ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
ФЕРРОНИОБИЙ
Метод определения содержания мышьяка
Ferroniobium. Method for the determination
of arsenic content
|
ГОСТ
15933.15-70
|
Постановлением Комитета стандартов, мер и измерительных приборов при Совете
Министров СССР от 6/V 1970 г. № 626 срок введения
установлен
с 1/VII 1971 г.
Несоблюдение стандарта преследуется по закону
Настоящий стандарт
распространяется на феррониобий и устанавливает фотоколориметрический метод
определения содержания мышьяка (при содержании мышьяка от 0,001 до 0,010 %).
Метод основан на образовании
молибденовой сини в результате взаимодействия пятивалентного мышьяка с
молибденовокислым аммонием в присутствии восстановителей.
Мышьяк отделяют от
сопутствующих элементов отгонкой в виде треххлористого мышьяка.
Применение метода
предусматривается в стандартах и технических условиях, устанавливающих
технические требования на феррониобий.
1.
ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методу анализа - по ГОСТ 15933.0-70.
2.
АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ
Аппарат для отгонки мышьяка
(см. чертеж).
1 - дистилляционная колба вместимостью
100 мл; 2 - насадка с капельной воронкой; 3 - дефлегматор с
соединительной трубкой; 4 - змеевиковый холодильник; 5 - барбатер; 6 - пробирка-приемник;
7 - электроплитка.
Платиновая чашка № 5 по ГОСТ
6563-58.
Кислота фтористоводородная
(плавиковая кислота) по ГОСТ 10484-63.
Кислота азотная по ГОСТ 4461-67.
Кислота серная по ГОСТ 4204-66,
разбавленная 1:1, и 6 н раствор.
Калий бромистый по ГОСТ 4160-65.
Гидразин солянокислый по ГОСТ 5856-65.
Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841-65.
Натрия гидрат окиси (натр
едкий) по ГОСТ
4328-66, 40 и 5 %-ный растворы.
Спирт этиловый
ректификованный по ГОСТ 5962-67.
Фенолфталеин по ГОСТ 5850-51, 1 %-ный спиртовой раствор; готовят следующим образом: 1 г фенолфталеина
растворяют в 600 мл этилового спирта и смешивают с 40 мл воды.
Калий марганцовокислый по ГОСТ 4527-65, 0,1 %-ный раствор.
Аммоний молибденовокислый по
ГОСТ 3765-64,
1 %-ный свежеприготовленный раствор в 6 н растворе серной кислоты.
Олово двухлористое по ГОСТ 36-68,
0,5 %-ный свежеприготовленный водный раствор.
Натрий мышьяковистокислый,
стандартные растворы.
Раствор А; готовят следующим
образом: 0,132 г мышьяковистокислого ангидрида растворяют в 5 мл 5
%-ного раствора едкого натра в мерной колбе вместимостью 100 мл, прибавляют
30 мл воды, затем добавляют разбавленную 1:1 соляную кислоту до
слабокислой реакции по лакмусу и доливают водой до метки.
1 мл раствора А содержит 1 мг мышьяка.
Раствор Б; готовят следующим
образом: отбирают пипеткой 1 мл раствора А в мерную колбу вместимостью
100 мл и доливают до метки водой.
1 мл раствора Б содержит 0,01 мг мышьяка.
Кислота соляная по ГОСТ
3118-67, разбавленная 1:1.
3.
ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА
Навеску феррониобия 1 г помещают
в платиновую чашку, смачивают водой, добавляют 5 - 7 мл фтористоводородной
кислоты и осторожно, по каплям, приливают 5 мл концентрированной азотной
кислоты. Затем добавляют 10 мл разбавленной 1:1 серной кислоты и
выпаривают раствор до начала выделения паров серного ангидрида. После
охлаждения обмывают стенки чашки 5 - 10 мл воды и снова выпаривают
раствор до выделения паров серного ангидрида. После охлаждения осторожно
приливают 15 мл концентрированной соляной кислоты и переносят содержимое
чашки вместе с осадком в дистилляционную колбу вместимостью 100 мл. Стенки
чашки обмывают 15 мл воды. В колбу добавляют 0,5 г бромистого
калия, 0,5 г сернокислого или солянокислого гидразина, 4 - 6 шт.
фарфоровых бусинок, закрывают колбу пробкой с отводной трубкой, соединенной с
холодильником, ставят на плитку и отгоняют треххлористый мышьяк. Дистиллят
собирают в колбу вместимостью 100 мл, в которую налито 10 мл воды
и опущена отводная трубка холодильника. Отгонку продолжают до тех пор, пока в
колбу-приемник не перейдет 2/3 первоначального объема.
Полученный дистиллят
нейтрализуют по фенолфталеину 40 %-ным раствором едкого натра до малиновой
окраски и затем подкисляют 6 н раствором серной кислоты до обесцвечивания.
После охлаждения прибавляют по каплям 0,1 %-ный раствор марганцовокислого калия
до устойчивой розовой окраски, неисчезающей в течение 1 мин прибавляют 4
мл молибденовокислого аммония и медленно, по каплям, приливают 0,5 %-ный
раствор хлористого олова до исчезновения розовой окраски марганцовокислого
калия и 1 мл в избыток.
Раствор переносят в мерную
колбу вместимостью 100 мл, доливают до метки водой и через 30 мин измеряют
оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре с красным светофильтром
(максимум светопропускания 640 - 700 нм), в кювете с толщиной слоя 50 мм.
Раствором сравнения служит
вода.
Одновременно проводят
контрольный опыт на загрязнение реактивов.
3.1. Построение калибровочного графика
В шесть стаканов или
конических колб вместимостью по 100 мл приливают пипеткой или
микробюреткой по 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5; 3,0 мл стандартного раствора
Б, прибавляют по 10 мл воды и по каплям 0,1 %-ный раствор
марганцовокислого калия до неисчезающего в течение 1 мин розового
окрашивания. Затем прибавляют по 4 мл молибденовокислого аммония и
медленно, по каплям, 0,5 %-ный раствор хлористого олова до исчезновения розовой
окраски и 1 мл в избыток.
Раствор переливают в мерную колбу вместимостью 100 мл, доливают до метки
водой и перемешивают. Оптическую плотность раствора измеряют на фотоэлектроколориметре,
как указано в разд. 3.
По найденным значениям
оптической плотности с учетом поправки контрольного опыта и соответствующим им
концентрациям мышьяка строят калибровочный график.
4.
ПОДСЧЕТ РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗА
4.1. Содержание мышьяка (X) в процентах вычисляют по формулам:
при построении
калибровочного графика
где:
g -
количество мышьяка, найденное по калибровочному графику, в мг;
G -
навеска в г;
при сравнении со стандартным
раствором мышьяка
где:
g -
количество мышьяка в стандартном растворе в г;
D -
оптическая плотность испытуемого раствора;
D1 - оптическая плотность раствора контрольного опыта;
D2 - оптическая плотность стандартного раствора;
G -
навеска пробы в г.
4.2. Допускаемые расхождения
между результатами анализа не должны превышать величин, указанных в таблице.
Содержание
мышьяка в %
|
Допускаемые расхождения между крайними результатами анализа в абс. %
|
От
0,001 до 0,003
|
0,00050
|
Св.
0,003 » 0,005
|
0,001
|
» 0,005 » 0,010
|
0,002
|
СОДЕРЖАНИЕ
1. Общие требования. 1
2. Аппаратура, реактивы и растворы.. 1
3. Проведение анализа. 2
4. Подсчет результатов анализа. 3
|