МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

ТОПЛИВО ТВЕРДОЕ

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ХИМИЧЕСКОГО СОСТАВА ЗОЛЫ

Издание официальное

МИК ИЗДАТЕЛЬСТВО СТАНДАРТОВ Москва

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

ТОПЛИВО ТВЕРДОЕ

Методы определения химического состава юлы

Solid fuel. Methods for determination of chemical composition of ash

MM 75.160.10 ОКСТУ 0309

Дата и немения 01.01.88

Насгояший стандарт распространяется на бурые и каменные угли, антрациты, горючие сланцы, торф и кокс (далее — топливо) и устанавливает методы определения в толе топлива диоксида кремния (Si()₂). оксида железа (Ре₂0₃). оксида алюминия (А1₂0₃). оксида магния (MgO). оксида катышя (СаО), оксида калия (К₂0). оксида натрия (Ма₂0), оксида фосфора (Р₂0₅). диоксида титана (ТЮ₂). триоксида серы (S0₃). смешанного оксида марганца (Мп₃0₄).

I. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1.    Аналитическую пробу топлива отбирают и приготавливают по ГОСТ 10742. Топливо сжигают по ГОСТ 11022. полученную золу измельчают в агатовой или яшмовой ступке до крупности не более 0.063 мм.

Приготовленную золу хранят в герметически закрываемом стеклянном или пластмассовом сосуде.

1.2.    Содержание оксидов определяют из двух навесок юлы.

1.3.    Одновременно с проведением анализа в тех же условиях проводят контрольный опыт (без пробы) для внесения в результат определения поправки, учитывающей содержание определяемых элементов в реактивах.

1.4.    Взвешивание навески пробы, золы, осадков, веществ для приготовления стандартных растворов проводят на аналитических весах с погрешностью нс более 0.0002 г.

1.5.    Все применяемые реактивы должны иметь степень чистоты ч.л.а.

Для приготовления растворов и при выполнении анализа используют дистиллированную воду по ГОСТ 6709.

1.6.    Мри проведении анализов применяют калиброванные мерные измерительные средства (пипетки, бюретки, мерные колбы и лр.) по ГОСТ 1770. ГОСТ 25336. ГОСТ 29227, ГОСТ 29251.

1.7.    Мри фотометрических определениях кюветы выбирают гак. чтобы измерения проводились в оптимальной области оптической плотности для соответствующего окрашенного соединения.

1.8.    Для построения калибровочного графика требуется не менее пяти калибровочных точек, равномерно распределенных по диапазону измерений. Каждая точка строится по среднеарифметическим результатам трех определений. Мри построении графика на оси абсцисс откладывают концентрацию или массу элементов в определенном объеме, а на оси ординат — измеряемую величину или функцию от нее.

1.9.    За результат анализа принимают среднеарифметическое результатов двух определений.

Если расхождение между результатами двух определений превышает допускаемые расхождения.

то проводят третье определение и за окончательный результат принимают среднеарифметическое двух наиболее близких результатов определений в пределах допускаемых расхождений.

Перепечатка воспрещена

© Издательство стандартов. 1987 © ИМК Издательство стандартов, 2003

С 2 ГОСТ 10538-87

Если результат третьего определения находится в пределах допускаемого расхождения по отношению к результатам двух предыдущих определений, то за окончательный результат принимают среднеарифметическое результатов грех определений.

1.10. Результаты вычисления приводят в виде массовой доли оксидов элементов в золе в процентах.

Массовые доли элементов вычисляют по формулам:

Si = 0.4674 Si02	S = 0.4005 SO,
Fc = 0,6994 Fc203	Ti = 0.5995 TiO,
Al = 0.5293 Al20,	Mn = 0.7203 Mii A
Mg = 0.6032 VlgO	Na = 0.7419 Na20
Ca = 0,7147 CaO	К = 0.8301 K20
P - 0.4365 P205

1.11. Пересчет результатов определения оксида элемента на бсссульфатную массу (Л^.) проводят по формуле

V -    ^

1_К - SO, ’

где X — массовая доля определяемого оксида элемента в юле. %:

1_К — сумма всех определяемых оксидов элементов в юле. %:

SO, — массовая доля триоксида серы в юле. %.

2. ГРАВИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ДИОКСИДА КРЕМНИЯ И ПРИГОТОВЛЕНИЕ ОСНОВНОГО РАС ТВОРА

2.1.    Сущность метола

Метод основан на вызелени и кремниевой кислоты из солянокислого раствор;!, полученного после сплавления навески юлы топлива, путем многократного выпаривания раствор;! досуха иди коагуляции желатином и определении диоксида кремния по разнице в массе осадка до и после обработки фтористоводородной кислотой.

Для разложения золы топлива в качестве плавней применяют карбонат натрия или карбонат натрия-калия. При анализе юлы торфа допускается применять в качестве плавия смесь тетрабор;!га натрия и карбоната натрия (1:4).

2.2.    Аппаратура, материалы, реактивы и растворы

Печь муфельная электрическая с автоматическим регулятором, обеспечивающим постоянную температуру нагрева до 1100 'С.

Шкаф сушильный электрический с автоматическим регулятором, обеспечивающим постоянную температуру нагрева 105 *С— 135 *С.

Тигель платиновый вместимостью 30—40 см³ с крышкой.

Чашка фарфоровая диаметром 15—17 см с плоским дном или круглолонная.

Ваня песчаная или водяная.

Шпатель платиновый.

Шиппы тигельные с платиновыми наконечниками.

Натрия карбонат (Na₂CO,). безводный, измельченный по ГОСТ 83.

Калия-натрия карбонат (KNaCO,). безводный, измельченный.

Натрия тстраборат 10-волный (Na₂B₄O₇l0H₂O) по ГОСТ 4199. прокаленный при 600 *С. измельченный.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 плотностью 1.19 г/ем³ и растворы 1:1 и I %-ный.

Кислота серная по ГОСТ 4204 плотностью 1.84 г/см³ и раствор 1:1.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484 плотностью 1.13 г/см³.

Водорода пероксид по ГОСТ 10929. 30 %-ный раствор.

Желатин нишевой по ГОСТ 11293. I %-ный раствор.

1 г желатина растворяют в 100 см³ воды, нагретой до 70 *С. перемешивают и выдерживают на кипящей водяной бане 5—7 мин.

Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277. I %-ный раствор, подкисленный азотной кислотой.

Аммоний роданид 5 %-ный раствор.

ГОСТ 10538-87 С. 3

2.3.    Подготовка к анализу

Золу топлива прокаливают ло постоянной массы по ГОСТ 11022.

Навеску золы топлива массой 1 г помешают в платиновый тигель, предварительно прокаленный ло постоянной массы, прибавляют 5—6 г плавня, перемешивают ло однородной массы и смесь покрывают сверху 1—2 г плавня. Тигель должен быть заполнен не более чем на ^!/з-

Тигель с содержимым закрывают крышкой, помешают в холодную муфельную печь, температуру нагрев;! постепенно повышают ло 950 *С, при которой сплавляют смесь в течение 25—30 мин ло однородной прозрачной массы. Затем раскаленный тигель погружают в холодную волу так, чтобы смачивалась только его внешняя поверхность.

Вместо этого для облегчения растворения плава можно, врашая раскаленный тигель в наклонном положении, равномерно распределить остывающий плав по стенкам тигля.

Остывший тигель обмывают снаружи дистиллированной водой и вместе с крышкой переносят в фарфоровую чашку, приливают 50—100 см ' раствора соляной кислоты (1:1). 2—3 капли раствора пероксида водорода и помешают чашку на нагретую водяную или песчаную баню.

Для предотвращения разбрызгивания раствора чашку покрывают перевернутой стеклянной воронкой.

После полного растворения плава воронку снимают, обмывают ее нал чашкой водой, извлекают щипцами тигель и крышку и тщательно ополаскивают их водой над фарфоровой чашкой.

Если в фарфоровой чашке видны нсрахюжившисся частицы, то разложение повторяют с уменьшенной навеской юлы топлива.

2.4.    Проведение анализа

2.4.1.    Выделение кремниевой кислоты выпариванием раствора

2.4.1.1.    Разложенную и переведенную в раствор по п. 2.3 навеску золы топлив;! выпаривают на песчаной или водяной бане досуха, осторожно растирая стеклянной палочкой с расплющенным концом образовавшиеся комочки, и нагревают до полного удаления соляной кислоты.

2.4.1.2.    Остаток смачивают раствором соляной кислоты (1:1) и вновь выпаривают досуха, растирая образовавшиеся комочки.

Сухой остаток в фарфоровой чашке подвергают дальнейшей сушке в сушильном шкафу при температуре 135 *С в течение 1 ч.

2.4.1.3.    Остаток в чашке охлаждают, затем приливают сначала 50 см ' соляной кислоты, а через несколько минут 100—150 см ' воды и слегка нагревают, помешивая раствор.

2.4.1.4.    После отстаивания раствор фильтруют через фильтр (белая лента) в стакан вместимостью 400 см³. Приставшие к чашке частицы кремниевой кислоты переносят на фильтр при помощи у&зажненных кусочков фильтра. Осадок кремниевой кислоты на фильтре промывают 50 см³ горячего I %-ного раствор;! соляной кислоты до отрицательной реакции на трсхвалснтнос железо (проба с раствором роданида аммония), а затем 100—150 см ' горячей воды до отрицательной реакции на ион хлора (проба с раствором нитрата серебра).

2.4.1.5.    Фильтрат и промывные воды выпаривают ло 100—150 см³, дают остыть и переносят в мерную колбу вместимостью 250 см³.

2.4.1.6.    Фильтр с осадком кремниевой кислоты переносят в предварительно прокаленный ло постоянной массы платиновый тигель, осторожно подсушивают и озоляют. нс допуская воспламенения фильтра.

2.4.1.7.    Остаток прокаливают в муфельной печи при температуре 1000 *С в течение 30 мин и после охлаждения взвешивают. Прокаливание и взвешивание проводят ло получения постоянной массы.

2.4.1.8.    Остаток в тигле смачивают несколькими каплями воды. 3—4 каплями раствора серной кислоты и приливают 5 см³ фтористоводородной кислоты.

Содержимое тигля выпаривают на песчаной бане досуха, ло прекращения выделения паров серной кислоты, нс допуская разбрызгивания. При этом кремний улетучивается из раствора в виде тетрафторида.

2.4.1.9.    К остатку вновь приливают кислоты но п. 2.4.1.8 и повторяют выпаривание.

2.4.1.10.    Тигель с остатком прокаливают в муфельной печи при температуре 1000 *С ло постоянной массы.

2.4.1.I I. Остаток в тигле сплаазяют с I г плавня и переводят в раствор по п. 2.3. применяя для разложения плавня 10—12 ем³ раствор;! соляной кислоты (1:1).

2.4.1.12. Раствор приливают к фильтрату, полученному по п. 2.4.1.5. и мерную колбу лазив;!юг водой ло метки.

С 4 ГОСТ 10538-87

Этот основной раствор используют для определения оксида железа (III), оксида алюминия, оксида магния, оксида кальлия, триоксила серы, а также диоксида титана.

2.4.2. Выделение кремниевой кислоты коагуляцией желатином

2.4.2.1.    Раствор, полученный по п. 2.3. выпаривают на песчаной или водяной бане до получения влажных солей.

2.4.2.2.    К содержимому чашки приливают 20—25 ем-* соляной кислоты, перемешивают, нагревают на водяной бане до 70 *С—80 ‘С и приливают 10 см⁵ горячего свежеприготовленного раствора желатина. Затем содержимое чашки тщательно перемешивают находящейся в ней стеклянной палочкой и выдерживают при той же температуре на водяной бане в течение 5—10 мин.

2.4.2.3.    К содержимому чашки приливают 100—150 см'' горячей воды, смывая со стенок прилипшие частицы.

2.4.2.4.    Далее анализ продолжают, как указано в пп. 2.4.1.4—2.4.1.12.

2.5. Обработка результатов

2.5.1. Массовую долю диоксида кремния в золе топлива (Si0₂) в процентах вычисляют по формуле

SiO> = ——^ 100.    ^(,)

*■ т

где /Н| — масса тигля с осадком до обработки фтористоводородной кислотой, г; т₂ — масса тигля с осадком после обработки фтористоводородной кислотой, г; т — масса навески золы топлива, г.

2.5.2. Расхождения между результатами двух определений не должны превышать значений, приведенных в габл. I.

Таблица I

Массовая лазя диоксида кремния к зачс топлива SiO>, %	Допускаемое расхождение. %
	п одной лаборатории	в разных лабораториях
До 10	0.3	0.5
Св. 10 . 20	0.4	0.8
. 20 .	0.5	1.0

3. КОМПЛЕКСОНОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОКСИДА ЖЕЛЕЗА (III)

3.1.    Сущность метола

Метол основан на образовании яркоокрашенного комплекса трехваленлюго железа с сульфо-салипнловой кислотой в кислой среде, разрушении этого комплекса при титровании ди-Иа-ЭДТА и образовании слабоокрашейного комплексного соединения трехвалентного железа с .in-Na-ЭДТА.

3.2.    Реактивы и растворы

Кислота соляная по ГОСТ 3118 плотностью 1.19 г/см' и раствор 1:1.

Аммония гидроксид по ГОСТ 3760. раствор 1:1.

Соль линатрисвая этилснлиаминтстрауксусной кислоты (C|₀H|₄O_<sNa₂ 2Н₂0)-дн-\Ч|-ЭДТА. раствор с (ли-№-ЭДТА) - 0.05 моль/лм³: приготоатсние раствор;! и установление коэффициента молярное гн по ГОСТ 10398.

Коэффициент молярносги раствора ди-№-ЭДТА с концентрацией, равной 0.05 моль/дм³. приготовленного из стандарт-титра, равен I.

Кислота судьфосазициловая (C7H₆0₆S2H₂0) по ГОСТ 4478. 10 %-ный раствор.

3.3.    Проведение анализа

Дтя проведения анализа бер\т от 10 до 20 см³ основного раствора, приготоменного по п. 2.4.1.12.

Раствор помешают в коническую колбу вместимостью 500 см³ и доливают волу так. чтобы общий обьем раствор;! составлял нс более 100 см³.

Раствор нейтрализуют при постоянном перемешивании раствором гидроксида аммония до устойчивого помутнения. Затем приливают при перемешивании по каплям раствор соляной кислоты до pH 1.4—1.8 и добавляют 2—3 см ' раствора сульфосалиинловой кислоты. Раствор нагревают до 60 *С—80 'С и в горячем состоянии титруют раствором ди-№-ЭДТА, тщательно перемешивая

ГОСТ 10538-87 С. 5

раствор до перехода красно-фиолетовой окраски в бесцветную или юле нова го-желтую (в зависимости от содержания железа).

3.4. Обработка результатов

3.4.1. Массовую долю оксида железа (III) в золе топлива (FC2O3) в процентах вычисляют по <|юрмулс

где V — объем раствора ди-№-ЭДТА. израсходованный на титрование, см³:

К — коэффициент молярности 0.05 моль/дм³ раствора .in-Na-ЭДТА:

0.00399 — масса оксида железа (III), соответствующая I см' раствора ди-Ка-ЭДТА. г/см³:

я»3 — масса золы в граммах, соответствующая объему основного раствора, взятого для определения оксида железа, вычисленная по формуле

где И, — объем основного раствора, взятый для анализа, см3: У2 — общий объем основного раствора, см3. 3.4.2. Расхождения между результатами двух определении нс должны превышать значений, приведенных в табл. 2. Табл и па 2

Массовая доля оксида железа (III) а юле топлина I c.'Oi. % Допускаемое расхождение, ‘f в одной лаборатории в разных лабораториях До 5 0.1 0.2 Си. 5 . 10 0,2 0.4 . 10 • 20 0.3 0.5 . 20 0.5 1.0

4. КОМПЛЕКСОНОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОКСИДА АЛЮМИНИЯ

4.1.    Сущность метода

Метод основан на образовании комплексного соединения алюминия с ли-Ма-»ДТА. последующем его разрушении фтористым натрием и титровании освободившегося раствора ли-\а-ЭДТА. эквивалентного количеству алюминия, раствором ацетата пинка.

Одновременно образующиеся комплексные соединения магния, кальция, титана и железа с ли-М»-ЭДТА не разрушаются фторидом натрия и не мешают определению.

4.2.    Реактивы и растворы

Кислота соляная по ГОСТ 3118 плотностью 1.19 г/см³, раствор 1:1.

Кислота уксусная (СН3СООН) по ГОСТ 61. раствор I моль/дм³.

Аммония гидроксид по ГОСТ 3760. раствор 1:1.

Натрия фторид по ГОСТ 4463. насыщенный раствор.

Ди^а-ЭДТА, раствор с (ли-№-ЭДТА) = 0.05 моль/дм³; готовят и устанавливают коэффициент молярности по п. 3.2.

Цинка ацетат (ZiHCjHtOt^ 2Н>0) по ГОСТ 5823, раствор с (ZiHCtHjOt^HtO) = = 0,05 моль/дм³.

10.972 г ацетата пинка помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см³, добавляют несколько кубических сантиметров уксусной кислоты и доливают водой до метки.

Коэффициент молярности раствора аисгата цинка устанавливают по 0.05 моль/дм³ раствору ли-№-ЭДТА согласно ГОСТ 10398.

Калия хлорид по ГОСТ 4234.

Индикатор ксидснол-оранжевый. 1 %-ный водный раствор, или сухая смесь: ксилснол-оран-жевый и хлористый калий 1:100, растирают в яшмовой или агатовой ступке до однородной массы.

Натрия ацетат (NaCiH^b 31Ь()) по ГОСТ 199.

Буферный раствор.

275 г ацетата натрия растворяют при нагревании в 250 см³ воды, переносят в мерную колбу вместимостью 500 см ’ и лазив;!ют водой до метки. Переливают содержимое колбы в стакан

вместимостью 600—700 см³ и добавляют 50 см'' раствора уксусной кислоты. pH буферного раствора составляет 5.8 (5.5—6.0).

4.3.    Провслснис авали га

Для проведения анализа берут от 10 до 20 см' основного раствора, приготовленного по п. 2.4.1.12.

Раствор помешают в коническую колбу вместимостью 500 см ' и добавляют от 10 до 50 см³ ли-Ка-ЭДТА. Раствор кипятят 1—2 мин. охлаждают. Затем прибавляют 1—2 капли раствора ксилс-нол-оранжевого или сухую смесь на кончике шпателя и раствор гидроксида аммония до изменения окраски раствора из желтой в фиолетовую. Далее прибавляют по каплям раствор соляной кислоты до перехода окраски из фиолетовой в желтую (pH 5.8).

К раствору приливают 5 см³ буферного раствора, кипятят 2—3 мин. быстро охлаждают в проточной воде и избыток .ui-Na-ЭДТА титруют раствором ацетата цинка до перехода желтой окраски в фиолетовую.

К раствору приливают 30—40 см³ раствора фторида натрия, кипятят 2—3 мин и быстро охлаждают в прогонной воде. Окраска раствора вновь становится желтой.

Вытесненный из комплексного соединения ди-Ма-ЭДТА. эквивалентный количеству алюминия, титруют раствором ацетата цинка до перехода окраски ксилснол-оранжевого из желтой в фиолетовую.

4.4.    ОбраГютка результатов

4.4.1. Массовую долю оксида алюминия в золе топлива (АЬО;) в процентах вычисляют по формуле

где Уу — объем раствора ацетата пинка, израсходованный на титрование .in-Na-ЭДТА. вытесненного из комплекса фторидом пинка, см³;

Л| — коэффициент молярности раствора ацетата цинка;

0.00255 — масса оксида алюминия, соответствующая I см³ раствора ацетата пинка, г/см³;

4.4.2. Расхождения между результатами двух определений не должны превышать значений, приведенных в табл. 3.

Табл и и а 3

Массовая доля оксида алюминия в юле топлива ЛЬО). *S	Допускаемое расхождение, Ч?
	в одной лаборатории	в разных лабораториях
До 5	0.15	0.3
Св. 5 » 10	0.2	0.4
- 10 . 20	0.3	0.5
• 20	0.5	1.0

5. КОМПЛЕКСОНОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОКСИДА МАГНИЯ

И ОКСИМ КАЛЬЦИЯ

5.1.    Сущность метода

Метод основан на титровании магния в сумме с кальцием раствором ли-№-ЭДТА при pH 11.5—12.5 в присутствии индикатора мстилтимолового синего и титровании кальция раствором ди-1Ма-ЭДТА при pH 12—13 в присутствии индикаторной смеси флуорсксона с тимолфталсином. Мешающие элементы маскируют триэтаноламином.

5.2.    Реактивы и растворы

Калия гидроксид по ГОСТ 24363. 3 %-ный раствор.

Аммония гидроксил по ГОСТ 3760. раствор 1:1.

Ди^а-ЭДТА. раствор с (.ui-Na-ЭДТА) = 0.05 моль/дм³. готовят по п. 3.2.

Триэтаноламин, раствор 1:3. Если реактив сильно окрашен, его очищают, переводя в солянокислый триэтаноламин. Для этого 100 см³ триэтаноламина наливают в стакан вместимостью 250 см³. погружают в емкость с холодной водой и приливают при перемешивании 150 см³ смеси соляной кислоты (плотностью 1.84 г/см³) с этиловым спиртом (пиролизным ректифицированным) в соотношении 1:1. Выделившуюся соль отфильтровывают на воронке Бюхнера, промывают два-три раза

6. ГРАВИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ТРИОКСИДА СЕРЫ

6.1.    Сущность метода

Метод основан на осаждении сульфат-ионов раствором хлорида барии в солянокислой среде в виде сульфата бария и определении массы последнего. Мешающие элементы маскируют раствором ди-№-ЭДТА.

6.2.    Реактивы и растворы

Бария хлорид по ГОСТ 4108. 10 %-ный раствор.

Ди-№-ЭДТА. раствор с (.IH-Na-ЭДТА) = 0.05 моль/дм³; готовят по 3.2.

6.3.    Проведение анализа

50 см³ основного раствора, приготовленного по п. 2.4.1.12. помешают в стакан вместимостью 400—600 см' и добавляют воду до 250 см³. К раствору прибавляют 30—40 см ' раствора ди-1Ма-ЭДТА и кипятят в течение 2—3 мин. Не прекращая нагревания, к раствору небольшими порциями добавляют 10 см ' раствора хлорида бария. Раствор выдерживают при слабом кипении в течение 30 мин и отстаивают в течение 12—15 ч.

Раствор фильтруют через плотный фильтр и осадок сульфата бария на фильтре промывают горячей водой до полного удаления хлоридов (проба с раствором нитрата серебра).

Фильтре осадком помешают в предварительно прокаленный при 800 °С до постоянной массы (|к1|я|юровый или платиновый тигель.

Фильтр в тигле уплотняют, постепенно обугливают, нс допуская сто воспламенения, и прокаливают в течение 0.5 ч в муфельной печи при температуре 800 *С.

Остаток в тигле охлаждают до комнатной температуры и взвешивают.

6.4.    Обработка результатов

6.4.1. Массовую долю гриоксила серы в юле топлива (SO;) в процентах вычисляют по формуле

где а — фактор разбавления, равный — ;

ч

/и₄ — масса сульфата бария после прокаливания, г:

0.3429 — ко>(|м|»шиснт пересчета сульфата бария на триоксил серы.

6.4.2. Расхождения между результатами двух определений нс должны превышать значений, приведенных в табл. 5.

Табли на 5

Массою я лазя трноксила серы в юле топлива. SOi. %	Допускаемое расхождение. Яг
	в одной лаборатории	в ратных лабораториях
До 5	0.1	0.2
Св. 5 - 10	0.2	0.3
. К)	0.3	0.5

7. СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ДИОКСИДА ТИТАНА С ПРИМЕНЕНИЕМ ГРАДУИРОВОЧНОГО ГРАФИКА

7.1.    Сущность метода

Метод основан на образовании окрашенного в оранжево-желтый цвет комплексного соединения титана с лиантилирилметаном в кислой среде. Влияние железа (III) устраняют восстановлением сто аскорбиновой кислотой в присутствии сульфата меди.

7.2.    Аппаратура, реактивы и растворы

Спектрофотометр или фотоэлектрический колориметр с принадлежностями.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 плотностью 1.19 г/см³, раствор с (НС1)=2 моль/дм³.

Кислота аскорбиновая (C₆H_sO_f,). раствор.

100 г аскорбиновой кислоты растворяют в 1000 см³ раствора соляной кислоты. Раствор готовят непосредственно перед определением.

Меди сульфат (CuS0₄ 5Н₂()) по ГОСТ 4165. раствор 50 г/дм³.

Калия пиросульфат (K₂S₂~0₇) по ГОСТ 7172.

Аммония гидроксид по ГОСТ 3760. раствор 1:1.

ГОСТ 10538-87 С. 9

Диантипирилмсган. раствор 10 г/дм³.

Диантипирилмсган растворяют в соляной кислоте с(НС1)=2 моль/дм³. Раствор устойчив при хранении в темном месте в течение 12—14 сут.

Гига на диоксид, прокаленный при 700 *С—800 *С.

7.3.    Подготовка к анализу

7.3.1.    Приготовление стандартного раствора

Навеску диоксида титана массой 0.1 г сплавляют с 3 г пиросульфата калии в платиновом тигле при 700 *С—800 'С до получения прозрачного плава.

Плав охлаждают и растворяют в растворе соляной кислоты. Раствор переливают в колбу вместимостью 1000 см³. доливают раствор соляной кислотой до метки и перемешивают.

I см³ стандартного раствора содержит 0.1 мг диоксида титана.

7.3.2.    Построение градуировочного графика

В колбы вместимостью по 50 см³ наливают 0.5; 1.0; 2.0; 3.0; 4.0; 5.0; 6.0; 7.0 и 8.0 см³ стандартного раствора, что соответствует 0.05; 0.1; 0.2; 0.3; 0.4; 0.5; 0.6; 0.7 и 0.8 мг диоксида титана.

В каждую колбу вносят по две капли раствора сульфата меди и по 5 см³ раствора аскорбиновой кислоты для восстановления триоксила железа.

Раствор отстаивают в течение 5—10 мин, а затем в колбу прилив;!ют 12 см³ раствора лианти-пирилмстана и доливают раствор соляной кислоты до метки. Содержимое колбы перемешивают.

Раствор отстаивают в течение I ч и измеряют значение оптической плотности раствора при длине волны в диапазоне 400—430 нм в кювете с толщиной слоя раствора 50 мм в сравнении с контрольным раствором.

Конгрольный раствор готовят следующим образом; в мерную колбу вместимостью 50 см³ помещают 10—20 см ' раствора соляной кислоты и прибавляют все реактивы в той же последовательности. как указано выше.

По полученным средним значениям оптической плотности растворов и известным содержаниям диоксида гитана строят градуировочный график.

7.4.    Проведение анализа

И мерную колбу вместимостью 50 см³ помещают 10—20 см³ основного раствор;!, приготовленного по и. 2.4.1.12.

Иносит две капли раствор;! сульфата меди и 5 см³ расгвора аскорбиновой кислоты и далее анализ проводят по п. 7.3.2.

По измеренному значению оптической плотности раствора находят по градуировочному графику содержание диоксида титана.

7.5.    Обработка результате

7.5.1.    Массовую долю диоксида титана в золе топлив;! (TiOj) в процентах вычисляют по формуле

ТЮ₂ = — ИЮ.    ⁽⁸⁾

-    /и,

где /»5 — масса диоксида титана, определенная по градуировочному графику, г.

7.5.2.    Расхождения между результатами двух определений не должны превышать значений, приведенных в табл. 6.

Та бл и на 6

Массовая лазя диоксида гитана в игле топлива. ПОг, Чл	Допускаемое расхождение. Чг
	в одной лаборатории	в разных лабораториях
До 0.5	0.05	0.1
Св. 0.5 » 1.0	0.1	0.2
. 1.0	0,2	0.3

8. СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СМЕШАННОГО

ОКСИДА МАРГАНЦА

8.1. Сущность метода

Метод основан на окислении марганца перйодатом калия до перманганата, определении оптической плотности полученного раствора при длине волны 525 нм и сравнении найденного значения с оптической плотностью стандартного раствора при этой же длине волны.