Федеральная служба по гидрометеорологии и мониторингу окружающей среды

(Росгидромет)

РД

РУКОВОДЯЩИЙ ДОКУМЕНТ 52.10.803-

2013

МАССОВАЯ ДОЛЯ НЕФТЯНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ В ПРОБАХ МОРСКИХ ДОННЫХ ОТЛОЖЕНИЙ Методика измерений методом инфракрасной спектрометрии

Москва

2014

Федеральная служба по гидрометеорологии и мониторингу окружающей среды

(Росгидромет)

рд

РУКОВОДЯЩИЙ ДОКУМЕНТ 52.10.803-

2013

МАССОВАЯ ДОЛЯ НЕФТЯНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ В ПРОБАХ МОРСКИХ ДОННЫХ ОТЛОЖЕНИЙ Методика измерений методом инфракрасной спектрометрии

Москва

2014

Предисловие

1    РАЗРАБОТАН Федеральным государственным бюджетным учреждением «Государственный океанографический институт имени Н.Н. Зубова» (ФГБУ «ГОИН»)

2    РАЗРАБОТЧИКИ И. С. Матвеева, канд.хим.наук., А. В. Игнатченко

3    СОГЛАСОВАН с УМЗА Росгидромета 27.12.2013 г., ФГБУ «НПО «Тайфун» 25.12.2013 г.

4    УТВЕРЖДЕН Заместителем Руководителя Росгидромета 30.12.2013 г.

5    АТТЕСТОВАНА ФГБУ «НПО «Тайфун». Свидетельство об аттестации № 18.23.803/01.00305-2011/2013 выдано 25.07.2013 г.

6    ЗАРЕГИСТРИРОВАН ФГБУ «НПО «Тайфун» 17.02.2014 г. за номером РД 52.10.803-2013

7    ВЗАМЕН РД 52.10.556-95 «Методические указания. Определение загрязняющих веществ в пробах морских донных отложений и взвеси» в части раздела 7 «Нефтяные углеводороды)», регламентирующего определение нефтяных углеводородов в пробах морских донных отложений (с. 18-26)

II

РД 52.10.803-2013

Содержание

1    Область применения..................................................................................1

2    Нормативные ссылки..................................................................................1

3 Требования к показателям точности измерений...................................2

4    Требования к средствам измерений, вспомогательным

устройствам, материалам, реактивам.....................................................3

5    Метод измерений........................................................................................5

6    Требования безопасности, охраны окружающей среды...........................6

7    Требования к квалификации оператора....................................................6

8    Требования к условиям измерений............................................................6

9    Требования к отбору и хранению проб......................................................7

10    Подготовка к выполнению измерений......................................................7

11    Установление градуировочной характеристики....................................10

12    Разложение проб........................................................................12

13    Порядок выполнения измерений.....................................................13

14    Проверка приемлемости результатов параллельных измерений.......13

15    Вычисление результатов измерений...............................................14

16    Оформление результатов измерений..............................................15

17    Контроль качества результатов измерений.......................................15

Приложение А (рекомендуемое) Форма рабочего журнала регистрации

результатов измерений массовой доли НУВ    18

Приложение Б (рекомендуемое) Форма рабочего журнала регистрации результатоа контроля погрешности с использованием метода добавок..............................................................19

Библиография..................................................................................20

III

Введение

Нефть и нефтепродукты относятся к числу наиболее распространенных загрязняющих веществ, попадающих в морскую среду [1]. Нелетучие нефтепродукты характеризуются высокой сорбируемостью на взвешенных частицах, которые при осаждении формируют состав донных отложений. В целом содержание нефтяных углеводородов возрастает с уменьшением плотности и увеличением дисперсности донных отложений.

Наиболее распространенным и при этом достаточно информативным интегральным методом оценки уровня загрязненности акватории является инфракрасная спектрометрия. Данный метод позволяет измерять содержание неполярных и малополярных нефтяных углеводородов после их выделения из пробы донных отложений.

Разработка настоящего руководящего документа обусловлена необходимостью усовершенствования некоторых стадий пробоподготовки и выполнения измерений.

IV

РУКОВОДЯЩИЙ ДОКУМЕНТ

МАССОВАЯ ДОЛЯ НЕФТЯНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ В ПРОБАХ МОРСКИХ ДОННЫХ ОТЛОЖЕНИЙ Методика измерений методом инфракрасной спектрометрии

Дата введения 2014-07-01

1    Область применения

1.1    Настоящий руководящий документ устанавливает методику измерений (далее методика) массовой доли нефтяных углеводородов (НУВ) в пробах морских донных отложений (далее пробы) в диапазоне от

5 до 100 мкг/г методом инфракрасной спектрометрии.

1.2    Настоящий руководящий документ предназначен для использования в лабораториях, выполняющих измерения в области мониторинга загрязнения окружающей среды.

2    Нормативные ссылки

В настоящем руководящем документе использованы ссылки на следующие нормативные документы:

ГОСТ    12.1.004-91    Система    стандартов    безопасности    труда.

Пожарная безопасность. Общие требования

ГОСТ 12.1.007-76 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности

ГОСТ Р 12.1.019-2009 Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты ГОСТ    12.4.009-83    Система    стандартов    безопасности    труда.

Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание

1

РД 52.10.803-2013

ГОСТ 12.4.021-75 Система стандартов безопасности труда. Системы вентиляционные. Общие требования

ГОСТ 17.1.5.01-80 Охрана природы. Гидросфера. Общие требования к отбору проб донных отложений водных объектов для анализа на загрязненность

ГОСТ Р ИСО 5725-(1-6)-2002 Точность (правильность и прецизионность ) методов и результатов измерений

ГОСТ Р 51592-2000. Вода. Общие требования к отбору проб.

РМГ    61-2010    Государственная    система    обеспечения    единства

измерений. Показатели точности, правильности, прецизионности методик количественного химического анализа. Методы оценки

РМГ    76-2004    Государственная    система    обеспечения    единства

измерений. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа

РМГ    60-2003    Государственная    система    обеспечения    единства

измерений. Смеси аттестованные. Общие требования к разработке

Примечания

1    При пользовании настоящим руководящим документом целесообразно

проверить    действие    ссылочных стандартов по    ежегодно издаваемому

информационному указателю «Национальные стандарты», опубликованному по состоянию на 1 января текущего года.

2    Если ссылочный документ заменен (изменен), то при пользовании настоящим руководящим документом следует руководствоваться замененным (измененным) документом.

3    Ссылки на остальные нормативные документы приведены в разделе 4.

3 Требования к показателям точности измерений

Показатели точности и ее составляющих установлены в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-(1-6) и РМГ 61.

При соблюдении всех регламентируемых методикой условий проведения измерений, характеристики погрешности результата измерений в диапазоне от 5 до 100 мкг/г с вероятностью 0,95 не должны превышать значений, приведенных в таблице 1.

2

Таблица1 РД 52.10.803-2013

Диапазон Показатель Показатель Показатель измерений повторяемости воспроизводимости точности массовой доли (среднеквадрати- (среднеквадратиче- (границы нефтяных ческое отклонение ское отклонение погрешност углеводородов повторяемости) воспроизводимости) и при вероятност и Р=0,95) X, мкг/г ог, мкг/г Or, мкг/г ± А, мкг/г От 5 до 100 включ. 0,09-Х + 0,60 0,17-Х ♦ 1,20 0.35Х+ 2,30

4 Требования к средствам измерений, вспомогательным устройствам, материалам, реактивам

4.1 При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательное оборудование, устройства, материалы:

-    инфракрасный спектрофотометр с развёрткой спектра в области 2500 - 3300 см'¹ и разрешением 0,25 см'¹ типа Varian 640 IR (далее ИК-спектрометр) или ИК-анализатор типа АН-2 по ТУ 301-12-009-91;

-    кюветы с кварцевыми окнами длиной 10 мм;

-    государственный стандартный образец раствора нефтепродуктов в четыреххлористом углероде с концентрацией 50,0 мг/см¹, ГСО 7554-99 (далее - ГСО) или смесь Симарда [4];

-    весы лабораторные среднего класса точности, с пределом взвешивания 200 г по ГОСТ Р 53228-2008;

-    сушильный электрический шкаф с температурой нагревания от 40 °С до 400 °С;

-    аквадистиллятор ДЭ-4-2 по ТУ-16-10721-79;

-    плитка электрическая с закрытой спиралью мощностью не менее

1,2 кВТ по ГОСТ 14919-92;

-    центрифуга лабораторная типа ЦЛС-3 У-42 по ТУ 5.375-4170-73;

РД 52.10.803-2013

-    колонка хроматографическая стеклянная длиной 250 мм и внутренним диаметром 10 мм с оттянутым концом с тампоном из стекловаты или фильтром из стекловолокна в нижней части;

-    колбы исполнения 2, вместимостью 25 , 50, 100, 1000 см³ 2-го класса точности по ГОСТ 1770-74;

-    пипетки градуированные вместимостью 1,0; 2,0 и 5,0 см³ 2-го класса точности по ГОСТ 29227-91;

-    пипет-дозатор П1 с переменным объемом от 0,1 до 1,0 см³ по ТУ 64-1-3329-81;

-    дозатор лабораторный с варьируемым объемом доз с наконечниками 1 и 5 см³ по ГОСТ 28311-89;

-    вентилятор настольный типа ВН 10-У-4 по ГОСТ 7402-84;

-    склянки и банки стеклянные с винтовым горлом, с прокладкой и крышкой или с притертой пробкой для хранения проб донных отложений вместимостью 50-250 см³ по ТУ 6-19-6-70;

-    воронки делительные ВД исполнения 1, 3 вместимостью 50 и 100 см³ с притертыми пробками по ГОСТ 25336-82;

-    воронки со стеклянным фильтром (фильтры Шотта) ВФ 1-40 с размером пор 100 по ГОСТ 25336-82;

-стаканчики для взвешивания с крышками СВ-19/9 по ГОСТ 25336-82;

-    чашки типа ЧБН (Петри) диаметром 100 мм по ГОСТ 23932-90;

-    стаканы В-1-25 ТС по ГОСТ 25336-82;

-    воронки В-36-80 ХС по ГОСТ 25336-82;

-    фильтры обеззоленные «синяя лента» по ТУ 6-09-1678-86;

-    ступка № 4 с наибольшим наружным диаметром 110 мм и пестик по ГОСТ 9147-80;

-    сито капроновое с металлическим корпусом с размером ячейки (1±0,1) мм. ²

РД 52.10.803-2013

Примечание - Допускается использование других средств измерений и вспомогательного оборудования, в том числе импортных, имеющих метрологические характеристики лучше или аналогичные указанным в 4.1.

4.2 При выполнении измерений применяют следующие реактивы:

-    алюминия оксид для хроматографии II степени активности по ТУ 6-09-3916-75;

-    натрий сернокислый по ГОСТ 4166-76, ч.д.а;

-    ацетон технический высшего сорта по ГОСТ 2768-84;

-    метилен хлористый (метиленхлорид) технический высшего сорта по ГОСТ 9968-86;

-    углерод четыреххлористый по ТУ 6-09-3219-84, о.с.ч;

-    изооктан для хроматографии по ТУ 6-09-921-75;

-    бензол по ТУ 6-09-0779-76, х.ч.;

-    гексадекан (цетан) по ГОСТ 12525-85,

Примечание - Допускается использование других реактивов, в том числе импортных, с квалификацией не ниже указанной в 4.2..

5 Метод измерений

Массовую долю НУВ в пробах определяют методом инфракрасной спектрометрии, основанным на измерении интенсивности поглощения, обусловленного валентными асимметричными колебаниями (С-Н) связей метиленовых (-СН₂-) групп углеводородов, в ближней инфракрасной области спектра (полоса 2926 см*¹) [2, 3). Методика предусматривает следующие этапы:

-    перевод НУВ в раствор путем полного разложения проб ацетоном и метиленхлоридом с последующим осушением смеси реагентов и переводом сухого остатка в определенное количество четыреххлористого углерода;

-    измерение концентрации НУВ в растворе методом инфракрасной ³

1

2

3