ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

КОБАЛЬТА ОКИСЬ

ТЕХНИЧЕСКИЕ УСЛОВИЯ

ГОСТ 18671-73

Издание официальное

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР ПО СТАНДАРТАМ

Москва

УДК 661.873.22    Группа    Л14

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

КОБАЛЬТА ОКИСЬ

Технические условия    ГОСТ

Cobalt oxide.

Specifications    18671—73

ОКП 17 3141

Срок действия    с    01.01.75

до 01.01.9S

Несоблюдение стандарта преследуется по закону

1. МАРКИ И ТЕХНИЧЕСКИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1а. Окись кобальта должна быть изготовлена в соответствии с требованиями настоящего стандарта по технологическому регламенту, утвержденному в установленном порядке.

(Введен дополнительно, Изм. № 3).

1.1.    В зависимости от применения окись кобальта выпускают следующих марок:

КО-1 — предназначается для твердых жаропрочных сплавов, керамических пигментов и других целей.

КО-2 — предназначается для производства эмалей, лаков, красок, пигментов и для других целей.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

1.2.    По физико-химическим показателям окись кобальта должна соответствовать нормам, указанным в табл. 1.

Издание официальное    Перепечатка    воспрещена

★

® Издательство стандартов, 1989

ральной линии элемента от содержания его в пробе. В качестве источника возбуждения спектра используется глобульная дуга постоянного тока. Спрессованные в таблетки порошковые пробы и стандартные образцы окиси кобальта вводят в дугу на графитовых

электродах-подставках.

3.8.1.    Аппаратура, реактивы, растворы

Спектрограф или многоканальная фотоэлектрическая установка (квантометр) для ультрафиолетовой области спектра с обратной линейной дисперсией не более 0,6 нм/мм.

Источник постоянного тока для питания дуги, генератор УГЭ-4 или любой другой источник постоянного тока с устройством для высокочастотного поджигания дуги, реостатом и амперметром, обеспечивающий напряжение 200—400 В и силу тока до 10 А.

Микрофотометр нерегистрирующий любого типа.

Пресс, обеспечивающий усилие, достаточное для изготовления таблеток из порошков окиси кобальта.

Пресс-форма из легированной стали с пуансоном диаметром

5— 6 мм. Пуансон и внутреннюю поверхность матрицы закаливают, цементируют и тщательно шлифуют.

Стандартные образцы для спектрального анализа окиси кобальта категории СОП. Процедура приготовления приведена в приложении.

Угольные электроды марок ОСЧ, С-2, С-3 в качестве верхних электродов и угольные или графитовые электроды диаметром

6— 10 мм в качестве подставок.

Станок с набором фасонных резцов для заточки электродов.

Пластинки спектрографические ТИП 1, ТИП 2 или другие контрастные фотопластинки.

Пинцеты для захватывания электродов и таблеток.

Спирт этиловый технический ректификованный высшей очистки по ГОСТ 18300-87.

Проявитель по ГОСТ 10691.1-84.

Фиксаж быстродействующий.

3.8.2.    Подготовка к анализу

От каждой анализируемой пробы отбирают три навески по 0,2—0,5 г каждая и прессуют в стальной пресс-форме. Стандарт-

ГОСТ 18671-73 С. 11

ные образцы также прессуют в таблетки. Условия хранения приготовленных таблеток проб и стандартных образцов должны обеспечивать их защиту от загрязнений.

Пресс-форму очищают от остатков предыдущего анализируемого или стандартного образца ватой, смоченной в этиловом спирте. Приблизительный расход спирта составляет 10 см³ на пробу.

3.8.3. Проведение анализа

Условия выполнения измерений должны соответствовать условиям эксплуатации спектрографа, генератора, микрофотометра или многоканальной фотоэлектрической установки, приведенным в соответствующих инструкциях по эксплуатации.

Таблетки проб и стандартных образцов помещают на графитовые электроды-подставки. Торцовую часть электродов-подставок предварительно прокаливают в дуге постоянного тока в течение 20 с при 6—10 А. Для верхних электродов применяют спектральные угли, заточенные на усеченный конус. Форма и размеры электродов и их расположение во время аналитической экспозиции приведены на чертеже.

Определение содержания всех примесей проводят в два этапа при анодной и катодной полярности образца. Спектры проб и стандартных образцов для градуирования экспонируют одновременно.

Первый этап необходим для определения примесей легколетучих элементов: кадмия, мышьяка, сурьмы, свинца. Графитовую подставку с помещенной на нее таблеткой включают в качестве анода дуги. Аналитическую экспозицию начинают только после перехода анодного пятна дуги на расплав пробы. Этот переход ускоряют тем, что после нескольких секунд горения дуги выключают ток и повторно его включают, пока расплав еще не успел остыть. Первоначально установленный дуговой промежуток следует поддерживать неизменным в течение всей экспозиции, контролируя его по увеличенному изображению дуги на экране средней линзы осветительной системы или по изображению, полученному с помощью специальной короткофокусной проекционной линзы.

Спектры получают при следующих условиях: дуговой промежуток 2,0—2,5 мм, сила тока 5—6 А, экспозиция 50—60 с. При фотографической регистрации щель освещают трехлинзовым конденсором, ширина щели спектрографа 0,008—0,010 мм, диафрагма на средней линзе конденсора высотой 3,2—5,0 мм; для ослабления линий основы и уменьшения фона спектры снимают через трех-или двухступенчатый ослабитель.

Второй этап необходим для определения содержания железа, кальция, кремния, марганца, меди и никеля.

Образующиеся при первой съемке корольки помещают на све-жезаточенные подставки, включаемые в качестве катода дуги (см. чертеж). Аналитическая экспозиция может быть начата только после перехода катодного пятна дуги с подставки на расплав-

С 12 ГОСТ 18671-73

/—до начала экспозиции; //—при анодной полярности образца; ///—при катодной полярности образца; о—графитовая подставка; б—таблетка, в—расплав; г—противо-электрод.

ленную часть королька. Изменения в условиях съемки спектров: сила тока 4—5 А, экспозиция 20—40 с.

Допускается проводить второй этап съемки по окончании первого этапа, не снимая королька с подставки, изменив полярность электрода с пробой.

3.8.4. Обработка результатов

Определение содержания всех примесей проводят по методу «трех эталонов». Допускается применять другие методы получения градуировочных зависимостей.

В спектрах проб и стандартных образцов измеряют интенсивность аналитических линий и линий сравнения кобальта, приведенных в табл. 4.

Таблица 4

Определяемый элемент Длины волны аналитической линии, нм Диапазон определяемых массовых долей, % Железо 295,39 0,01—0,1 293,69 0,01—0,03 293,58 0,С 2—0,1 Кремний 288,13 0,0 СЕ—0,02 251,92 0,005-0,05 Кадмий 323,11 0,001—0,005 22 8,80 0,)Э1—0,003 Кальций 317,93 0,02—0,1 №арганец 257,61 0,005—0,05 293,93 0,01—0,05

ГОСТ 18671-73 С. 13 Продо шение табл 4

Определяемый элемент Длины волны аналитической линии, нм Диапазон определяемых массовых долей, % Медь 324,75 0,002-а,005 296,12 0,005—0,03 Мышьяк 234,23 0,001—0,01 Никель 282.13 0,05—0,5 Сурьма 259.81 0,003'—0,02 Свинец 283,31 0,0003—0,006 Кобальт 278,70 Основа 297,55 » 297,74 » 297,80 »

Допускается использовать другие аналитические линии, если они обеспечивают определение требуемого диапазона массовых долей с точностью, установленной настоящим стандартом.

При фотографической регистрации спектра в спектрограммах проб и стандартных образцов измеряют почернения аналитических линий определяемых элементов и линий сравнения. При фотомет-рировании выбирают ступень спектрограммы с оптимальными почернениями аналитических линий.

По измеренным значениям почернений вычисляют разность почернений (AS) и усредняют эти величины по трем параллельным спектрограммам, получая среднее арифметическое (AS) для каждого стандартного образца и пробы.

Градуировочные графики строят в координатах AS—\gX, где X — массовая доля определяемого элемента, %. По значениям AS для анализируемых проб находят содержание определяемых элементов по соответствующим градуировочным графикам.

При фотоэлектрической регистрации полученные значения сигналов аналитических линий для трех параллельных измерений усредняют, получая п для каждого стандартного образца и пробы.

Градуировочные графики строят в координатах п—X или Ign—\gX. По значениям п или lg п для анализируемых проб находят содержание определяемых элементов по соответствующим градуировочным графикам.

Допускаемые расхождения результатов трех параллельных определений, характеризующие сходимость метода (d_cx), и результатов двух повторных анализов, характеризующие воспроизводимость метода (D), приведены в табл. 5.

Таблица 5

		Допускаемые расхождения.
Определяемый	Массовая доля определяемого	%
элемент	элемента, %	dcx	D
Железо	От 0,010 до 0,020	0,007	0,007
	Св. 0,020 » 0,030	3,010	0,009
	» 0,030 » 0,050	0,017	3,016

ГОСТ 18671-73 С. 15

стракцией и фотометрированием раствора по розовой окраске ди-тизоната кадмия.

3.9.1.    Аппаратура, реактивы, растворы

Аппаратура, реактивы, растворы — по ГОСТ 741.14-80 со следующими дополнениями.

Термостат любого типа, позволяющий поддерживать температуру 110—120°С.

3.9.2.    Проведение анализа

Навеску окиси кобальта массой 0,5000 г помещают в стакан вместимостью 250—300 см³ и растворяют при нагревании в 30—50 см³ соляной кислоты и 1 см³ азотной кислоты.

Раствор упаривают до влажных солей, добавляют дважды по 10 см³ соляной кислоты и упаривают досуха для полного удаления окислов азота. Соли растворяют в 10 см³ раствора соляной кислоты концентрации 2 моль/дм³ и переводят в мерную колбу вместимостью 50 см³, обмывая стакан и доводя объем раствора в колбе до метки раствором соляной кислоты концентрации 2 моль/дм³. Отбирают аликвотную часть раствора (10 см³) и переводят ее в делительную воронку вместимостью 150—200 см³. Добавляют 10 см³ раствора трнбензиламина в хлороформе, строго соблюдая пропорцию объемов растворов, энергично встряхивают в течение 1 мин. Далее определение проводят по ГОСТ 741.14-80.

3.9.3.    Обработка результатов

Массовую долю кадмия (X) в процентах вычисляют по формуле

у_ Ш\ • У-100

где т%— масса кадмия в анализируемом растворе, найденная па градуировочному графику, г;

V— общий объем раствора, см³;

т — масса навески окиси кобальта, г;

V\ — объем аликвотной части анализируемого раствора, см³.

Допускаемые расхождения результатов параллельных определений, характеризующие сходимость метода (d_Cx), и результатов повторных анализов, характеризующие воспроизводимость метода (Z)), приведены в табл. 6.

Таблица б

Допускаемые рас ождения, % Массовая доля кадмия, % D От 0,0010 до 0,003) 0,0004 0,0005 Св. 0,0030 » 0,0060 0,0006 1 0,0007

3.10. Определение массовой доли мышьяка Массовую долю мышьяка определяют фотометрическим методом по ГОСТ 741.9-80.

С. 16 ГОСТ 18671-73

Диапазон определения массовой доли мышьяка 0,001—0,005%-

Метод основан на фотометрическом определении мышьяка ^п0 комплексу молибденовой сини после его предварительного отД^е' ления на гидроокиси железа и экстракции йодидного комплекса четыреххлористым углеродом.

3.10.1.    Аппаратура, реактивы, растворы

Аппаратура, реактивы, растворы — по ГОСТ 741.9-80 со следующими дополнениями.

Перекись водорода по ГОСТ 10929—76.

3.10.2.    Проведение анализа

Навеску пробы окиси кобальта массой 0,5000—1,0000 г растворяют при слабом нагревании в 20—30 см³ раствора соляной кислоты (1:1) с добавлением 7—10 капель азотной кислоты и перекиси водорода по мере ее разложения. После растворения навески объем рас^твора доводят водой до 300 см³. Далее определение проводят по ГОСТ 741.9-80.

Одновременно через весь ход анализа проводят контрольный опыт. Из найденного значения оптической плотности анализируемого раствора вЫчитают усредненное значение оптической плотности контрольного опыта.

Массовую д<?лю мышьяка находят по градуировочному графику.

3.10 3. Обработка результатов — по ГОСТ 741.9-80.

Допускаемые расхождения результатов параллельных определений, характеризующие сходимость метода (d_cx), и результатов повторных анализов, характеризующие воспроизводимость метода (D), приведены в табл. 7.

Таблица 1

I    Допускаемые    расхождения,    %

От 0.С010 до 0.0030    0X    004    0,0005

Си 0,0030 » 0,0050    I 0.00С8    1    0,0010

3.11. Определение массовой доли серы

Массовую долю серы определяют титриметрическим методом по ГОСТ 741.2-80.

Диапазон определения массовой доли серы 0,006—0,06%.

Допускается использовать для определения серы экспресс-анализаторы типа АС-7932 и другие приборы, обеспечивающие требуемую точность анализа.

3.11.1. Аппаратура, реактивы, растворы, подготовка к анализу, проведение анализа и обработка результатов—по ГОСТ 741.2-80.

Допускаемые расхождения результатов параллельных определений, характеризующие сходимость метода (d_cx), и результатов

ГОСТ 18671—73 С. 17

повторных анализов, характеризующие воспроизводимость метода (D), приведены в табл. 8. Таблица 8

Допускаемые расхождения, % Массовая доля серы, % ^сх 1 д От 0,0С6 до 0,012 0,002 0,003 Св 0,012 » 0,025 0,003 0,004 » 0,025 » 0,060 0,006 0,008

3.12. Определение массовой доли сурьмы

Массовую долю сурьмы определяют фотометрическим методом но ГОСТ 741.16-80.

Диапазон определения массовой доли сурьмы 0,001—0,006%.

Метод основан на экстракции толуолом окрашенного комплексного соединения сурьмы с кристаллическим фиолетовым и измерении оптической плотности экстракта.

3.12.1.    Аппаратура, реактивы, растворы — по ГОСТ 741.16-80.

3.12.2.    Проведение анализа

Навеску пробы окиси кобальта массой 0,5000 г растворяют в 12 см³ соляной кислоты в колбе с обратным холодильником при температуре не выше 300°С не менее 45 мин.

После полного растворения холодильник обмывают 12 см³ соляной кислоты и присоединяют промывные жидкости к анализируемому раствору кобальта.

Полученный раствор переводят в мерную колбу вместимостью 50 см³, обмывая стакан, и доводят объем раствора до метки соля-ной кислотой. Аликвотную часть раствора (25 см³) отбирают из мерной колбы в стакан, приливают 2—3 капли двухлористого олова, выдерживают 1 мин, приливают 2 см³ раствора азотистокислого натрия и снова выдерживают 5 мин. После этого приливают 25 см³ воды, 2 см³ раствора мочевины и взбалтывают раствор до полного прекращения выделения пузырьков азота.

В отдельный стакан приливают 60—70 см³ воды, 1 см³ раствора кристаллического фиолетового и 10 см³ толуола. В приготовлен, ный таким образом краситель наливают из стакана анализируемый раствор.

Полученный раствор переводят в делительную воронку вместимостью 200—250 см³, обмывают стакан водой (общий объем раствора в делительной воронке должен быть около 130 см³). Воронку энергично встряхивают в течение 30 с, органический слой сливают в сухой стакан и далее определение проводят по ГОСТ 741.16-80.

3.12.3.    Обработка результатов

Массовую долю сурьмы (А) в процентах вычисляют по формуле

С. 18 ГОСТ 18671-73

v гп\ - У-100 m- Vi

где mi— масса сурьмы, найденная по градуировочному графику, г;

V— общий объем раствора, см³; т— масса навески окиси кобальта, г;

Vi— объем аликвотной части анализируемого раствора, см³.

Допускаемые расхождения результатов параллельных определений, характеризующие сходимость метода (d_Cx), и результатов повторных анализов, характеризующие воспроизводимость метода (£)), приведены в табл. 9.

Таблица 9

Массовая доля сурьмы, %	Допускаемые расхождения, %
	*сх I	1 о
От 0,0010 до 0,0020	0,0003	0,0004
Св. 0,0020 » 0,0040	0,0003	0,0008
> 0,0040 » 0,0060	0.0010	0,0012

3.13. Определение массовой доли свинца

Массовую долю свинца определяют фотометрическим методом по окраске дитизоната свинца по ГОСТ 741.13-80.

Диапазон определения массовой доли свинца 0,001—0,006%.

Метод основан на экстракции свинца хлороформным раствором диэтилдитиокарбаминовой кислоты. Мешающее влияние других элементов устраняют промыванием экстракта щелочным раствором (pH 12), содержащим цианистый калий, винную кислоту и диэтилдитиокарбамат натрия. Определение заканчивают фотометрическим методом.

3.13.1.    Аппаратура, реактивы, растворы, подготовка к анализу—по ГОСТ 741.13-80.

3.13.2.    Проведение анализа

Навеску пробы окиси кобальта массой 1,0000 г помещают в стакан вместимостью 250—300 см³, приливают 50 см³ соляной кислоты, 2 см³ азотной кислоты и растворяют на песчаной бане при температуре не выше 300°С.

Упаривают раствор до объема 10—15 см³, разбавляют водой и фильтруют в мерную колбу вместимостью 50 см³ через беззольный фильтр. При наличии нерастворимого остатка его сушат вместе с фильтром, озоляют и сплавляют в платиновом тигле с сернокислым .калием (около 0,2 г). Плав растворяют в теплой воде, подкисленной 3—5 каплями серной кислоты, разбавленной 1:1, и присоединяют к анализируемому раствору окиси кобальта. Доводят объем раствора до метки колбы водой.

Аликвотную часть раствора (10—25 см³) в зависимости от со

ГОСТ 18671-73 С 19

держания свинца отбирают из мерной колбы в стакан вместимостью 100 см³ и выпаривают досуха. Остаток растворяют в 30 см³ раствора серной кислоты концентрации 0,2 моль/дм³ и устанавливают pH раствора в интервале 0,2—1,0 (pH раствора контролируют по pH-метру). Затем раствор переводят в делительную воронку вместимостью 100—200 см³, добавляют 5 см³ холодного хлороформного раствора диэтилдитиокарбаминовой кислоты и экстрагируют © течение 30 с. Далее определение проводят по ГОСТ 741.13-80.

3.13.3. Обработка результатов

Массовую долю свинца (^) в процентах вычисляют по формуле

_v m_rV-100 ^Л~ rn-Vx

где mi—масса свинца, найденная по Градуировочному графику, г;

V — общий объем анализируемого раствора, см³;

m — масса навески окиси кобальта, г;

Vi — объем аликвотной части раствора, см³.

Допускаемые расхождения результатов параллельных определений, характеризующие сходимость метода (а_сх), и результатов повторных анализов, характеризующие воспроизводимость метода (D), приведены в табл. 10.

Таблица 10

	допускаемые расхождения %
Массовая доля свинца, %	^сх	о
От 0,0010 до 0,0020	0,0003	0,0034
Св. 0,0020 > 0,0043	0,0006	0,0008
> 0,0043 > 0,0060	о.оою	0,0012

3.14. Определение массовой доли цинка

Массовую долю цинка определяют атомно-абсорбционным или полярографическим методами.

При разногласиях в оценке качества определение проводят .атомно-абсорбционным методом.

Диапазон определения массовой доли цинка от 0,003 до 0,05%.

3.14.1.    Метод атомно-абсорбционного анализа основан на измерении величины атомного поглощения цинка в пламени ацетилен— воздух при длине волны 213,8 нм после растворения пробы эр смеси азотной и соляной кислот.

3.14.1.1.    Аппаратура, реактивы, растворы

Спектрофотометр атомно-абсорбционный со всеми принадлежностями (снабженный воздушно-ацетилейовой горелкой ламинарного течения) и соответствующей лампой с полым катодом.

Таблица 1

Наименование показателя Норма для марки КО 1 КО 1 Высший сорт ОКП 17 о 14 ! 0003 Первый сорт ОЬП 17 3141 0001 ОКП IT 3141 0002 1. Внешний ВИД Однородный порошок или крупка без загрязнений и посторонних включении 2 Массовая доля кобальта, %, нс ме не е 72,5 71 65 3 Массовая доля примесей, %, не бо лее железа 0,05 0,35 0,1 кремния 0,02 0,03 0,03 кадмия 0,005 0,036 0,0С6 кальция 0,04 0,05 0,1 марганца 0,01 0,015 0,05 мед я 0,01 0,02 0,03 мышьяка 0,002 0,002 0,005 никеля 0,2 0,2 0,3 серы 0,01 С,015 0,05 сурьмы 0,006 3,005 0,003 свинца 0,002 0,002 0,003 цинка 0,33 0,03 —

(Измененная редакция, Изм. № 3, 4).

1а. ТРЕБОВЛНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

la.1. Окись кобальта является твердым веществом и выпускается в виде порошка или крупки. При упаковывании, а также отборе и подгтовке проб возможно появление аэрозоля окиси кобальта, который (ГОСТ 12.1.007-76) относится к веществам 2-го класса опасности.

1а.2 Окись кобальта обладает общетоксическим и раздражающим действием; поражает верхние дыхательные пути; влияет на сердечно-сосудистую систему; вызывает бронхиты, пневмосклероз, гипотонию, дерматиты.

1а.З. Окись кобальта кумулируется в организме. Она поступает в организм через органы дыхания, пищеварительный тракт. Выводится окись кобальта почками.

1а.4. Концентрация окиси кобальта в воздухе рабочей зоны в виде аэрозоля по ГОСТ 12.1.005-88 не должна превышать ПДК-0,5 мг/мТ

1а.5. Контроль за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны должен осуществляться в соответствии с ГОСТ 12.1.005—88 и ГОСТ 12.1.007-76. Анализ воздушной среды про-

Ацетилен растворенный и газообразный технический по ГОСТ 5457-75.

Воздух по ГОСТ 17433-72, класс загрязнения 3.

Кислота соляная по ГОСТ 14261-77, растворы 1:1 и 1 : 10.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-67.

Цинк металлический по ГОСТ 3640-79.

Калий сернокислый кислый по ГОСТ 4223-75.

Кобальт металлический марки К-0 по ГОСТ 123-78.

Матричный раствор кобальта. 200 г кобальта помещают в стакан вместимостью 2000 см³, добавляют 700 см³ соляной кислоты и 300 см³ азотной кислоты. Растворяют при нагревании. Раствор упаривают, охлаждают, разбавляют дистиллированной водой, переносят в мерную колбу вместимостью 2000 см³, доводят раствор до метки дистиллированной водой и перемешивают.

1 см³ раствора содержит 100 мг кобальта.

Стандартные растворы цинка

Раствор А: 1,0000 г цинка растворяют в 100 см³ раствора соляной кислоты 1:1. Раствор охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см³, доливают до метки дистиллированной водой и перемешивают.

1 см³ раствора А содержит 1,0 мг цинка.

Раствор Б: 25 см³ раствора А отбирают в мерную колбу вместимостью 250 см³, доводят до метки раствором соляной кислоты 1 : 10 и перемешивают.

1 см³ раствора Б содержит 0,1 мг цинка.

3.14.1.2. Проведение анализа

Навеску пробы массой 2,0000 г помещают в стакан вместимостью 100 см³, добавляют 40 см³ соляной кислоты и 10 см³ азотной кислоты, растворяют при нагревании. Раствор упаривают до объема. 15 см³, охлаждают, разбавляют дистиллированной водой и переводят в мерную колбу вместимостью 100 см³,’фильтруя через беззольный фильтр. Фильтр промывают горячей водой. При наличии нерастворимого остатка фильтр с остатком высушивают, озо-ляют и сплавляют в платиновом тигле с кислым сернокислым калием (около 0,3 г). Плав растворяют в теплом растворе соляной кислоты 1 : 10, присоединяют к основному раствору, доливают до метки дистиллированной водой и перемешивают.

Одновременно проводят контрольный опыт, придерживаясь той же методики и используя такие же объемы всех реагентов.

В анализируемом растворе измеряют величину атомного поглощения цинка.

Массовую долю цинка находят по градуировочному графику.

ЗЛ 4.1.3. Построение градуировочного графика

Для построения градуировочного графика готовят стандартные растворы. В восемь мерных колб вместимостью 100 см³ отбирают аликвотные части стандартного раствора цинка (Б) — 0; 1,0; 2,5;

ГОСТ 18671-73 С. 3

изводственных помещений на содержание окиси кобальта должен проводиться по техническим условиям на метод определения содержания кобальта в воздухе, утвержденным Министерством здравоохранения СССР.

1а.6. Работающие с окисью кобальта должны обеспечиваться бытовыми помещениями и устройствами согласно группе Ша производственных процессов по нормам и правилам, утвержденным Госстроем СССР.

1а.7. Предельно допустимая концентрация в воде водоемов санитарно-бытового пользования согласно нормам, утвержденным Министерством здравоохранения СССР, составляет для иона кобальта 1,0 мг/дм³.

1а.8. Обезвреживанию и уничтожению окись кобальта не подлежит. Просыпавшийся продукт после сухой и последующей влажной уборки утилизируют в технологических процессах получения или потребления окиси кобальта.

1а.9. В воздушной среде и сточных водах в присутствии других веществ или факторов окись кобальта не образует токсичных веществ.

1а. 10. Окись кобальта не горюча, пожаро- и взрывобезопасна.

1а. 11. При погрузке и разгрузке окиси кобальта должны соблюдаться требования безопасности по ГОСТ 12.3.009-76.

1 а. 1 —1а 11. (Введены дополнительно, Изм. № 3).

1а. 12. Все лица, связанные с работой и анализом окиси кобальта, должны быть обеспечены специальной одеждой, коллективными и индивидуальными средствами защиты по ГОСТ 12.4.131-83, ГОСТ 12.4.132-83, ГОСТ 20010-74, ГОСТ 12.4.029-76, ГОСТ 12.4.013—85, ГОСТ 12.4.034-85.

Средствами коллективной защиты является комплексная механизация труда, наличие приточно-вытяжной вентиляции и систематический контроль за состоянием воздушной среды. Рабочие места, где производится фасование, упаковывание, отбор и испытание продукта, должны быть оснащены местной вытяжной вентиляцией по ГОСТ 12.4.021-75.

(Введен дополнительно, Изм. № 4).

2. ПРАВИЛА ПРИЕМКИ

2.1. Окись кобальта поставляется партиями. В партию включается количество окиси кобальта одной марки массой не более 1,5 т, одновременно отправляемое в один адрес и сопровождаемое одним документом о качестве, содержащим:

наименование предприятия-изготовителя и его товарный знак;

наименование продукта;

результаты проведенных анализов;

С. 4 ГОСТ 18671-73

номер партии и дату изготовления; массу партии брутто и нетто; число упаковочных единиц партии; обозначение настоящего стандарта.

(Измененная редакция, Изм. № 3).

2.2. Для проверки соответствия качества продукции требованиям настоящего стандарта отбирают количество единиц первичных упаковок в соответствии с табл. 2. Общую пробу окиси кобальта отбирают по массе не менее 1% от партии.

Таблица 2

Количество единиц первичных упаковок в партии Количество единиц первичных упаковок, из которых должны быть взяты пробы 1—5 Все 5—15 5 15—35 7 35—60 8 60—99 9 99—149 10 149—199 П 199-299 12

Примечание. От каждых последующих 100 единиц первичных упаковок в партии отбирают одну единицу первичной упаковки для отбора точечных проб.

2.3. При получении неудовлетворительных результатов анализа хотя бы по одному из показателей проводят повторный анализ от удвоенного количества единиц упаковок, отобранных от той же партии. Результаты повторных испытаний являются окончательными и распространяются на всю партию.

3. МЕТОДЫ АНАЛИЗА

3.1.    Точечные пробы отбирают щупом, погружая его на всю глубину слоя окиси кобальта в пяти местах (четыре точки по периметру и одна в середине) каждой отобранной упаковочной единицы.

Для отбора пробы применяют щупы, состоящие из одной или двух металлических трубок (стальных, титановых).

(Измененная редакция, Изм. № 4).

3.2.    Щуп, состоящий из одной металлической трубки, представляет собой трубку с открытым концом. Диаметр трубки подбирают такой, чтобы весь порошок, вдавившийся в трубку при погружении ее до дна мешка, остался бы в ней при извлечении щупа.

ГОСТ 18671-73 С 5

Если в направлении введения щупа происходит сегрегация, то щупом извлекают равные количества из нижней, средней и верхней частей слоя окиси кобальта

3 3 Щуп, состоящий из двух металлических трубок, представляет собой наружную трубку с закрытым торцом и щелеобразной шлицей по всей длине погружения В нее вставляется внутренняя трубка, имеющая несколько шлиц, расположенных так, чтобы при вращении трубок в разные стороны по отношению друг к другу шлицы мони открываться и закрываться Трубки должны свободно входить одна в другую так, чтобы попадание между ними даже самых крупных частиц не мешало вращению

Пробы таким щупом отбирают следующим образом* щуп вводят в мешок, заполненный окисью кобальта, до самого дна при закрытых шлицах Когда щуп достигнет дна, шлицы открывают так, чтобы щуп заполнялся порошком по всей длине шлицы, после этого шлицы закрывают и щуп вытаскивают

3 4 Отобранные точечные пробы соединяют вместе, тщательно перемешивают и полученную объединенною пробу сокращают методом квартования до средней пробы массой не менее 500 г.

Объединенную пробу помещают в чистую сухую плотно закрываемую банку, на которую наклеивают этикетку со следующими обозначениями наименование предприятия-изготовителя, наименование и марку продукта, номер партии, дату и место отбора пробы

Объединенную пробу делят на две части, из них одну часть измельчают до полного прохождения через сито с сеткой 0,071 по ГОСТ 6613 -86 и направляют на анализ, второю часть — для определения внешнего вида продукта.

Одновременно с проведением химического анализа пробу сушат в термостате при температуре 100—110°С до постоянной массы и учитывают потерю влаги при вычислении результатов измерений Внешний вид окиси кобальта определяют визуально (Измененная редакция, Изм. № 4).

3 5 Общие требования к методам анализа и контролю точности результатов анализа — по ГОСТ 25086-87.

Периодичность контроля точности —■ по нормативно-технической документации, действующей на предприятии

Массовую долю компонентов в окиси кобальта определяют параллельно в трех навесках пробы

За результат анализа принимают среднее арифметическое трех параллельных определений Усреднение проводят в случае нахождения полученных значений в пределах допускаемых расхождений, указанных в каж юи методике, при доверительной вероятности 0,95 Числовые значения результата анализа округляют до последнего знака, указанного для определяемого э шмента в табл 1 Допускается применение друшх методов анализа, обеспечиваю

щих почучение установ 1енных норм допускаемых расхождений При разногласиях в оценке качества опредечение проводят химическими методами по ГОСТ 741 1 80 — ГОСТ 741 18-80 36 Опреде1ение массовой до ти кобальта Массовую долю кобапьта определяют весовым электролитическим методом по ГОСТ 741 1—80

Диапазон опреде 1ения массовой доли кобальта 65—67% Метод основан на выделении кобальта из аммиачного раствора электролизом при п ютности тока 3—4 А, напряжении 2—2,5 В. 3 6 1 Аппаратура, реактивы, растворы

Аппаратура, реактивы, растворы ■— по ГОСТ 741 1—80 со следующими дополнениями

Фотоколориметр или спектрофотометр

Термостат любого типа, позволяющий поддерживать температуру 110—120°С

Кис юта соляная по ГОСТ 3118-77 Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484-78 Калий кислый сернокислый по ГОСТ 4223-75 3 6 2 Проведение анализа

Навеску пробы окиси кобазьта массой 1,0000 г помещают в стакан вместимостью 250—300 см³ и растворяют при нагревании в 50 см³ соляной кислоты с добавлением 2 см³ азотной кис юты Раствор упаривают до объема 10—15 см³, охлаждают, прибавляют 15 см³ серной кислоты и выпаривают до появления паров серного ангидрида

Стакан охлаждают, приливают 5—7 см³ воды, обмывая стенки, и повторяют выпаривание Остаток охлаждают, растворяют в 30 см³ воды и фильтруют через беззольный фильтр в стакан для электролиза Фильтр с осадком 5—7 раз промывают горячей водой порциями по 7—10 см³, высушивают и озоляют в платиновом тигле Затем остаток смачивают 3—4 каплями воды, приливают 1—2 капли фтористоводородной кислоты, нагревают и выпаривают досуха

Сухой остаток сплавляют с 0,25 г кислого сернокислого калия. Плав растворяют в теплой воде, подкисленной серной кислотой, и присоединяют к анализируемому раствору Объем раствора доводят до 50 см³ водой, добавляют 5,0 г сернокислого аммония и нагревают до растворения солей, снова охлаждают, добавляют аммиак до появления запаха, затем добавляют еще 50 см³ аммиака и 2,0 г сернокислого гидразина Раствор разбавляют водой до 200 см³ и подвергают электролизу по ГОСТ 741 1—80 3 6 3 Обработка результатов

Массовую долю кобальта (Х\) в процентах вычисляют по формуле

4-^2—(А3-ГА4+А5),

ГОСТ 18671-73 С. 7

где mi — масса катода с осажденным кобальтом, никелем, медью, цинком и платиной, г; т₂ — масса катода, г; тг — потеря массы анода, г; т — масса навески, г;

Х₂ — массовая доля кобальта в гидроокиси железа и электролите, %;

Л’з — массовая доля никеля в пробе, %;

— массовая доля меди в пробе, %;

As — массовая доля цинка в пробе, %.

Допускаемые расхождения результатов параллельных определений, характеризующие сходимость метода (d_cx), не должны превышать 0,6%, результаты повторных анализов, характеризующие воспроизводимость (D), — 0,8%.

3.7. Определение массовой доли железа

Массовую долю железа определяют фотоколориметрическим методом по окрашенному комплексу железа с сульфосалициловой кислотой.

Диапазон определения массовой доли железа 0,01—0,1%.

Метод основан на измерении светопоглощения салицилатного комплекса железа (рН4) в интервале длин волн 470—510 нм, где светопоглощение раствора кобальта незначительно. Это позволяет определять железо в растворах кобальта без предварительного отделения.

3.7.1. Аппаратура, реактивы, растворы

Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.

Термостат любого типа, позволяющий поддерживать темперагу. ру 100—110°С.

Аппарат для получения бидистиллированной воды.

Вода бидистиллированная.

Аммиак водный по ГОСТ 3760-79.

Кислота сульфосалициловая по ГОСТ 4478-78, раствор 50 г/дм³.

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77 и растворы 1:1,    1    :    10    и

раствор концентрации с (НС1)—6 моль/дм³.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 и раствор 1 : 1.

Водорода перекись по ГОСТ 10929-76.

Калий кислый сернокислый по ГОСТ 4223-75.

Аммоний уксуснокислый по ГОСТ 3117-78, раствор 500 г/дм³.

Буферный раствор pH 5,2; готовят следующим образом: 100 см³ раствора соляной кислоты концентрации 6 моль/дм³ смешивают с 380 см³ раствора уксуснокислого аммония.

Железо восстановленное (порошок) по ГОСТ 9849-86.

Кобальт металлический марки КО по ГОСТ 123-78.

Кобальт солянокислый, раствор; готовят следующим образом:

0,734 г металлического кобальта растворяют при нагревании в 20 см³ раствора азотной кислоты 1 : 1, раствор упаривают, добавляют 15—20 см³ соляной кислоты и еще раз упаривают до влажных солей. Соли растворяют в воде и переводят в мерную колбу вместимостью 200 см³.

Стандартные растворы железа

Раствор А: 0,5000 г железного порошка растворяют в 30 см³ раствора соляной кислоты 1:1с добавлением 1—2 см³ перекиси водорода, охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 500 см³ и доливают до метки водой.

1 см³ раствора А содержит 1 мг железа.

Раствор Б: 10 см³ раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 200 см³ и доводят объем раствора до метки водой

1 см³ раствора Б содержит 0,05 мг железа.

3.7.2.    Построение градуировочного графика

В мерные колбы вместимостью 100 см³ отбирают последовательно 0; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 и 6,0 см³ стандартного раствора Б, что соответствует 0; 0,05; 0,10; 0,15; 0,20; 0,25 и 0,30 мг железа, добавляют до 10 см³ раствора соляной кислоты 1 : 10, 5 см³ раствора сульфосалидиловой кислоты и 20 см³ буферного раствора, доливают водой до метки и измеряют оптическую плотность раствора в интервале длин волн 470—510 нм.

Раствором сравнения служит раствор, не содержащий железо.

По полученным значениям оптических плотностей растворов и соответствующим им массовым концентрациям железа строят градуировочный график.

3.7.3.    Подготовка посуды

Вся посуда, применяемая по ходу анализа, предварительно кипятится в растворе соляной кислоты 1 : 1, а затем промывается би-дистиллированной водой.

3.7.4.    Проведение анализа

Навеску пробы окиси кобальта массой 1,0000 г помещают в стакан вместимостью 250—300 см³, приливают 50 civi³ соляной кислоты, 2 см³ азотной кислоты и растворяют при нагревании. Затем раствор упаривают до объема 15—20 см³, разбавляют водой и переводят в мерную колбу вместимостью 200 см³, фильтруя через беззольный фильтр. Фильтр промывают горячей водой. При наличии нерастворимого остатка фильтр сушат, озоляют и сплавляют в платиновом тигле с 0,25 г кислого сернокислого калия при температуре 700—800°С. Плав растворяют в теплой воде, подкисленной соляной кислотой, присоединяют к основному раствору и доводят объем раствора в мерной колбе до метки водой.

Аликвотную часть (10—25 см³) в зависимости от содержания железа отбирают в мерную колбу вместимостью 100 см³, прибавляют 5 см³ раствора сульфосалидиловой кислоты, 20 см³ буферно-

ГОСТ 18671-73 С. 9

го раствора, доводят до метки водой и измеряют оптическую плотность раствора в интервале длин волн 470—510 нм.

Раствор сравнения готовят следующим образом:    в    мерную

колбу вместимостью 100 см³ вводят раствор солянокислого кобальта, по объему равный аликвотной части анализируемого раствора окиси кобальта, приливают 5 см³ раствора сульфосалициловой кислоты, 20 см³ буферного раствора и доводят объем раствора до метки колбы водой. Через весь ход анализа проводят контрольный опыт. Из величины оптической плотности анализируемого раствора вычитают среднее значение оптической плотности контрольного опыта и находят массовую долю железа по градуировочному графику.

3.7.5. Обработка результатов

Массовую долю железа (ЛГ) в процентах вычисляют по формуле

v mi-V-100

А —    \т    ~    )

т- Ух ’

где гп\ — масса железа в анализируемом растворе, найденная по градуировочному графику, г;

V — общий объем раствора, см³;

т — масса навески окиси кобальта, г;

V\ — объем аликвотной части анализируемого раствора, см³.

Допускаемые расхождения результатов параллельных определений, характеризующие сходимость метода (d_Cx), и результатов повторных анализов, характеризующие воспроизводимость метода (/)), приведены в табл. 3.

Таблица 3

Массовая доля железа, %	Допускаемые расхождения, % I о
От 0,010 до 0,020	0,002	0,003
Св. 0,020 » 0,330	0,004	0,005
» 0,030 » 0,050	0,008	0,003
» 0,050 » 0,100	0,012	0,С15

3.8. Одновременное определение железа, кальция, кадмия, кремния, марганца, меди, мышьяка, никеля, сурьмы и свинца атомн о-э миссионным спектральным методом

Диапазоны определения массовых долей примесей в процентах составляют:

0,01—0,1— железо 0,02—0,1 — кальций 0,005—0,05 — кремний