ГОСТ 26932-86
Сырье и продукты пищевые. Методы определения свинца

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

СЫРЬЕ И ПРОДУКТЫ ПИЩЕВЫЕ

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СВИНЦА

Издание официальное

Москва

Стандартинформ

2010

УДК 664:546.815.06:006.354    Группа    Н09

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

СЫРЬЕ И ПРОДУКТЫ ПИЩЕВЫЕ

Методы определения свинца

Raw material and food-stufTs. Methods for determination of lead

MKC 67.050 ОКСТУ 9109. 9209

ГОСТ

26932-86

Дата введения 01.12.86

для продуктов детского пигания и сырья для их прон толста    01.12.86;

для консервов, винодельческой проекции и сырья для их производства    01.07.88;

для других пищевых продуктов и сырья    01.07.89

Настоящий стандарт распространяется на нишевые сырье и продукты и устанавливает метод определения свинца.

Метод основан на сухой минерализации (озолении) пробы с использованием в качестве вспомогательного средства азотной кислоты и количественном определении свинца полирофафирова-нием в режиме переменного тока.

При анализе поваренной соли используют метод, основанный на растворении поваренной соли в воде, разрушении органических соединений и определении свинца полярофафированием в режиме переменного тока.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

I. МЕТОД ОТБОРА И ПОДГОТОВКИ ПРОБ

1.1. Метод отбора проб и подготовки их к испытанию должен быть указан в нормативно-технической документации на конкретную продукцию.

2. АППАРАТУРА, МАТЕРИАЛЫ И РЕАКТИВЫ

Полярограф марки ПУ-1 или других марок, обеспечивающих возможность работы в режиме переменного тока.

Баня водяная.

Электроплитка бытовая по ГОСТ 14919 или других марок.

Баыон стальной по ГОСТ 949.

Редуктор дли газопламенной обработки по ГОСТ 13861 с кислородным манометром но ГОСТ 2405.

Весы лабораторные общего назначения с наибольшим пределом взвешивании 200 г 2-го класса точности по ГОСТ 24104* *.

Весы лабораторные общего назначения с наибольшим пределом взвешивании 1 кг 3-го класса точности по ГОСТ 24104.

Шкаф лабораторный сушильный.

Линейка чертежная мерительная по ГОСТ 17435.

Колбы мерные 2-25-2. 2-50-2. 2-100-2 и 2-1000-2 по ГОСТ 1770.

Колбы конические Кн-2—10—18, Кн-2—25—18. Кн-2—250—34 и Кн-2—200—34 но ГОСТ 25336.

Пробирки мерные П-2—10 и П-2—15 по ГОСТ 1770.

* С 1 июля 2002 г. действует ГОСТ 24104-2001(11а территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 53228-2008) (здесь и далее).

Издание официальное

★

Перепечатка воспрещена

© Издательство стандартов. 1986 © СТАНДАРТИНФОРМ. 2010

ГОСТ 26932-86 С. 2

Пинетки грлдуиронанные вместимостью 1. 2, 5 и 10 см³.

Воронки делительные ВД-3-250-29/32 ХС и ВД-3-500-29/32 ХС но ГОСТ 25336.

Цилиндры 1—10 или 2—10, 1 — 25 или 3 — 25. 1—50 или 3 — 50. 1 — 100 или 3—100 по ГОСТ 1770.

Чашка выпарительная фарфоровая № 4 или 5 но ГОСТ 9147.

Эксикатор по ГОСТ 25336.

Ареометры без шара А 1—1. набор с пределом измерений от 700 до 1840 кг/м³, по ГОСТ 1X481.

Фильтры обеззатеиные диаметром 5.5 см. «синяя» и «белая лента».

Банки фторопластовые или полиэтиленовые вместимостью 1 дм³.

Холодильник обратный ХШ-500—29/32 по ГОСТ 25336.

Вода бидистизыированная.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Хлороформ.

Дитиэон по ТУ 6—09—07—1684. ч.д.а.. растворы в хлороформе концентраций 0.01; 0.30; 0.20 и

1,00 г/дм³.

Тимоловый синий. ч.д.а.. раствор, приготовленный по ГОСТ 4919.1.

Калия шдроокись по ГОСТ 24363. чд.а.. гранулированная и раствор концснграции 600 г/дм³.

Кальций хлористый 2-водный по ТУ 6—09—50—77. ч.. прокаленный.

Кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125 или кислота азотная по ГОСТ 4461. х.ч.. плотностью 1.40 г/см³ и разбавленная бидистиллированной водой (1:1) и (1:2).

Кислота лимонная, ос.ч.. или кислота лимонная по ГОСТ 3652. х.ч.

Кислота ортофосфорная. х.ч.. плотностью 1.72 г/см³, разбавленная бидистиллированной водой (1:3).

Кислота соляная особой чистоты но ГОСТ 14261 или кислота соляная по ГОСТ 3118. х.ч.. плотностью 1.19 г/см³, разбавленная бидистиллированной водой (1:1) и раствор концентрации с (HCI) = 0.2 моль/лм

Кислота хлорная, х.ч.. плотностью 1.50 г/см³, раствор с массовой долей 57 %. или ч.д.а.. плотностью 1.32 г/см³, раствор с массовой долей 42 %; раствор, разбавленный бидистиллированной водой при использовании кислоты квалификации х.ч. (10:9) или ч. д. а. (10:4).

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328. ч.д.а.. гранулированная, растворы концентрации с (NaOH) = 0,02 моль/дм³ и массовой концентрации 100 и 500 г/дм³.

Пирогаллол А. ч.д.а.. раствор концентрации 250 г/дм³.

Азот газообразный по ГОСТ 9293. ос.ч. или «О», или другой инертный газ с массовой долей кислорода не более 0.001 %.

Аммиак водный особой чистоты по ГОСТ 24147 или аммиак водный по ГОСТ 3760. ч.д.а.. очищенный методом изотермической перегонки.

Аммоний лимоннокислый двузамешенный но ТУ 6—09—01—755. ч.д.а.. или аммоний лимоннокислый по ТУ 6—09—01—768. ч. д. а., раствор концентрации 200 г/дм³.

Ртуть по ГОСТ 4658. Р0 или PI.

Свинец азотнокислый по ГОСТ 4236. х.ч.

Универсальная индикаторная бумага.

Аммоний хлористый по ГОСТ 3773. х.ч.. предварительно очищенный, раствор концентрации

250 г/дм³.

Аммоний надсернокислый по ГОСТ 20478. х.ч.

Магний хлористый шестиводный но ГОСТ 4209. х.ч.

Натрий хлористый для спектрального анализа, х.ч.

Натрий лимоннокислый трехводный по ГОСТ 22280. х.ч.. очищенный, раствор массовой концентрации 500 г/дм³.

Кислота серная но ГОСТ 4204. х.ч.. плотностью 1.84 г/см³.

Допускается применять импортные оборудование, посуду и реактивы с техническими характеристиками не ниже отечественных аналогов.

(Измененная редакция, Изм. № I).

3. ПОДГОТОВКА К ИСПЫТАНИЮ

3.1.    Дополнительная подготовка проб и минерализация продуктов путем озоленпя — но ГОСТ 26929.

При анализе поваренной соли минерализацию пробы не проводят.

3.2.    Проверка и подготовка лабораторной посуды

Лабораторную стеклянную посуду промывают хромо1юй смесью, водой, азотной кислотой плотностью 1.40 г/см³, несколько раз дистиллированной и дважды бидиспил и рован ной водой и

149

С. 3 ГОСТ 26932-86

высушивают. Затем проминают растнором лиi тома концентрации 0,01 г/дм³. Даже при незначительном изменении окраски проводя! несказько раз обработку дитизоном: заполняют посуду раствором дитизона концентрации 0.30 г/дм³ и выдерживают каждый раз по 30 мин. после чего промывают хлороформом и повторяют обработку, используя раствор дитизона концентрации 0.01 г/дм³.

Проминают хлороформом н высушивают на воздухе в вытяжном шкафу.

3.1. 3.2. (Измененная редакция. Изм. № I).

3.3.    Очистка инертного газа ог кислорода

При наличии примеси кислорода более 0,001 % газ пропускают через поглотительную смесь, состоящую из растворов пирогаллола и гидроокиси калия в соотношении 1:5.

3.4.    Очистка аммиака методом изотермической перегонки

На дне эксикатора помешают несколько кусочков гидроокиси калия или натрия и приливают 500 см³ водного аммиака по ГОСТ 3760. а на фарфоровой сетке устанавливают выпарительную чашку с 250 см³ бидистиллированной воды. Эксикатор закрывают крышкой и оставляют на 5 сут. В чашке получают очищенный раствор аммиака концентрации от 130 до 150 г/дм³. Концентрация аммиака в растворе уточняется на основе измеренных ареометром показателей плотности.

3.4а. Очистка растворов для анализа поваренной со л и

Приготовление раствора хюристого аммония. Растворяют 250 г хлористого аммония в бидистиллированной воде, разбавляют объем до 1 дм³ бидисттылированной водой и доводят аммиаком pH до 8—9 (по универсальной индикаторной бумаге). Экстрагируют тяжелые металлы раствором дитизона в хлоро<|юрме порциями по 10 см³ в течение 2 мин до прекращения изменений зеленой окраски. Сначала используют раствор дитизона концентрации 1 г/дм³, затем 0.2 г/дм³. Экстракты отбрасывают, полученный раствор нейтрализуют (по индикаторной бумаге) соляной кислотой кон-цен грации с (HCI) = 0.2 моль/дм³ до pH 5—6 и фильтруют через фильтр «белая лента», предварительно промытый соляной кислотой (1:1) и бидистиллированной водой.

Приготовление раствора лимоннокислого натрия. 500 г препарата квалификации х. ч. растворяют бидисти;ыированной водой, разбавляют объем раствора до 1 дм³ бидистиллированной водой и очищают раствором дитизона. аналогично раствору хлористого аммония.

Приготовление раствора гидроокиси натрия концентрации 500 г/дм*. 250 г препарата квалификации х. ч. растворяют при непрерывном охлаждении в 250 см³ бидистиллированной воды, переносят в делительную воронку вместимостью 500 см³ и встряхивают в течение 10 мин с примерно 0.005 мазь свежеосажденной гидроокиси магния |в»одят в виде суспензии концентрации с (Mg(OH)₂) = 0.005 мазь/см³]. Дают осадку осесть и сливают суспензию гидроокиси натрия. Операцию повторяют дважды. Раствор хранят во фторопластовой или полиэтиленовой посуде в хаю-дильнике не 6aiee 7 сут.

Раствор гидроокиси натрия концентрации 100 г/дм³ получают соответствующим разбавлением раствора гидроокиси натрия концентрации 500 г/дм³.

Приготовление суспензии гидроокиси магния. Готовят (непосредственно перед использованием) растворением 102,5 г хлористого шестиводного магния в 200 см³ бидистиллированной воды в конической колбе вместимостью 2 дм³, нагревают до 80—90 *С. вводят 100 см ' раствора гидроокиси натрия концентрации 500 г/дм³ и немедленно разбавляют полученную суспензию горячей бидистиллированной водой (70—80 'С) до объема примерно 2 дм³. Дают осадку осесть, сифонируют прозрачную жидкость, приливают бидистиллированную воду до объема 2 дм³, взбалтывают суспензию в течение 3 мин. дают осадку осесть и сифонируют прозрачную жидкость. Операцию повторяют дважды. Полученную суспензию разбавляют бидистиллированной водой до объема примерно 100 см³. 1 см³ приготовленной суспензии содержит 0.005 моль гидроокиси магния.

(Введен дополнигельно, Изм. № 1).

3.5.    П р и гото вл е и и е фоновых электролитов

3.5.1 Фоновый электролит А — смешанный раствор ортофосфорной кислоты концентрации с (Уз Н₃Р0₄) = 1.3 моль/дм³ и хлорной кислоты концентрации с (НСЮ₄) = 0.7 моль/дм³: смешивают разбавленные ортофосфорную. хлорную кислоту и бидистиллированиую воду в соотношении 3:2:5.

Используют при анализе мяса, мясопродуктов: мяса птицы, яиц и продуктов их переработки: маючных продуктов; желатина: мясных, мясорастительных и плодоовощных консервов и пива; кондитерских изделий.

3.5.2. Фоновый электразит Б — раствор соляной кислоты концентрации с (НО) = 0.1 моль/дм³: отмеривают пипеткой 8,2 см³ соляной кислоты плотностью 1.19 г/см³ в мерную колбу вместимостью 1000 см³ и доводят бидистиллированной водой до метки.

150

ГОСТ 26932-86 С. 4

Используют при анализе мяса, мясопродуктов; мяса птицы, яиц и продуктов их переработки; желатина; виноматсриалов. хлеба и хлебобулочных изделий.

3.5.3.    Фоновый электролит В — раствор соляной кислоты концентрации с (НС 1) = 0.4 моль/дм³: отмеривают цилиндром 33 см³ кислоты плотностью 1.19 г/см³ в мерную колбу вместимостью 1000 см³ и доводят до метки бидиспьыированной водой.

Используют при анализе зерна и продуктов его переработки; хлеба, хлебобулочных и кондитерских изделий.

3.5.1—3.5.3. ( Измененная редакция. Изм. № I).

3.5.4.    Фоновый электролит Ж — раствор соляной кислоты концентрации о(НС1) = 0.2 моль/дм³. Дли ею приютовлении 16.4 см³ соляной кислоты плотностью 1.19 г/см³ помешают в мерную колбу вместимостью 1 дм³ и доводят бидисги:ыиронаниой водой до метки.

Используют при анализе поваренной соли.

Фоновый электролит Е — раствор хлористого натрия концентрации 50 г/дм³. Используют при анализе тех видов поваренной соли, для которых не требуется предварительного экстракционного выделения свинца.

(Введен дополнительно. Изм. № I).

3.6.    Приготовление основного раствора свинца

Свинец азотнокислый перекристаллизовывают и высушивают при (104:1) *С до постоянной массы. 1.599 г высушенной соли растворяют в небольшом объеме бил исттил про ван ной воды и количественно переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см³. В колбу добавляют 5 см³ азотной кислоты плотностью 1.40 г/см и доводят объем раствор;! до метки бидистиллированной водой.

Раствор хранят не более 1 года. Концентрация свинца в основном растворе равна 1 мг/см³.

Стандартные растворы необходимой концентрации готовят последовательным разбавлением в 10. 100 и 1000 раз основного раствора свинца. При измерении концентрации свинца в испытуемом растворе с использованием фонового электролита А разбавление проводят бидистиллиронанной водой. в остальных случаях — соответствующим фоновым электролитом.

3.7.    Приготовление контрольного раствора

Проверяют каждую новую парлтю реактивов.

Готовят, используя все реактивы и растворы, аналогично приготовлению испытуемого раствора.

Если контрольный раствор содержит измеримое количество свинца, его готовят ежедневно при каждой серии измерений.

3.8.    П р и г о т о в л енис испытуемого раствор а

3.8.1.    При использовании фонового электролита А золу, приготовленную по и. 3.1. растворяют в тигле при нагревании на водяной бане в 5 см³ разбавленной (1:2) азотной кислоты. Раствор выпаривают до влажных солей. К осадку в тигле добавляют 2 см³ разбавленной хлорной кислоты и нагревают на водяной бане в течение 5 мин. Раствор охлаждают, добавляют 3 см³ разбавленной ортофос-форной кислоты и 3 см³ биднетнллированной волы, тщательно перемешивают и дают отстояться осадку. Раствор фильтруют в мерную пробирку через обеззоленный фильтр, предварительно промытый фоновым электролитом. Тигель и фильтр смывают бидисльшированной водой, доводя объем до 10 см³.

3.8.2.    При использовании фонового электролита Б золу, полученную по п. 3.1, растворяют в тигле при нагревании на электроплитке в 5 см³ разбавленной (1:1) соляной кислоты, раствор выпаривают на электроплитке до объема окаю 1 см³ и затем досуха на водяной бане. Осадок растворяют при нагревании на водяной бане в 5 см³ фонового электролита, охлаждают и фильтруют в мерную пробирку через обеззоленный фильтр, предварительно промытый фоновым электролитом, смывают тигель и фильтр фоновым электролитом и доводят объем раствора до 10 см³.

3.8.3.    При испа1ьзовании фонового электролита В золу, полученную по и. 3.1, растворяют в тигле в 8 см³ фонового электролита, внося его порциями по 2 см³ и перемешивая стеклянной палочкой. После нажого растворения золы раствор фильтруют через обеззоленный фильтр, предварительно промытый фоновым электролитом, в мерную пробирку, смывают тигель и фильтр тем же раствором и доводят объем до 10 см³.

3.8.4.    Предварительное экстракционное выделение свинца используют в тех случаях, когда при полярографировании испытуемых растворов, приготовленных по пп. 3.8.1 3.8.3. не удастся получить четкий пик свинца в связи с возникновением помех вследствие присутствия в золе мешаюших элементов.

3.8.4.1. При анализе всех продуктов, кроме молока и молочных продуктов, золу, полученную по и. 3.1, растворяют в тигле при нагревании на водяной бане в 5 см³ разбавленной (1:2) азотной кислоты. Раствор охлаждают, добавляют 25 см³ бидиспьииро ванной воды и 2 г лимонной кислоты.

151

После растворения лимонной кислоты добавляют 1 см ’ раствора тимолового синего и доводят pH примерно до 8.8 медленным добавлением аммиака при охлаждении пробы в ледяной бане. Цвет раствора должен измениться от красного через желтый до зеленовато-синего. Если при подщелачивании раствором аммиака образуется осадок, увеличивают количество добавляемой лимонной кислоты.

Раствор количественно переносят в де.тительную воронку вместимостью 250 или 500 см³ и, смывая несколько раз тигель бил испил про ванной водой, доводят объем до величины около 150 см'.

Свинец несколько раз экстрагируют раствором дитизона порциями по 5 см³ до прекращения изменения цвета, встряхивая в делительной воронке каждый раз по 2 мин. Сначала используют раствор дитизона концентрации 1 г/дм³, затем — 0.2 г/дм³.

Дитизоновые экстракты собирают в делительной воронке, промывают 50 см³ бидистиллиро-ванной волы и переносят в другую делительную воронку. Водный слой промывают 5 см³ хлороформа и добавляю! хлороформ к объединенным дитизоновым экстрактам.

В делительную воронку с дитизоновыми экстрактами добавляют 30 см³ раствора соляной кислоты концентрации с(НС1) = 0.2 моль/дм³. встряхивают в течение 2 мин и оставляют до разделения слоев. Дитизоновый раствор в хлороформе отбрасывают.

Оставшийся в делительной воронке раствор соляной кислоты промывают 5 см³ хлороформа. Хлороформ отбрасывают. Раствор фильтруют в тигель через обеззоленный фильтр, предварительно промытый раствором соляной кислоты концентрации с (НО) = 0.2 моль/дм³. Делительную воронку и фильтр смывают два раза бидистиллированной водой порциями по 10 см³. Промывные воды присоединяют к раствору соляной кислоты, выпаривают на электроплитке при слабом на-|рсвс до объема около 1 см³ и затем досуха на водяной бане. Остаток растворяют в 10 см³ фонового электролита Б.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

3.8.4.2.    При анализе молока и молочных продуктов золу, полученную по п. 3.1. растворяют в тигле при на1ревании на водяной бане в 7 см³ разбавленной (1:2) азотной кислоты. Раствор охлаждают. добавляют 13 см³ бидистиллированной воды и количественно переносят его в делительную воронку вместимостью 500 см³, смывая несколько раз тигель бидиспьыированной водой. Добавляют 20 см³ раствора лимоннокислого аммония. 1 см³ раствора тимолового синего и доводят pH примерно до 8.8 медленным добавлением аммиака. Цвет раствора должен измениться от красного через желтый до зеленовато-синего.

Свинец экстрагируют дитизоном и обрабатывают пробу по н. 3.8.4.1.

3.8.4.3.    При анализе садочной, самосадочной и каменной поваренной соли в коническую колбу вместимостью 250 см³ помещают 25.00 г поваренной соли, растворяют в 200 см³ воды, приливают

1    см³ серной кислоты, вносят примерно 1 г надсернокислого аммония, присоединяют обратный холодильник и кипятят раствор в течение 30 мин. Охлажденный раствор фильтруют через фильтр «синяя лента», предварительно промытый соляной кислотой (1:1) и бидиспьыированной водой, в делительную воронку вместимостью 500 см³ и доводят объем раствора до 400 см³. Приливают 20 см ’ раствора хлористого аммония. 15 см³ раствора гидроокиси натрия концентрации 100 г/дм³ и 10 см³ раствора лимоннокислого натрия. Свинец несколько раз экстрагируют раствором дитизона. добавляя порциями по 5 см³ до прекращения изменения его цвета и встряхивая в делительной воронке по

2    мин. Сначала используют раствор дитизона концентрации 1 г/дм³, затем 0.2 г/дм³. Дитизоновые экстракты собирают в делительной воронке вместимостью 250 см³ и промывают двумя порциями по 50 см³ бидистиллированной волы. Водный сдой промывают 5 см³ хлороформа и добавляют хлороформ к объединенным дитизоновым экстрактам.

В делительную воронку с дитизоновыми экстрактами добавляют 2 см³ соляной кислоты кон-цен грации с(НС1) = 0.2 моль/дм³ и интенсивно встряхивают в течение 2 мин. Реэкстракцию повторяют дважды.

Объединенный реэкстракт фильтруют в мерную пробирку через фильтр, предварительно промытый фоновым электролитом Е. смывают фильтр и делительную воронку тем же электролитом и доводят объем до 10 см³.

3.8.4.4.    При анализе вакуум-выварочной поваренной соли в коническую колбу вместимостью 250 см³ помешают 25.00 г поваренной соли, растворяют в 200 см³ воды и фильтруют полученный раствор через фильтр «синяя лента*, предварительно промытый соляной кислотой (1:1) и бидистиллированной водой, в делительную воронку вместимостью 500 см³, и далее анализ проводят, как описано в п. 3.8.4.3.

3.8.5. При анализе поваренной соли с содержанием свинца более 2 мг/кг (ярко-красное окрашивание дитизонового слоя при экстрагировании свинца по пп. 3.8.4.3 и 3.8.4.4) 5.00 г соли раство-

152

ГОСТ 26932-86 С. 6

ряют к 100 см³ дистиллированной волы в конической колбе вместимостью 250 см⁵, приливают 1 см⁵ серной кислоты плотностью 1.84 г/см⁵ и вносит окаю 1 г налсернокислого аммонии. Присоединя-ют обратный холодильник и кипятят раствор в течение 30 мин. Охлажденный раствор фильтруют через промытый соляной кислотой (1:1) и дисги.ыированной водой фильтр «синяя лента* в мерную колбу вместимостью 100 см⁵, смывают колбу и фильтр дистиллированной водой и объем доводят до метки.

При анализе чренной и вакуум-выварочной соли обработку раствора саз и кипячением с серной кислотой и налсернокислым аммонием не проводят.

3.8.4.3. 3.8.4.4. 3.8.5. (Введены дополнительно. Изм. № 1).

4. ПРОВЕДЕНИЕ ИСПЫТАНИЯ

4.1.    Измерения проводят на полярографе в режиме переменного тока с ртутно-капельным электродом в электролизере вместимостью 5 см⁵.

Полярофамму записывают при напряжении от минус 0.4 до минус 0.8 В относительно донной ртути, выбирая режим работы в соответствии с инструкцией к полярофафу.

4.1.1.    Прямое по. мрографирование

Используют в тех случаях, когда массовая доля свинца в пробе обеспечивает на1ученис четкого пика меттыла на полярограмме. а состав элементов в золе не создает помех.

Определение проводят следующим образом. В две конические колбы вместимостью 10 или 25 см³ помешают по 4 см⁵ контрольного или испытуемого раствора по пн. 3.7 или 3.8. В первую колбу добавляют 1 см⁵ соответствующего <1юно1юго элекгролита или бидистиллированной воды (при работе с фоновым электролитом А) и пропускают через раствор азот или любой другой инертный газ в течение 10 мин.

Раствор немедленно переносят в электролизер, предварительно промытый дисттъзлированной водой, фоновым электролитом и нолярографируемым раствором, полярофафируют и измеряют высоту пика свинца.

Во вторую колбу вносят добавку — стандартный раствор в таком количестве, чтобы высота пика свинца на патярограмме примерно удвоилась по сравнению с первоначальной. Добавку следует вносить в малом объеме (не более 1 см⁵), чтобы предотвратить изменение концентрации фонового электролита и зольных элементов. Затем в колбу доба&тяют <|юновый электролит или бидистил-лированную воду (при работе с фоновым электролитом А) в объеме, необходимом для доведения его до 5 см⁵. Пропускают инертный газ. полярофафируют в тех же условиях и измеряют высоту ника свинца.

4.1.2.    Полярографирование с предварительным внесением свинца в испытуемый раствор

Используют при анализе образцов с низкой массовой долей свинца или в тех случаях, когда на

полярограмме вследствие помех из-за сложного элементарного состава золы наблюдается только нечеткий изгиб в области пика свинца.

Определение проводят следующим образом. В две конические колбы вместимостью 10 или 25 см⁵ помещают по 4 см⁵ контрольною или испытуемого раствора и добавляют минимальное количество свинца (0,2—0.5 мкг). которое обеспечило бы получение на полярограмме четкого пика свинца. Далее поступают по п. 4.1.1.

Примсчан и с. При работе по пн. 3.8. 4.1.1 и 4.1.2 необходимые объемы жидкости отбирают только пипетками.

4.2.    Мри анализе поваренной саж без предварительного экстракционного отделения свинца измерение проводят на полярофафе в режиме переменного тока с ртутно-капельным электродом в электролизере вместимостью 25 см⁵.

В электролизер помещают 25 см⁵ испытуемого раствора соли и пропускают инертный газ в течение К) мин. Полярограмму записывают при напряжении от минус 0.4 до минус 0.8 В относительно донной ртути, выбирая режим работы в соответствии с инструкцией к полярофафу.

Затем в электролизер вносят добавку — стандартный раствор свинца в таком количестве, чтобы высота пика свинца на полярофамме примерно удвоилась по сравнению с первоначальной. Добавку следует вносить в малом объеме (не более 0.5 см⁵), чтобы предотвратить изменение концентрации фонового электролига и определяемого элемента. Пропускают инертный газ и проводят полярографирование в тех же условиях.

Аналогично полярофафируют контрольный раствор.

(Введен дополнительно, Изм. №1).

153

5. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

5.1. Массовую долю свинца (А”) в млн^-1 (мг/кг) или массовую концентрацию (X) в мг/дм³ вычисляют по высоте пиков, измеренных на полярограммах с помощью линейки с точностью ло I мм. соответственно по формулам:

при прямом полярографировании:

при полярофафированни с предварительным внесением свинца в поляро1рафнрусмыи раствор:

тле /г»| — масса свинца, добавленного перед вторым полярографиронанием, мкг;

т_к — масса свинца в контрольном растворе, мкг; т — масса навески продукта, взятая для озоления. г;

mi — масса свинца, предварительно добавленная для получения четкого пика свинца, мкг;

Н\ — высота пика свинца, полученного при нервом иоляро1рафировании. мм;

Hi — высота пика свинца, полученного при втором полярофафированни. мм;

К) — общий объем испытуемого раствора, приготокзснного из озолснной навески, см³;

V\ — объем испытуемого раствора, взятый для полярофафирования. см³;

V — объем продукта, взятый для озоления. см³.

Вычисление производят до третьего десятичного знака.    _

5.2.    За окончательный результат принимают среднеарифметическое значение результатов (X) двух карательных определений, допускаемое расхождение между которыми не должно превышать при Р = 0.95 30 % по отношению к среднеарифметическому. Окончательный результат округляют до второго десятичного знака.

5.3.    Пределы возможных значений систематической составляющей погрешности измерений массовой доли свинца любой пробы при допускаемых методикой изменениях влияющих факторов составляют т 0.05 • X.

5.4.    Минимальная копией грация свинца, определяемая указанным методом, составляет 0.06 мкг в см³ полярофафируемого раствора.

5.5.    Значение среднеквадратичного отклонения случайной составляющей погрешности измерений массовой доли свинца одной и той же пробы в разных лабораториях при допускаемых методикой изменениях влияющих факторов составляет 0.22 X.

5.6.    Допускаемое расхождение между результатами испытаний, выполненных в двух разных лабораториях, не должно превышать 60 % но отношению к среднеарифметическому значению при Р = 0.95.

6. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СВИНЦА В ПОВАРЕННОЙ СОЛИ

Метод основан на предварительном концензрировании свинца и последующем его определении на атомно-абсорбционном спектрофотометре в пламени ацетилен-воздух.

Метод используют при арбитражных анализах.

6.1. А п н а р а т у р а. реактивы и растворы

Атомно-абсорбционный спектрофотометр.

Ацетилен газообразный технический по ГОСТ 5457.

Весы лабораторные общего назначения с наибольшим пределом взвешивания 200 г 2-го и 3-го классов точности по ГОСТ 24104.

Плитка электрическая с закрытой спиралью по ГОСТ 14919.

Шкаф сушильный любого типа, обеспечивающий температуру нафева 100—200 'С.

Центрифуга лабораторная любого тина, обеспечивающая частоту вращения 6000 мин*¹.

(//₂-//|)

^т\ "I

154

ГОСТ 26932-86 С. 8

Воронки делительные ВД-1—50 ХС; ВД-1—500 ХС по ГОСТ 25336.

Колбы мерные 2—100—2 и 2—1000—2 по ГОСТ 1770.

Пипетки стеклянные вместимостью 1. 2. 5. 10. 50 и 100 см³.

Стаканчики для взвешивания СВ-24/10 по ГОСТ 25336.

Стаканы В-1-2000 ТХС по ГОСТ 25336.

Аммоний хлористый по ГОСТ 3773. х. ч.. раствор с массовой долей 25 %.

Аммоний надсернокислый по ГОСТ 20478. х. ч.

Бутиловый эфир уксусной кислоты по ГОСТ 22300. х. ч„ или мстилизобутилкетон по ТУ 6-09-14-32.

Вода бидистиллированная.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Кальций хлористый по ГОСТ 450. раствор концентрации с (СаС1₂) =1 моль/дм³.

Кислота азотная по ГОСТ 11125. ос.ч.. плотностью 1,40 г/см³.

Кислота соляная по ГОСТ 14261. ос.ч.. или по ГОСТ 3118. х.ч., плотностью 1.19 г/см³ и разбавленная бидистиллированной водой (1:1).

Кислота серная по ГОСТ 4204. х.ч., плотностью 1.84 г/см³.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328. х.ч.. раствор концентрации с (NaOH) = 1 и 3 моль/дм³.

Натрий лимоннокислый по ГОСТ 22280. х.ч.. раствор с массовой долей 50 %.

Натрий двууглекислый но ГОСТ 2156. раствор концентрации с ('/₂ Na₂CO,) = 1 моль/дм³.

Натрий хлористый для спектрального анализа, х.ч.

Натрия диэтилдитиокарбамат но ГОСТ 8864. ч.д.а.. раствор с массовой долей 1 %. Хранят в посуде из темного стекла.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300.

Свинец азотнокислый по ГОСТ 4236. х.ч.

Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288.

Универсальная индикаторная бумага.

Стандартные растворы свинца.

Раствор 1. содержащий I г свинца в 1 дм³ раствора; готовят следующим образом: растворяют 1,5385 г азотнокислого свинца примерно в 200 см³ бидистиллированной воды, прибавляют 1.5 см³ азотной кислоты и разбавляют бидистиллированной водой до 1 дм³.

Раствор 2. содержащий 10 мкг свинца в 1 см³ раствора; готовят путем отбора 10 см³ раствора 1 в мерную колбу вместимостью 1 дм³ и доведения объема раствора бидистиллированной водой до метки.

Раствор 3. содержащий 1 мкг свинца в 1 см³ раствора; готовят путем отбора 10 см³ раствора 2 в мерную колбу вместимостью 100 см³ и доведения обьсма до метки бидистиллированной водой.

6.2. П од гото вка к испытанию

6.2.1.    Подготовка лабораторной посуды

Вымытую стеклянную посуду дополнительно промыв;!ют хромовой смесью, раствором азотной кислоты, ополаскивают дистиллированной, а затем бидиспылированной водой и высушивают.

6.2.2.    Чриготов.\ение растворов сравнения

1-й вариант. При массовой доле свинца в поваренной соли более 0.2 мг/кг в делительные воронки вместимостью 500 см³ помещают по 12.00 г хлористого натрия, растворяют примерно в 400 см³ бидистиллированной воды, приливают раствор 2 пли 3. объем которых указан в таблице. 12 см³ раствора хлористого аммония. 10 см³ раствора лимоннокислою натрия. 6 см³ гидроокиси натрия концентрации с (NaOH) = 1 моль/дм³ и тщательно перемешивают. Приливают 5 см³ раствора диэтилднтиокарбамата натрия, 5 см³ четыреххлористого углерода и встряхивают полученную смесь в течение 10 мин. После разделения слоев органическую фазу (нижний слой) переносят в другую делительную воронку вместимостью 50 см³. Водный слой промывают 2 см³ четыреххлористого углерода. который объединяют с экстрактом. Из полученного экстракта ре экстрагируют свинец 1,5 см³ концентрированной соляной кислотой (1:1) в течение 1 мин. реэкстракцию повторяют, а реэкстракты объединяют.

Раствор сравнения

Объем приливаемых растворов свинца, см*

Раствор 2

Раствор 3

1

—

2.5

2

—

5.0

3

1.5

—

4

2.5

—

5

3.5

—

2-й вариант. При массовой доле » поваренной cam свинца менее 0,2 мг/кг в стаканы помешают по 150 г хлористого натрия, растворяют примерно в 1 дм³ бидиспылированной воды, приливают раствор 2 или 3. объем которых указан в таблице, по 5 см³ раствора хлористого кальция. Нагревают до 60—80 'С. прекращают нагрев и добавляют 10 см³ раствора двууглекислого натрия (двумя порциями по 5 см³). Осадку дают осесть, сливают прозрачный раствор сифоном, оставшуюся часть раствор;! отделяют от осадка центрифугированием. Осадок растворяют в соляной кислоте (1:1). приливая ее но каплям до патного растворения осадка.

Полученный раствор переносят в делительную воронку вместимостью 50 см³, разбавляют водой до объема примерно 30 см', приливают 4 см ' раствора лимоннокислого натрия. 2 см ' раствор;! хлористого аммония. Зсм ' раствора гидроокиси натрия. Содержимое встряхивают до палного растворения выпавшею осадка, приливают 1 см³ раствора диэтилдитиокарбамата натрия. 4 см³ бутилового эфир;) уксусной кислоты и встряхивают 10 мин. После разделения слоев водный слой отбрасывают. а органический сливают в сухой стаканчик для взвешивания.

6.2.3.    Приготов.\ение контрольных растворов

Контрольный раствор 1 служит для учета загрязнений, вносимых с реактивами в растворы проб. Готовят, используя все реактивы, применяемые при приготовлении испытуемых растворов в последовательности, указанной в п. 6.2.4.

Контрольный раствор 2 служит для учета загрязнений, вносимых с реактивами в растворы сравнения. Готовят, испальзуя все реактивы (кроме стандартных растворов свинца), применяемые при приготовлении растворов сравнения в последовательности, указанной в и. 6.2.2.

6.2.4.    Приготовление испытуемых растворов

При массовой дате в поваренной соли свинца балее 0.2 мг/кг навеску поваренной соли массой 12.00 г растворяют в 200 см³ дистиллированной волы, приливают 1 см³ серной кислоты и вносят окаю 1 г надсернокислого аммония. Кипятят раствор в течение 30 мин. Охлажденный до комнатной температуры раствор фильтруют через промытый соляной кислотой (1:1) и дистиллированной водой фильтр в делительную воронку вместимостью 500 см³ и доводят объем раствора бидистилли-рованной водой примерно до 400 см³.

Приливают 12 см³ раствора хлористого аммония. 10 см' раствор;! лимоннокислого натрия. 10 см³ раствора гидроокиси натрия концентрации c(NaOH) = 3 моль/дм³ и тщательно перемешивают. приливают 5 см³ диэтилдитиокарбамата натрия, 5 см³ четыреххлористого углерода и встряхивают полученную смесь в течение 10 мин.

После разделения слоев органическую фазу (нижний слой) переносят в другую делительную воронку вместимостью 50 см³. Водный слой промывают 2 см³ четыреххлористого углерода, который объединяют с экстрактом. Из намученного экстракта реэкстрагируютсвинец 1.5 см³ соляной кислоты (1:1) в течение 1 мин; реэкстракцию повторяют, а реэкстракты объединяют.

При анализе вакуум-выварочной соли навеску продукта массой 12.00 г помешают в делительную воронку, растворяют примерно в 400 см³ бидистиллированной воды, приливают 12 см³ раствора хлористого аммония и далее проводят испытания, как указано в п. 6.2.2 (1-й вариант).

При массовой aaic свинца в поваренной соли менее 0.2 мг/кг (2-й вариант) навеску поваренной сами массой 150.00 г растворяют в примерно 600 дм³ бидистиллированной воды, приливают 2 см³ серной кислоты, вносят около 2 г надсернокислого аммония. Кипятят раствор в течение 30 мин. Разбавляют бидистиллированной водой до объема примерно 1 дм³, приливают раствор гидроокиси натрия концентрации с (NaOH) = 3 моль/дм³ до pH 7—8 (контроль по универсальной индикаторной бумаге) и 5 см³ раствора хлористого кальция (при массовой доле кальция в поваренной соли более 0.13 % введение хлористого кальция ихлишне). Нагревают до 60—80 ’С. прекращают нагрев и добавляют 10 см³ раствора двууглекислого натрия (двумя порциями по 5 см³). Перемешивают раствор в течение 10 мин. Осадку дают осесть, сливают прозрачный раствор сифоном, оставшуюся часть раствора отделяют от осадка центрифугированием.

Полученный раствор переносят в делительную воронку вместимостью 50 см³, разбавляют бидистиллированной водой до объема примерно 30 см³, приливают 2 см³ раствор;! хлористого аммония. 4 см³ лимоннокислого натрия. 3 см³ раствора гидроокиси натрия концентрации с (NaOH) = = 1 моль/дм³. тщательно перемешивают

Приливаю! 2 см³ раствора диэтилдитиокарбамата натрия. 4 см³ бутилового эфира уксусной кислоты и встряхивают 10 мин. После разделения слоев водный слой (нижний) отбрасывают, а органический сливают в сухой стаканчик для взвешивания.

При анализе вакуум-выварочной соли навеску массой 150.00 г помешают в стакан вместимостью 2 дм³, растворяют примерно в 1 дм³ бидистиллированной воды, приливают 5 см³ раствора хлористого кальция (при массовой доле кальция в поваренной cam более 0.13 % прибавление хлорнс-

156

ГОСТ 26932-86 С. 10

того кальция излишне). Нагревают ло (>0—80 ’С, прекращают наi рев и добавляют 10 см³ раствора двууглекислого натрия (двумя порциями по 5 см³). Далее испытания проводят, как указано в н. 6.2.2 (2-й вариант).

Допускается использование физических методов разрушения органических соединений (ультрафиолетовое облучение, обработка ультразвуком), обеспечивающих полноту разрушения окаю 98 %. В этом случае анализ ведется лак же. как при определении свинца в вакуум - выварочной и чренной соли.

Допускается использовать вместо бутилового эфира уксусной кислоты метил и зобу! ил кетон.

6.3.    Проведение испытания

Включают атомно-абсорбционный спектрофотометр, прогревают и настраивают его на резонансную линию 283.3 нм в соответствии с инструкцией по эксплуатации.

Фотометрируя воду, устанавливают нуль абсорбции (для 2-го варианта — фотометрируют бутиловый эфир уксусной кислоты). Далее фотометрируют растворы сравнения, распыляя их последовательно в пламени горелки в порядке возрастания концентрации свинца, затем — контрольные и испытуемые растворы.

Между измерениями горелку спектрофотометра необходимо промывать неба1ыним количеством воды (для 2-го варианта — этиловым спиртом).

6.4.    Обработка результатов

По полученным данным строят градуировочный график, откладывая по оси абсцисс содержание свинца в микрограммах (мкг). а по оси ординат — соответствующие значения абсорбции с учетом результатов контратьного опыта.

Содержание свинца в испытуемом растворе поваренной соли в микрограммах (мкг) находят по фадуировочному графику.

Массовую долю свинца (ЗГ,) в млн*¹ (мг/кг) вычисляют по формуле

где т\ — масса свинца в исследуемой пробе, определенная по градуировочному графику, мкг:

т — масса навески соли в пересчете на сухое вещество, г.

Вычисления проводят до третьего десятичного знака.

За окончательный результат испытания принимают среднеарифметическое значение результатов (X ,) двух параллельных определений, допускаемое расхождение между которыми не должно

превышать при доверительной вероятности Р = 0.95 30 % по отношению к среднеарифметическому значению. Окончательный результат округляют до второго десятичного знака.

Минимальная концентрация свинца, определяемая данным методом, по первому варианту составляет 2.5 мкг в исследуемом объеме пробы массой 12.0 г |0.21 млн^-1 (мк/кг)| и по второму варианту — 3.0 мкг в исследуемом объеме пробы массой 150.0 г |0.02 млн*¹ (мк /кг)|.

Допускаемое расхождение между результатами испытаний, выпаженных в двух разных лабораториях. не должно превышать 60 % по отношению к среднеарифметическому значению при доверительной вероятности Р= 0.95.

Разд. 6. (Введен дополнительно, Нзм. № I).

157

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1.    РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством мраноочрансним СССР и Государственной комиссией Совета Министров СССР по продовольствию и закупкам

2.    УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР но стандартам № 1774 от 25.06.86

3.    ВЗАМЕН ГОСТ 5370 — 58 в части метода определения свинца

4.    ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

Обозначение НТД, на который дана ссылка

Номер раздела, пункта

Обозначение НТД. на который дана ссылка

Номер раздела, пункта

ГОСТ 450-77

6.1

ГОСТ 11125-84

2. 6.1

ГОСТ 9-19-73

2

ГОСТ 13861-89

2

ГОСТ 1770-74

2. 6.1

ГОСТ 14261-77

2. 6.1

ГОСТ 2156-76

6.1

ГОСТ 14919-83

2. 6.1

ГОСТ 2405-88

2

ГОСТ 17435-72

2

ГОСТ 3118-77

2. 6.1

ГОСТ 18300-87

6.1

ГОСТ 3652-69

2

ГОСТ 18481-81

2

ГОСТ 3760-79

2. 3.4

ГОСТ 20288-74

6.1

ГОСТ 3773-72

2.6.1

ГОСТ 20478-75

2. 6.1

ГОСТ 4204-77

2. 6.1

ГОСТ 22280-76

2. 6.1

ГОСТ 4209-77

2

ГОСТ 22300-76

6.1

ГОСТ 4236-77

2.6.1

ГОСТ 24104-88

2. 6.1

ГОСТ 4328-77

2. 6.1

ГОСТ 24147-80

2

ГОСТ 4461-77

2

ГОСТ 24363-80

2

ГОСТ 4658-73

2

ГОСТ 25336-82

2. 6.1

ГОСТ 4919.1-77

2

ГОСТ 26929-94

3.1

ГОСТ 5457-75

6.1

ТУ 6-09-01-755-88

2

ГОСТ 6709-72

2.6.1

ТУ' 6-09-01-768-89

2

ГОСТ 8864-71

6.1

ТУ' 6-09-07-1684-89

2

ГОСТ 9147-80

2

ТУ 6-09-14-32-76

6.1

ГОСТ 9293-74

2

ТУ' 6-09-50-77-87

2

5. Ограничение срока действия снято Постановлением Госстандарта от 12.07.91 № 1245

6. ИЗДАНИЕ (март 2010 г.) с Изменением №1, утвержденным в мае 1990 г. (ИУС 8—90)

158