ПОСУДА ХОЗЯЙСТВЕННАЯ СТАЛЬНАЯ ЭМАЛИРОВАННАЯ

МЕТОДЫ АНАЛИЗА ВЫТЯЖЕК

Издание официальное

И ПК ИЗДАТЕЛЬСТВО СТА НМ РТОВ Москва

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

ПОСУДА ХОЗЯЙСТВЕННАЯ СТАЛЬНАЯ ЭМАЛИРОВАННАЯ

Методы анализа вытяжек    ГОСТ

24295-80

Enamelled steel ware.

Analysis methods of test solutions for elements release

ОКСТУ 1409

Дата введения 01.07.81

Настоящий стандарт распространяется на стальную эмалированную посуду и устанавливает методы определения бора (0,5—6 мг/дм³), фтора (0,1 — 1 мг/дм³), никеля, кобальта, хрома, меди, цинка, свинца, железа и марганца (0,03—3 мг/дм³) в вытяжках — продукте взаимодействия модельного раствора с силикатным эмапевым покрытием посуды.

(Измененная редакция, Изм. № 4).

1а. ОТБОР ОБРАЗЦОВ

Отбор образцов — по ГОСТ 24788.

(Введен дополнительно, Изм. № 3).

1. ПОДГОТОВКА ПРОБ (ВЫТЯЖЕК)

1.1а. Контроль правильности анализа проводят, анатизируя одновременно с пробами растворы с массовой концентрацией определяемого элемента, предельно допускаемой нормативно-технической документацией и с массовой концентрацией натрия 3—5 мг/дм³ в виде уксуснокислого натрия по ГОСТ 199. При контроле определения фтора натрий к растворам нс добавляют. Средний результат при этом нс должен отличаться от внесенного количества веществ больше чем на половину значения допускаемых расхождений для параллельных определений, регламентированных соответствующими требованиями стандарта.

(Введен дополнительно, Изм. № 2).

1.1.    Для определения содержания бора, кобальта, никеля, хрома, меди, цинка, железа, свинца, марганца и мышьяка готовят уксуснокислую вытяжку, для определения фтора — водную.

(Измененная редакция, Ихм. № 4).

1.2.    Образец эмалированной посуды тщательно моют горячей водопроводной водой, ополаскивают дистиллированной водой, измеряют вместимость образна.

1.3.    В подготовленный образец эмалированной посуды, предварительно нагретый не выше, чем до 100 *С, наливают нагретый до 90 *С 4 %-ный раствор уксусной кислоты или дистиллированной воды по ГОСТ 6709 (модельные растворы).

1.4.    Объем наливаемой жидкости должен составлять 2/3 объема испытуемого изделия. Уровень раствора в посуле отмечают карандашом или полоской бумаги.

1.5.    Образец посуды с модельным раствором накрывают крышкой, нагревают до кипения на предварительно нагретой до постоянного режима электрической плитке или плите мощностью нс менее 600 Вт и кипятят раствор в течение 30 мин. По мере выкипания добавляют горячий молельный

Ихтанис официальное    Перепечатка    воспрещена

© Издательство стандартов, 1980 © ИПК Издательство стандартов, 2002

раствор до первоначального объема. Нели в изделиях крышка нс предусмотрена, то образец посуды с модельным раствором нс накрывают крышкой.

Для блюд, тарелок, лотков всех размеров налитый горячий модельный раствор без кипячения выдерживают в изделии в течение 2 ч при комнатной температуре.

По окончании кипячения или выдержки вытяжку доводят до первоначального объема, переливают в стеклянную посуду, охлаждают.

1.4, 1.5. (Измененная редакция, Изм. № 1).

1.6. (Исключен, Изм. № 1).

2. МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ БОРА

2.1.    Фотометрический метол

2.1.1.    Сущность метода

Метод основан на реакции бора с кармином или ацетилхинализарином в концентрированной серной кислоте с образованием окрашенных комплексов. Чувствительность метода 0,5 мг/дм³.

2.1.2.    Аппаратура, посуда, реактивы, растворы

Фотоэлсктро кал ори метр или спектрофотометр.

Пробирки вместимостью 10 см³.

Колбы мерные по ГОСТ 1770.

Пипетки вместимостью 10 см³ и I см³ с ценой деления 0,01 см³ по ГОСТ 29227.

Для нагревания, кипячения и длительного (более 12 ч) хранения уксуснокислых вытяжек и стандартных растворов используют посуду из стекла, не содержащего бор: белого кварцевого, марки ББ, N? 2, 112. Допускается применять другие материалы, пригодные для указанных целей и ггс содержащие бор.

Кислота серная по ГОСТ 4204.

Раствор кармина с массовой долей 0,03 %: 0,03 г кармина помещают в стаканчик и расгворяюг в небольшом количестве серной кислоты, перемешивая стеклянной палочкой. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, смывают остатки расгвора кармина из стаканчика небольшими порциями серной кислоты. Объем раствора доводят до метки серной кислотой; раствор хорошо перемешивают.

Кислота борная по ГОСТ 9656.

Стандартный раствор А: 0,0572 г борной кислоты помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³, растворяют в дистиллированной воде и доводят до метки водой; I см³ раствора содержит 0,1 мг бора.

Стандартный раствор Б: 10 см³ раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³ и доводят до метки дистиллированной водой; 1 см³ раствора содержит 0,01 мг бора.

Пробирки вместимостью 15 см³ по ГОСТ 25336.

Пипетки вместимостью 10—20 см³ по ГОСТ 29227.

Кислота уксусная по ГОСТ 61, раствор с массовой долей 4 %.

Ацетилхинализарин, раствор с массовой долей 0,01 %: 0,01 г хинатизаригга помещают в стаканчик, растворяют в серной кислоте, перемешивая стеклянной палочкой, добавляют 25 см³ уксусной кислоты. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, смывают остатки раствора из стаканчика небольшими порциями серной кислоты. Доводят объем раствора до метки серной кислотой, раствор хорошо перемешивают.

Примечание. Все реактивы должны быть квалификации не ниже ч. д. а.

2.1.3.    Проведение анализа

Выполняют четыре параллельных определения бора в вытяжке.

В пробирку с притертой пробкой вносят 1 см³ вытяжки, добааляют 9 см³ раствора кармина, хорошо перемешивают и через 1 ч измеряют огггическую гглотность полученного раствора при длине волны 585 ггм (желтый светофильтр) или добааляют 2 см³ раствора ацетилхинализарина с массовой далей 0,01 %, 12 см³ серной кислоты, хорошо перемешивают и через 20 мин измеряют оггтичсскую плотность полученного раствора при длине волны 600 нм (красный светофильтр) в кювете с толщиной поглощающего слоя 20 мм.

Для сравнения применяют раствор контрольного опыта, полученный в аналогичных условиях.

Количество бора в анализируемом растворе находят по градуировочному графику.

2.1.4.    Построение градуировочного графика

В пробирки вносят 0,05; 0,10; 0,30; 0,50; 0,70; 1,0 см³ стандартного раствора Б, что соответствует

ГОСТ 24295-80 С. 3

0,5; 1,0; 3,0; 5,0; 7,0; 10,0 мкг бора. Доводят объем до 1 см³ молельным раствором по п. 1.1, добавляют по 9 см³ кармина или по 2 см³ расгвора аистнпхинализарина и 12 см³ серной кислоты во все пробирки и проводят определение бора, как описано в п. 2.1.3.

По найденным значениям оптической плотности и соответствующим им концентрациям бора строят градуировочный график. Для построения графика используют среднее арифметическое оптических плотностей четырех параллельных определений для каждой концентрации.

2.1.1—2.1.4. (Измененная редакция, Изм. № 2).

2.1.5. Обработка результатов

Концентрацию бора (Л) в испытуемой выгяжке, мг/дм³, вычисляют но формуле

Х=- 1000,

где т — масса бора, найденная в анализируемой пробе по градуировочному графику, мг;

V— объем анализируемого раствора, взятого для определения, см³.

Допускаемые расхождения между результатами параллельных определений при доверительной вероятности Р = 0,95 не должны превышать 0,5 мг/дм³ для концентраций бора 1—3 мг/дм³, 0,7 мг/дм³ — для концентраций 3—6 мг/дм³.

2.2. Потсн1ц«омстричсский метод

2.2.1.    Сущность метода

Метод основан на образовании сильно диссоциирующих комплексных соединений борной кислоты с многоатомными спиргами, которые титруют щелочью. Эквивалентную точку устанавливают с помощью pH-метра. Чувствительность метола 0,5 мг/дм³.

2.2.2.    Аппаратура, посуда, реактивы, растворы

pH-метр, стеклянный и хлорсерсбряный электроды.

Мешалка электромагнитная типов ММ-3, MM-ЗА или аналогичного типа.

Полумикробюрстка или микробюрстка вместимостью 10 см³ с ценой деления 0,02 см³.

Посуда, указанная в п. 2.1.2.

Маннит по ИТД. Допускаегся применяй, глицерин по ГОСТ 6259, предварительно нейтрализованный до pH 7 и разбавленный 1 : 1 свсжспрокипячснной дистиллированной водой.

Кислота борная по ГОСТ 9656.

Сахароза по ГОСТ 5833 или сахар-рафинат пищевой.

Раствор и н верти о го сахара: 600 г сахара-рафината или сахарозы растворяют в 200 см³ с веже-прокипяченной воды при осторожном нагревании и перемешивании до полного просветления расгвора. Раствор нагревают почти до кипения и прибавляют 5 см³ расгвора гидроокиси натрия концентрации с (NaOH) = 3 моль/дм³.

Раствор хорошо перемешивают и по охлаждении доводят pH раствора до 6,9 либо слабым раствором едкого натрия, либо раствором серной кислоты на pH-метре; pH раствора инвертного сахара проверяют с помощью pH-метра каждый раз перед началом работы.

Стандартный раствор: растворяют 0,5716 г борной кислоты в 200—500 см³ свсжсирокииячсн-ной дистиллированной воды. Раствор переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см³, разбавляют водой до метки и перемешивают; 1 см³ раствора содержит 0,1 мг бора.

Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1 : 10.

Кислота уксусная по ГОСТ 61, раствор с массовой долей 4 %.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, растворы с массовой долей 5 %, концентрации с (NaOH) ■ 0,025 моль/дм³ и концентрации с (NaOH) ■ 3 моль/дм³.

0,025 моль/дм³ раствор гидроокиси натрия: растворяют 1,0 г гидроокиси натрия в 200—300 см³ свежеприготовленной, охлажденной дистиллированной воды и разбавляют водой до 1000 см³.

Титр раствора гидроокиси натрия устанавливают по борной кислоте следующим образом: в стакан вместимостью 100 см³ помещают 10 см³ стандартного расгвора борной кислоты и приливают 40—50 см³ свсжспрокипячснной воды, в стакан опускают мешалку (магнит) и электроды, включают мешалку и, приливая 0,025 моль/дм³ раствор гидроокиси натри? из бюретки, устанавливают pH расгвора 7,0. В полученный расгвор вводят 3—5 г маннита или 3—5 см³ глицерина порциями по 1—2 г. Раствор перемешивают с помощью электромагнитной мешалки и титруют 0,025 моль/дм³ раствором гидроокиси натрия до pH 7,0.

С. 4 ГОСТ 24295-80

Титр гидроокиси натрия (7) в мг NaOH/см³ вычисляют по формуле

_т mV

'~ V-V '

*1 ^Г2

где m — масса бора в I ем³ стандартного раствора борной кислоты, мг;

К—объем стандартного раствора борной кислоты, взятой для титрования, см³;

К, — объем раствора гидроокиси натрия, израсходованный на титрование после добавления маннита (глицерина), см³;

У₂ — объем раствора гидроокиси натрия, израсходованный на контрольный опыт (поправка на загрязнение реактивов, кроме борной кислогы).

Примечание. Все реактивы должны быть квалификации нс ниже ч. д. а.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

2.2.3.    Проведение анализа

Выполняют два параллельных определения бора в вытяжке.

200 см³ уксуснокислой вытяжки помещают в кварцевый стакан или в стакан из другою материала (п. 2.1.2) вместимостью 250—300 см³ и выпаривают на песчаной бане при температуре 200—300 *С до объема 3—5 см³ (раствор покрывает только дно стакана). Раствор переносят в титровальный стакан вместимостью 100 см³, обмывая стенки стакана, где производилось упаривание, 3—5 раз горячей водой порциями по 5—7 см³, и охлаждают. Титровальный стакан с испытуемым раствором устанавливают на столик электромагнитной мешалки, опускают в него магнит, электроды (стеклянный и хлорссрсбряный) и включают мешалку. Нейтрализуют испытуемый раствор 5 %-ной гидроокисью натрия, потом 0,025 модь/дм³ раствором гидроокиси натрия из бюретки до pH 7,0, если требуется, избыток щелочи нейтрализуют серной кислотой 1 : 10. После устаноалсния pH раствора в испытуемый раствор вводят 3—5 г маннита или 3—5 см³ глицерина или 40 см³ раствора инвертного сахара. При этом стрелка pH-метра отклоняется в область меньших значений pH. Титруют 0,025 моль/дм³ раствором гидроокиси натрия до возвращения стрелки к pH 7,0, добавив перед концом титрования 1—2 г маннита или соответственно 1—2 см³ глицерина.

Одновременно проводят контрольный опыт: 200 см³ раствора уксусной кислоты с массовой долей 4 % упаривают на песчаной бане до 3—5 см³ и далее поступают, как при анализе испытуемого раствора.

Правильность анализа проверяют по стандартным растворам борной кислоты, которые проводят через все стадии анализа.

2.2.4.    Обработка результатов

Концентрацию бора (А) в уксуснокислой вытяжке, мг/дм³, вычисляют по формуле

_у_ Г(Кз- У₄)- 1000 Vs

где Г—титр гидроокиси натрия, мг/см³;

К, — объем гидроокиси натрия, израсходованный на титрование испытуемого раствора после добавления маннита, см³;

— объем гидроокиси натрия, израсходованный на титрование раствора контрольного опыта, см³;

К₅ — объем уксуснокислой вытяжки, взятой для титрования, см³.

Допускаемые расхождения между результатами параллельных определений при доверительной вероятности Р - 0,95 нс должны превышать 0,2 мг/дм³ для концентраций бора 0,5—1 мг/дм³, 0,3 мг/дм³ — для концентраций 1—3 мг/дм³, 0,4 мг/дм³ — для концентраций 3—6 мг/дм³.

2.3. Спектральный метод

2.3.1.    Сущность метола

Метод основан на возбуждении спектра анализируемого раствора и измерении относительной интенсивности спектральных линий бора. Чувствительность метода 0,5 мг/дм³.

2.3.2.    Аппаратура, посуда, реактивы, растворы

Спектрограф кварцевый, средней дисперсии типа ИСП-28, ИСП-30 и др.

Генератор дуговой.

Микрофотометр.

Приспособление для подачи раствора в зону горения дуги любой конструкции (например, вращающийся диск) с линейной скоростью перемещения в зоне разряда окало 4 мм/с).

ГОСТ 24295-80 С. 5

Посуда, указанная в п. 2.1.2.

Угли спектральные, безборные, заточенные на конус, или медные электроды марки М-1 но ГОСТ 859, заточенные на полусферу.

Фильтры обеззоленные 9 мм, плотные и средней плотности.

Фотопластинки спектральные УФШ, типа 3 или 1(в зависимости от определяемых концентраций).

Кислота уксусная по ГОСТ 61, раствор с массовой долей 4 %.

Натрий тстраборнокислый по ГОСТ 4199.

Кобальт азотнокислый но ГОСТ 4528, водный раствор с массовой долей кобальта 1 %.

Примечание. Все реактивы должны быть квалификации не ниже ч. д. а.

2.3.3.    Стандартные растворы

Исходный стандартный раствор: растворяют 88,6 мг тстраборнокислого натрия в 300—500 см³ 4 %-ной уксусной кислоты (по массе), переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм³, разбавляют 4 %-ной уксусной кислотой до метки; 1 дм³ раствора содержит 10 мг бора.

Рабочие стандартные расгворы: разбаатяют исходный стандартный раствор 4 %-ным раствором уксусной кислоты; готовят нс менее четырех рабочих стандартных растворов с концентрацией бора от I до 8 мг/дм³. Допускается изменение верхнею или нижнего предела интервала концентраций бора в стандартных растворах в соответствии с определяемой концентрацией.

2.3.4.    Проведение анализа

50 см³ вытяжки и по 50 см³ каждого рабочего стандартного раствора пометают в фарфоровые чашки, добавляют по 1 см³ раствора азотнокислого кобальта с массовой долей 1 %.

Подставной угольный или медный электрод устанавливают в штативе, выводят его на оптическую ось спектрографа по теневой проекции, расстояние между противоэлсктродом и медным диском 2 мм. Обеззоленный фильтр диамсгром 9 мм смачивают в анализируемом растворе и укладывают на медный диск, избыток раствора устраняют фильтровальной бумагой. Одновременно включают генератор дуги и приводят во вращение диск с фитьтром: сила тока дуги 4 А, скорость вращения фильтра 1 оборот за 60 с, экспозицию устанавливают в зависимости от чувствительности фотопластинок.

Примечание. Допускается использовать для подачи расгнора в зону разряда другие приспособления (например, фулыураторы). Спектры регистрируют при ширине щели спектрографа 0,018 мм, шель освещается конденсором/■ 75 мм, установленным на расстоянии 100 мм от источника и дающим его резкое изображение на крышке щели. Для каждой анализируемой пробы и стандартного раствора получают по три спектрограммы.

На микрофотометре измеряют плотности почернений аналитической пары спектральных линий бора 249,8 нм и кобальта 252,1 нм.

Для каждой пробы и стандартного раствора вычисляют разность почернений аналитической пары линий и определяют среднее арифметическое результатов трех параллельных измерений.

2.3.5.    Обработка результатов

По разности почернений аналитической пары линий для стандартных растворов и соответствующим им логарифмам концентрации бора строят градуировочный фафик; по фафику определяют конце трапп ю бора в пробах.

Допускается использовать заранее построенный градуировочный 1рафик. Для контроля его стабильности применяют стандартный раствор с предельно допустимой концентрацией бора по нормативно-технической документации.

Допускаемые расхождения между результатами параллельных определений при доверительной вероятности Р = 0,95 нс должны превышать 0,3 мг/дм³ для концогграций бора 0,5—1 мг/дм³, 0,4 мг/дм³ для концентраций 1—3 мг/дм³, 0,5 мг/дм³ для концентраций 3—6 мг/дм³.

3. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФТОРА

3.1.    Сущность метода

Метод основан на ослаблении окраски ализаринцирконисвого лака, благодаря способности фгорид-ионов образовывать с цирконием бесцветный комплекс. Чувствительность метода 0,05 мг/дм³.

3.2.    Аппаратура, посуда, реактивы

Фотоэлс ктро кат ори метр.

Катбы мерные вместимостью 100, 500, 1000 см³ по НТД.

Пипетки мерные вместимостью 5 и 10 см³ по ГОСТ 1770.

С. 6 ГОСТ 24295-80

Кислота соляная по ГОСТ 3118.

Кислота серная по ГОСТ 4204.

Натрий фтористый по ГОСТ 4463.

Ализариновый красный С.

Цирконил хлорид (оксилхлорил циркония).

Цирконил азотнокислый двуводный (циркония нитрат) или цирконил азотнокислый двуводный основной.

Примечание. Все реактивы должны быть квалификации не ниже ч. д. а.

3.3. Приготовление растворов

3.3.1.    Стандартный раствор фтора (раствор А): 0,0221 г фтористою натрия растворяют в дистиллированной воде, переводят в мерную колбу вместимостью 100 ем³, доводят до метки; I см³ раствора содержит 0,1 мг фтора. Раствор Б: 10 см³ раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, доводят до метки дистиллированной водой; 1 см³ раствора содержит 0,01 мг фтора. Раствор Б готовят перед употреблением.

3.3.2.    Раствор ализариновою красною С: 0,75 г ализариновою красною С растворяют в дистиллированной воде, переводят в мерную колбу и доводят объем до 1 дм³.

3.3.3.    Раствор хлорида цирконила: 0,354 г хлорида цирконила растворяют в 600—800 см³ дистиллированной воды, добааляют 33,3 см³ концентрированной серной кислоты, перемешивают, добавляют 100 см³ концентрированной соляной кислоты и снова перемешивают; охлаждают; доводят объем дистиллированной водой до I дм³, перемешивают и выдерживают 1 ч. Раствор хранят в склянке из темного стекла.

3.3.4.    Раствор азотнокислого цирконила: 0,371 г азотнокислого цирконила растворяют в 200 см³ дистиллированной воды, приливают 10 см³ серной кислоты и 15 см³ соляной кислоты, охлаждают, фильтруют, доводят дистиллированной водой до 500 см³ и перемешивают.

3.4.    Проведение анализа

3.4.1.    Выполняют два параллельных определения фтора в вытяжке. К 100 см³ вытяжки добавляют последовательно 5 см³ раствора ализариновою красного С и 5 см³ раствора хлорида (или нитрата) цирконила, раствор перемешивают и выдерживают 1 ч при комнатной температуре. Измеряют оптическую плотность в кювете с толщиной колоримстрирусмого слоя 20—50 мм в интервале длин волн 520—550 нм (зеленый светофильтр). Количество фтора в растворе находят по градуировочному графику.

3.4.2.    Построение градуировочною фафика

В химические стаканы вместимостью 150—200 см³ вносят 1,0; 3,0; 5,0; 7,0; 10,0 и 12,0 см³ стандартного раствора Б, что соответствует 0,01; 0,03; 0,05; 0,07; 0,10 и 0,12 мг фтора.

Объем каждого раствора доводят до 100 см³ дистиллированной водой и далее поступают по п. 3.4.1. По найденным значениям оптической плотности и соответствующим им концентрациям фтора строят фадуировочный график. Для построения фафика используют среднее арифметическое значений оптических плотностей двух параллельных измерений для каждой концентрации.

3.5.    Обработка результатов

3.5.1.    Концентрацию фтора (Л) в испытуемой вытяжке, мг/дм³, вычисляют по формуле

у т • 1000

Л- у >

где т — масса фтора, найденная по фадуировочному фафику, мг;

К—объем водной вытяжки, взятой для анализа, см³.

3.5.2.    Допускаемые расхождения между результатами параллельных определений при доверительной вероятности Р - 0,95 не должны превышать 0,08 мг/дм³ для концентраций фтора 0,2— 1,0 мг/дм³.

4. МСТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ НИКЕЛЯ

4.1.    Фотометрический метол

4.1.1.    Сущность метода

Метод основан на образовании окрашенною в коричнево-красный цвет комплексного соединения никеля с димстилглиоксимом в щелочной среде в присутствии окислителя.

Определению никеля не мешают медь, кобальт, железо при массовых концентрациях, нс

ГОСТ 24295-80 С. 7

превышающих соответственно 0,02 мг/дм³, 0,2 мг/дм³ и 0,1 мг/дм³. Чувствительность метода 0,05 мг/дм³.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

4.1.2.    Аппаратура, реактивы, растворы

Фотоэлектро кат ори метр или спектрофотометр.

Пробирки вместимосгью 10 см³.

Колбы мерные вместимостью 100 см³ про ГОСТ 1770.

Пипетки мерные вместимостью 1,5 и 10 см³ по ГОСТ 29227.

Воронки делительные вместимостью 250 см³ по ГОСТ 25336.

Чашки фарфоровые диаметром 5—6 см по ГОСТ 9147.

Кислота винная по ГОСТ 5817, раствор с массовой долей 20 %.

Натрий лимоннокислый, 3-замсщснный по ГОСТ 22280, раствор с массовой долей 20 %.

Ди мстил глиокс им по ГОСТ 5828, растворе массовой долей 0,1 % в растворе гидроокиси натрия с массовой долей 5 %.

Аммиак водный по ГОСТ 3760.

Хлороформ.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, раствор 0,5 моль/дм³.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, растворы с массовой долей 5 % и 30 %.

Йод кристаллический по ГОСТ 4159, раствор с массовой долей 1 % в этиловом спирте.

Кислота азотная по ГОСТ 4461.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300.

Аммоний надсернокислый по ГОСТ 20478, раствор с массовой долей 15 %.

Никель сернокислый по ГОСТ 4465.

Стандартный раствор А: 0,4786 г псрскристаллизованного сернокислою никеля помешают в мерную колбу вместимостью 100 см³, растворяют в дистиллированной воде, добавляют 0,1 см³ концентрированной азотной кислоты, доводят до метки дистиллированной водой, перемешивают; 1 см³ раствора содержит 1 мг никеля.

Стандартный раствор Б: 10 см³ раствора переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³ и доводят до метки водой; I см³ раствора содержит 0,1 мг никеля.

Примечание. Все реактивы должны быть квалификации нс ниже ч. д. а.

4.1.3.    Проведение анализа

Выполняют два параллельных определения никеля в вытяжке.

4.1.3.1.    Проведение анализа при концентрации кобальта и меди не более 0,5 мг/дм³

25 см³ вытяжки помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³, добавляют 1 см³ винной кислоты или лимоннокислого натрия, 10 см³ аммиака, 5 см³ раствора гидроокиси натрия с массовой долей 30 %, 3 см³ надсернокислою аммония, 10 см³ диметилглиоксима, перемешивают расгвор после добавления каждого реактива, доводят объем раствора дистиллированной водой до метки, еще раз перемешивают. Измеряют оптическую плотность раствора в кювете с толщиной слоя 10—20 нм при длине волны 430—445 нм (синий светофильтр).

Для сравнения применяют раствор контрольного опыта, подученный в аналогичных условиях.

Количество никеля в растворе устанавливают по градуировочному графику.

Для построения градуировочного графика в мерные колбы вместимостью 100 см³ вносят 0,1; 0,2; 0,3; 0,4; 0,5; 0,6; 0,7; 0,8; 0,9; 1,0 см³ стандартного раствора Б, что соответствует 0,01; 0,02; 0,03; 0,04; 0,05; 0,06; 0,07; 0,08; 0,09; 0,1 мг никеля, добавляют 1 см³ винной кислоты или лимоннокислого натрия и далее измеряют оптическую плотность подученных растворов.

Для построения графика используют среднее арифметическое оптических плотностей двух параллельных измерений каждой из концентраций.

4.1.3.2.    Проведение анализа в присутствии кобальта и меди более 0,5 мг/дм³

В делительную воронку помещают 25 см³ вытяжки, 2 см³ раствора винной кислоты или лимоннокислого натрия, 0,5 см³раствора диметилглиоксима, 3 см³ аммиака; выдерживают 2—3 мин, разбавляют водой до 50—60 см³ и добавляют 5 см³ хлороформа. Содержимое воронки встряхивают в течение 2 мин. Фазы разделяют. Никель из хлороформного экстракта рсэкстрагируют. Для этого добавляют 15 см³ 0,5 моль/дм³ соляной кислоты и снова встряхивают.

Водный слой сливают в фарфоровую чашку. Содержимое чашки выпаривают до влажных солей, которые обрабатывают дистиллированной водой и переносят в мерную колбу вместимостью 50 см³. Обмывают стенки чашек дистиллированной водой и раствор также переносят в колбу.

С. 8 ГОСТ 24295-80

Далее к полученному раствору добавляют 0,1 см³ раствора димстилглиоксима, 0,1 см³ спиртовою раствора йода и 1 см³ аммиака.

После прибааления каждого реактива содержимое пробирки хорошо перемешивают. Через 15 мин измеряют оптическую плотность раствора при длине волны 445 нм (синий светофильтр), применяя для сравнения раствор контрольного опыта, полученный в аналогичных условиях.

Количество никеля в растворе определяют по градуировочному графику.

Для построения градуировочного графика в делительные воронки вносят 0,1; 0,3; 0,5; 0,7; 0,9; 1,0 см³ стандартного раствора Б, что соответствует 0,01; 0,03; 0,05; 0,07; 0,09; 0,1 мг никеля, и далее измеряют оптическую плотноегь растворов.

Для построения градуировочного графика используют среднее арифметическое оптических плотностей двух параллельных определений каждой из концентраций.

4.1.4. Обработка результатов

Концентрацию никеля (X) в вытяжке, мг/дм³, вычисляют по формуле

У т 1000

у »

где т — масса никеля, найденная по градуировочному графику, мг;

V— обьем анализируемого раствора, взятого на определение, см³.

Допускаемые расхождения между параллельными определениями при доверительной вероятности Р ■ 0,95 не должны превышать 0,3 мг/дм³ для концентрации никеля от 0,5 до 1,5 мг/дм³.

4.2. Атомно-абсорбционный метол

4.2.1.    Сущность метода

Метод основан на измерении абсорбции света атомами никеля при введении анализируемого раствора в воздушно-ацетиленовое пламя.

4.2.2.    Аппаратура, реактивы, растворы

Спектрофотометр атомно-абсорционный.

Ацетилен по ГОСТ 5457.

Кислота уксусная по ГОСТ 61, раствор с массовой долей 5 %.

Кислота серная по ГОСТ 4204.

Никель сернокислый по ГОСТ 4465.

Исходный стандартный раствор: 4,7860 г сернокислого никеля растворяют в дистиллированной воде, добавляют 2 см³ концентрированной серной кислоты, переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм³, доводят объем дистиллированной водой до метки, 1 дм³ раствора содержит I г никеля.

Рабочие стандартные растворы готовят из исходного последовательным разбавлением раствором уксусной кислоты с массовой далей 5 %, готовят не менее четырех стандартных растворов с концентрацией никеля от 0,5 до 10 мг/дм³.

4.2.3.    Проведение анализа

4.2.3.1.    Выполняют два параллельных определения никеля в вытяжке.

100 см³ вытяжки упаривают на водяной бане в 5—10 раз, измеряют объем полученного концентрата.

4.2.3.2.    Стандартные растворы и концентраты распыляют в пламя ацетилен — воздух и измеряют абсорбцию спектральной линии никеля 341,4 нм.

Выполняют по два параллельных измерения для каждого испытуемого раствора, вычисляют среднее арифметическое двух значений оптической плотности пламени.

4.2.3.3.    По результатам измерений для рабочих стандартных растворов по п. 4.2.2 и соответствующим концентрациям никеля строят градуировочный график и определяют концентрацию никеля в анализируемом растворе.

4.2.4. Обработка результатов

Концентрацию никеля (Л) в вытяжке, мг/дм³, вычисляют по формуле

где С — концентрация никеля, найденная по гратуировочному фафику, мг/дм³;

К — отношение объема вытяжки, взятой для анализа, к объему концентрата по п. 4.2.3.1. Допускаемые расхождения между результатами двух параллельных определений нс должны превышать указанных в п. 4.1.4.

ГОСТ 24295-80 С. 9

5. МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ КОБАЛЬТА

5.1.    Фотометрический метол

5.1.1.    Сущность метода

Метод основан на образовании в уксуснокислом растворе окрашенного в красный цвет внутрикомплексного соединения кобальта с нитроэо-Р-содыо. Чувствительность метода 0,05 мг/дм³.

5.1.2.    Аппаратура, реактивы, растворы

Фотоэлс ктро кол ори метр или спектрофотометр.

Колбы мерные по НТД.

Пипетки мерные вместимостью 1,5 и 10 см³ по ГОСТ 1770.

Пробирки вместимостью 10 см³.

Кислота соляная по ГОСТ 3118.

Нитрозо-Р-соль, раствор с массовой долей 0,1 %.

Натрий уксуснокислый по ГОСТ 199, раствор с массовой долей 50 %.

Азотная кислота по ГОСТ 4461.

Кобальт хлористый по ГОСТ 4525.

Стандартный раствор А: 0,0403 г хлористого кобальта растворяют в дистиллированной воде и переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, добавляют I см³ соляной кислоты, доводят объем дистиллированной водой до метки; I см³ раствора содержит 0,1 мг кобальта.

Стандартный раствор Б: 10 см³ раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³ и доводят объем до метки дистиллированной водой; 1 см³ раствора содержит 0,01 мг кобальта.

Примечание. Все реактивы должны быть квалификации не ниже ч. д. а.

5.1.3.    Проведение анализа

Выполняют два параллельных определения кобальта в вытяжке.

В пробирку с притертой пробкой вносят 10 см³ вытяжки, приливают 1 см³ раствора ацетата натрия с массовой далей 50 %, 0,5 см³ раствора нитрозо-Р-соли, хорошо перемешивают, прибавляют 0,5 см³ концентрированной азотной кислоты, снова перемешивают. Пробирки помешают в кипящую валяную баню на 5 мин, охлаждают. Измеряют оптическую плотность раствора при длине волны 420 нм, применяют для сравнения раствор контрольного опыта.

Количество кобальта в растворе определяют по градуировочному (рафику.

5.1.4.    Построение градуировочного (рафика

В пробирки вносят 0,10; 0,30; 0,50; 0,70; 1,00 см³ стандартного раствора кобальта (Б), что соответствует 0,001; 0,003; 0,005; 0,007; 0,010 мг кобальта, доводят объем до 10 см³ раствором уксусной кислоты с массовой долей 4 % и проводят определение кобальта, как описано в п. 5.1.3.

Для построения 1рафика используют среднее арифметическое значений оптических плотностей двух параллельных измерений для каждой из концентраций.

5.1.5.    Обработка результатов

Концентрацию (Л) кобальта в вытяжке, мг/дм³, вычисляют по формуле

_v т 1000

где т — масса кобальта, найденная но градуировочному (рафику, мг;

К —объем анализируемого раствора, взятого для определения, см³.

Допускаемые расхождения между результатами двух параллельных определений при доверительной вероятности Р - 0,95 не должны превышать 0,3 мг/дм³ для концентрации кобальта от 0,5 до 1,5 мг/дм³.

5.2. Атомно-абсорбционный метол

5.2.1.    Сущность метода

Метод основан на измерении абсорбции света атомами кобальта при введении анализируемого раствора в воздушно-ацетиленовое пламя. Чувствительность метода 0,1 мг/дм³.

5.2.2.    Аппаратура, реактивы, растворы

Спектрофотометр атомно-абсорбционный.

Ацетилен по ГОСТ 5457.

Кислота уксусная по ГОСТ 61, раствор с массовой долей 5 %.

Кислота серная по ГОСТ 4204.

Кобальт сернокислый по ГОСТ 4462.