сухие почвенные образцы могут храниться в течение года. Перед анализом сухую почву доводят до стандартной влажности, просеивают через сито с отверстиями диаметром 1 мм, зерно и солому измельчают на лабораторных мельницах.

5. Подготовка к проведению измерений

5.1. Подготовка и очистка реактивов и растворителей

Перед началом работы проверяют чистоту применяемых органических растворителей. Для этого 100 см³ растворителя упаривают в ротационном вакуумном испарителе при температуре 40 °С до объёма 1,0 см³ и хроматографируют. При обнаружении мешающих определению примесей очистку растворителей производят в соответствии с общепринятыми методиками.

5.2. Кондиционирование колонки

Перед началом анализа колонку (Zorbax Eclipse XDB-C18) кондиционируют в потоке подвижной фазы (0,6 см³/мин) до стабилизации нулевой линии в течение 1 - 2 ч.

5.3. Приготовление растворов для подготовки проб

Раствор 2М HCl: в мерную колбу на 1000 см³ вносят 197 г 36 %-й соляной кислоты, добавляют бидистиллированную воду до метки и перемешивают.

Раствор 6М HCl: в мерную колбу на 1000 см³ вносят 605 г 36 %-й соляной кислоты, добавляют бидистиллированную воду до метки и перемешивают.

Смесь 6М HCl-MeOH (9:1): в конической колбе на 1000 см³ вносят 900 см³ 6М соляной кислоты и добавляют 100 см³ метанола.

Экстрагент № 1: в колбе на 1000 см³ смешивают 650 см³ бидистиллированной воды, 350 см³ метанола и 50 см³ 2М НСl.

Элюент № 1 для очистки на патроне: в колбе на 500 см³ смешивают 100 см³ метанола с 400 см³ ацетонитрила (1:4), элюента № 2 - смешивают 50 см³ метанола с 450 см³ ацетонитрила (1:9).

Раствор гидроксида натрия 1М: в мерную колбу на 100 см³ помещают 4 г гидроксида натрия, растворяют в 100 см³ дистиллированной воды, доводят водой до метки и перемешивают.

Подвижная фаза А: в мерную колбу на 1000 см³ помещают 1000 см³ бидистиллированной деионизованной воды, затем микродозатором вносят 1 см³ муравьиной кислоты.

Подвижная фаза Б: в мерную колбу на 1000 см³ помещают 1000 см³ метилового спирта, затем микродозатором вносят 1 см³ муравьиной кислоты.

Смесь метанола с ацетонитрилом: в колбе на 100 см³ с помощью мерных цилиндров смешивают 20 см³ метанола с 80 см³ ацетонитрила (смесь 1:4) и 10 см³ метанола с 90 см³ ацетонитрила (смесь 1:9).

5.4. Приготовление растворов для градуировки

Основной раствор мепикват хлорида с массовой концентрацией 10 мкг/см³.

Точную навеску мепикват хлорида массой (10 ± 0,1) мг помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³ и добавляют около 90 см³ бидистиллированной воды. Содержимое колбы тщательно перемешивают, выдерживают 20 мин при температуре 20 °С, после чего добавляют воду до метки. Затем 10 см³ полученного раствора с концентрацией 100 мкг/см³ вносят в мерную колбу на 100 см³ и доводят до метки бидистиллированной водой - получен основной раствор с концентрацией 10 мкг/см³.

Градуировочные растворы с концентрациями 1,0; 5,0; 10,0; 15,0; 20,0 и 25,0 нг/см³ готовят из основного раствора методом последовательного разбавления, используя подвижную фазу А.

Раствор № 1 с концентрацией мепикват хлорида 25 нг/см³: в мерную колбу вместимостью 100 см³ вносят 0,25 см³ основного раствора и доводят объем до метки подвижной фазой А.

Раствор № 2 с концентрацией мепикват хлорида 20 нг/см³: в мерную колбу вместимостью 100 см³ вносят ОД см³ основного раствора и доводят объем до метки подвижной фазой А.

Раствор № 3 с концентрацией мепикват хлорида 15 нг/см³: в мерную колбу вместимостью 100 см³ вносят 0,15 см³ основного раствора и доводят объем до метки подвижной фазой А.

Раствор № 4 с концентрацией мепикват хлорида 10 нг/см³: в мерную колбу вместимостью 10 см³ вносят 5,0 см³ раствора № 2 и доводят объем до метки подвижной фазой А.

Раствор № 5 с концентрацией мепикват хлорида 5 нг/см³: в мерную колбу вместимостью 10 см³ вносят 5,0 см³ раствора № 4 и доводят объем до метки подвижной фазой А.

Раствор № 6 с концентрацией мепикват хлорида 1 нг/см³: в мерную колбу вместимостью 10 см³ вносят 1 см³ раствора № 4 и доводят объем до метки подвижной фазой А.

Основной и градуировочные растворы можно хранить в холодильнике при температуре 0 - 4 °С в течение месяца.

Для внесения в контрольный образец при определении полноты извлечения используют основной раствор, разбавленный ацетонитрилом до нужного уровня концентраций методом последовательного разбавления. Растворы для внесения в масло готовят из основного раствора с концентрацией 100 мкг/см³ методом последовательного разбавления по объему изопропиловым спиртом.

5.5. Построение градуировочного графика

Для каждого из градуировочных растворов регистрируют хроматограммы в условиях, указанных в п. 7 и определяют абсолютное время удерживания и площадь пика мепикват хлорида (в усл. ед.), соответствующего MRM (114→98). Одновременно в режиме автоматической обработки данных определяют соотношение площадей пиков, соответствующих MRM (11498) и MRM (114→58) (S₉₈/S₅₈).

В режиме автоматической обработки данных строят градуировочную характеристику (площадь пика - концентрация мепикват хлорида в растворе). Для этого в хроматограф вводят по 10 мм³ градуировочных растворов (не менее 3 параллельных измерений для каждой концентрации, не менее 4 точек по диапазону измеряемых концентраций).

Градуировочную характеристику необходимо проверять при замене реактивов, хроматографической колонки или элементов хроматографической системы, а также при отрицательном результате контроля градуировочного коэффициента:

 где

λ_контр. - норматив контроля градуировочного коэффициента, %. (λ_контр. = 10 % при Р = 0,95).

5.6. Подготовка патронов с оксидом алюминия для очистки экстракта

В картридж емкостью 10 см³ для твердофазной экстракции вносят 2,5 г оксида алюминия 2-й степени активности и уплотняют центрифугированием 10 мин при 8000 об./мин.

Приготовление оксида алюминия 2-й степени активности: к 97 г Al₂O₃ (активность 1, влажность 0 %) добавляют 3 см³ воды и перемешивают в шейкере 2 ч при 300 rpm.

Оксид алюминия готовят в день использования и хранят в эксикаторе.

5.7. Подготовка приборов и средств измерения

Установка и подготовка всех приборов и средств измерения проводится в соответствии с требованиями технической документации.

6. Проведение определения

6.1. Определение мепикватхлорида в воде

Подщелачивают 25 см³ воды 1М раствором гидроксида натрия до рН 9 и пропускают через картридж с силикагелем (Диапак С) со скоростью 3 - 4 см³/мин. Мепикват хлорид элюирут от 5 см³ смеси 6М НСl-МеОН (9:1). Элюат выпаривают досуха. Сухой остаток растворяют в 5 см³ смеси (метиловый спирт : подвижная фаза А в соотношении 1:9) и 10 мм³ раствора вводят в жидкостный хроматограф.

6.2. Извлечение мепикват хлорида из почвы

Навеску почвы (5 ± 0,1) г помещают в коническую колбу емкостью 250 см³ и добавляют 50 см³ дистиллированной воды. После перемешивания на аппарате для встряхивания в течение 5 мин в почвенную вытяжку добавляют карбонат магния до получения нейтральной реакции. В полученную смесь добавляют 100 см³ хлористого метилена и тщательно встряхивают. Затем ее выдерживают в ультразвуковой ванне в течение 10 мин и декантируют в делительную воронку на 250 см³ через стеклянную воронку с ватным фильтром. После разделения фаз нижний слой переносят в другую делительную воронку (верхний слой отбрасывают), добавляют к нему 50 см³ разбавленной соляной кислоты (125 см³ кислоты и 825 см³ воды) и энергично встряхивают в течение 1 мин. После разделения слоев водную фазу (верхний слой) собирают в колбу емкостью 100 см³. К органической фазе (оставшийся нижний слой) повторно добавляют 50 см³ разбавленной соляной кислоты. После разделения слоев водную фазу собирают в ту же колбу, органическую фазу отбрасывают. Из объединенной водной фазы (100 см³) отбирают аликвоту 2 см³ (¹/₅₀ экстракта) и упаривают ее на ротационном испарителе при температуре водяной бани 70 °С. Дальнейшую очистку проводят на патронах с оксидом алюминия по п. 6.7.

6.3. Извлечение мепикват хлорида из зерна

Навеску измельченного зерна массой (5 ± 0,05) г помещают в коническую колбу емкостью 250 см³ и экстрагируют мепикват хлорид 100 см³ экстрагента № 1 (вода-метанол-2М НСl в соотношении 65:30:5) в ультразвуковой ванне в течение 10 мин. Затем в колбу добавляют 100 см³ бидистиллированной воды и энергично встряхивают колбу в течение 1 мин. Отбирают из колбы в пробирку 10 см³ смеси и центрифугируют 5 мин при 4000 об./мин. Затем отбирают из пробирки 4,0 см³ супернатанта и выпаривают до сухого остатка на роторном испарителе при 70 °С. Дальнейшую очистку проводят на патронах с оксидом алюминия по п. 6.7.

6.4. Извлечение мепикват хлорида из зеленой массы и соломы зерновых культур

Навеску измельченной зеленой массы или соломы массой (5 ± 0,05) г помещают в коническую колбу емкостью 250 см³ и экстрагируют мепикват хлорид 100 см³ экстрагента № 1 (вода-метанол-2М HCl в соотношении 65:30:5) в ультразвуковой ванне в течение 10 мин. Затем в колбу добавляют 100 см³ бидистиллированной воды и энергично встряхивают колбу в течение 1 мин. Отбирают из колбы в пробирку 10 см³ смеси и центрифугируют 5 мин при 4000 об./мин. Затем отбирают из пробирки 2,5 см³ супернатанта и выпаривают до сухого остатка на роторном испарителе при 70 °С. Дальнейшую очистку проводят на патронах с оксидом алюминия по п. 6.7.

6.5. Извлечение мепикват хлорида из семян рапса

Навеску измельченных семян массой (5 ± 0,05) г помещают в коническую колбу емкостью 250 см³ и экстрагируют мепикват хлорид 100 см³ экстрагента № 1 (вода-метанол-2М НСl в соотношении 65:30:5) в ультразвуковой ванне в течение 10 мин. Затем в колбу добавляют 100 см³ бидистиллированной воды и энергично встряхивают колбу в течение 1 мин. Отбирают из колбы в пробирку 10 см³ смеси и центрифугируют 5 мин при 4000 об./мин. Затем отбирают из пробирки 2,0 см³ супернатанта и выпаривают до сухого остатка на роторном испарителе при 70 °С. Дальнейшую очистку проводят на патронах с оксидом алюминия по п. 6.7.

6.6. Извлечение мепикват хлорида из масла рапса

Навеску масла массой (5 ± 0,05) г помещают в коническую колбу емкостью 250 см³ и экстрагируют мепикват хлорид 100 см³ экстрагента № 1 (вода-метанол-2М HCl в соотношении 65:30:5) на ультразвуковой установке в течение 10 мин. Смесь помещают в делительную воронку емкостью 250 см³ и промывают двумя порциями хлористого метилена по 50 см³, встряхивая смесь каждый раз в течение 2 - 3 мин и собирая нижний водный слой. К водной фазе добавляют 100 см³ бидистиллированной воды и энергично встряхивают в течение 1 мин. Аликвоту полученного водного экстракта 2,0 см³ выпаривают досуха на роторном испарителе при 70 °С.

Дальнейшую очистку проводят на патронах с оксидом алюминия по п. 6.7.

6.7. Очистка на патронах с оксидом алюминия

Сухой остаток в колбе, полученный при упаривании экстрактов по пп. 6.2 - 6.6, растворяют в 1 см³ метанола в ультразвуковой ванне в течение 0,5 мин и добавляют 4 см³ ацетонитрила. Полученный раствор количественно переносят в подготовленный картридж для твердофазной экстракции и дают ему впитаться. Промывают картридж 1 раз 5 см³ смеси метанол-ацетонитрил (1:4), затем 3 раза по 5 см³ смесью метанол-ацетонитрил (1:9). Элюат от 4 промывок собирают в грушевидную колбу емкостью 100 см³. Раствор упаривают досуха на вакуумном ротационном испарителе при температуре не выше 40 °С. Сухой остаток растворяют в 1 см³ смеси метиловый спирт:подвижная фаза А (1:9 по объему) и 10 мм³ раствора вводят в жидкостный хроматограф.

7. Условия измерений

7.1. Хроматографические условия измерений

Колонка: Zorbax Eclipse XDB-C18 (150×4,6) мм, 5 мкм.

Температура термостата колонки (30 ± 1) °С.

Подвижная фаза А: вода + муравьиная кислота (1000 + 1, v/v).

Подвижная фаза Б: метанол + муравьиная кислота (1000 + 1, v/v).

Скорость потока элюента: 0,4 мл/мин.

Объем вводимой пробы 10 мм³.

Режим элюирования: градиентный:

7.2. Масс-спектрометрические условия измерений

7.3. Обработка результатов анализа

Анализ проводят в тех же условиях, в которых проводили градуировку прибора.

Каждый раствор хроматографируют не менее 2 раз (параллельные определения). Растворы анализируют непосредственно друг за другом.

Мепикват хлорид идентифицируют по абсолютному времени удерживания, определенному ранее при градуировке (±0,3 мин). В режиме автоматической обработки данных определяют площади пиков мепикват хлорида (в усл. ед.), соответствующих MRM (114→98) и MRM (114→58). Соотношение S₉₈/S₅₈ не должно отличаться от найденного при градуировке более чем на 15 %.

Массовую концентрацию (С_х, мкг/см³) мепикват хлорида в каждом из анализируемых растворов определяют в режиме автоматической обработки данных по построенной ранее градуировочной характеристике.

Содержание мепикват хлорида в исследуемых образцах (X, мг/кг) вычисляют по формуле:

 где

С_х - концентрация мепикват хлорида, найденная по градуировке, мкг/см³;

V - объём пробы, подготовленной для хроматографического анализа, см³;

А₁ - аликвота анализируемого экстракта (2,0 см³ - для рапса и почвы, 2,5 см³ - для зеленой массы и соломы, 4 см³ - для зерна);

А₂ - общий объем экстракта (200 см³ - для рапса, зерна, зеленой массы и соломы и 100 см³ - для почвы);

Р - навеска анализируемого образца, г (см³ для воды).

Образцы, дающие пики большие, чем стандартный раствор мепикват хлорида 25 нг/см³, разбавляют подвижной фазой А для ВЭЖХ.

8. Проверка приемлемости результатов параллельных определений

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предел повторяемости:

 где                                                 (1)

X₁, X₂ - результаты параллельных определений, мг/кг;

r - значение предела повторяемости (r = 2,8σ_r).

При невыполнении условия (1) выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.

9. Оформление результатов

Результат анализа представляют в виде:

(Х ± Δ) мг/кг при вероятности Р = 0,95, где

X - среднее арифметическое результатов определений, признанных приемлемыми, мг/кг;

Δ - граница абсолютной погрешности, мг/кг:

 где

δ - граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций), %.

В случае, если содержание компонента менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:

«содержание вещества в пробе «менее нижней границы определения» (например: менее 0,02 мг/кг^*, где «^*» - 0,02 мг/кг - предел обнаружения мепикват хлорида в зерне).

10. Контроль качества результатов измерений

Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-1 - 6-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений».

10.1. Стабильность результатов измерений контролируют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов.

10.2. Плановый внутрилабораторный оперативный контроль процедуры выполнения анализа проводится с применением метода добавок.

Величина добавки С_д должна удовлетворять условию:

, где

± Δ_л,Х (±Δ_л,Х') - характеристика погрешности (абсолютная погрешность) результатов анализа, соответствующая содержанию компонента в испытуемом образце (расчетному значению содержания компонента в образце с добавкой соответственно), мг/кг, при этом:

Δ_т = ±0,84Δ, где

Δ - граница абсолютной погрешности, мг/кг:

 где

δ - граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций), %.

Результат контроля процедуры К_к рассчитывают по формуле:

К_к = Х' - Х - С_д, где

X', X, С_д - среднее арифметическое результатов параллельных определений (признанных приемлемыми по п. 4) содержания компонента в образце с добавкой, испытуемом образце, концентрация добавки, соответственно, мг/кг.

Норматив контроля К рассчитывают по формуле:

Проводят сопоставление результата контроля процедуры (К_к) с нормативом контроля (К).

Если результат контроля процедуры удовлетворяет условию

|К_к| ≤ К,                                                               (2)

процедуру анализа признают удовлетворительной.

При невыполнении условия (2) процедуру контроля повторяют. При повторном невыполнении условия (2) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры к их устранению.

10.3. Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости.

Расхождение между результатами измерений, выполненных в двух разных лабораториях, не должно превышать предел воспроизводимости

 где                                                (3)

X₁, Х₂ - результаты измерений в двух разных лабораториях, мг/кг;

R - предел воспроизводимости (в соответствии с диапазоном концентраций), %.

11. Требования безопасности

11.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007-76, требования по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019-2009, а также требования, изложенные в технической документации на жидкостный хроматограф с масс-спектрометрическим детектором.

11.2. Помещение лаборатории должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией, соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать ПДК (ОБУВ), установленные ГН 2.2.5.1313-03 и 2.2.5.2308-07.

Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004-90.

12. Требования к квалификации оператора

Измерения в соответствии с настоящей методикой может выполнять специалист-химик, имеющий опыт работы методом высокоэффективной жидкостной хроматографии с масс-спектрометрическим детектированием, ознакомленный с руководством по эксплуатации прибора, освоивший данную методику и подтвердивший экспериментально соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений по п. 10.

13. Разработчики

Долженко В.И., Цибульская И.А., Берестецкий А.О. (ГНУ «Всероссийский научно-исследовательский институт защиты растений» Россельхозакадемии, Санкт-Петербург).

Крылов А.И., Лопушанская Е.М. (ФГУП «Всероссийский научно-исследовательский институт метрологии им. Д.И. Менделеева», Санкт-Петербург).