ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ РЕСПУБЛИКИ КАЗАХСТАН

КАЧЕСТВО ВОДЫ Определение хрома. Спектрометрический метод с использованием

1,5-дифенилкарбазида

СТ РК 1511-2006

(ИСО 11083 «Качество воды. Определение содержания хрома (VI). Спектрометрический метод молекулярной абсорбции с применением

1,5-дифенилкарбазида», MOD)

Издание официальное

Комитет по техническому регулированию и метрологии Министерства индустрии и торговли Республики Казахстан (Г осстандарт)

Астана

Предисловие

1    РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Республиканским государственным предприятием Комитета по техническому регулированию и метрологии Министерства индустрии и торговли Республики Казахстан

2    УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ приказом Комитета по техническому регулированию и метрологии Министерства индустрии и торговли Республики Казахстан от 18 августа 2006 года № 357

3    Настоящий стандарт является модифицированным по отношению к ИСО 11083:1999 «Качество воды. Определение содержания хрома (VI). Спектрометрический метод молекулярной абсорбции с применением 1,5-дифенилкарбазида»

4    В настоящем стандарте реализованы нормы Законов Республики Казахстан «О техническом регулировании», «О качестве и безопасности пищевых продуктов», «О защите прав потребителей», «О языках в Республике Казахстан».

4 СРОК ПЕРВОЙ ПРОВЕРКИ ПЕРИОДИЧНОСТЬ ПРОВЕРКИ

5 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

Настоящий стандарт не может быть полностью и частично воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве официального издания без разрешения Комитета по техническому регулированию и метрологии Министерства индустрии и торговли Республики Казахстан

интерференция определяется появлением желтого или коричневого цвета при добавлении 1,5-дифенидкарбазида.

8.8    Нитритный азот взаимодействует с образованием краснофиолетового комплекса хром (У1)-1,5дифенилкарбазона в концентрации превышающий 20 мг/см³.

8.9    Ванадий при излишке 4 мг/см³, а также молибден и ртуть, каждый при излишке 200 мг/см³ могут оказывать мешающие влияния, которые с ди-фенилкарбазидом вступают в реакцию и окрашивают раствор.

8.10    В водах с высоким содержанием растворенных веществ могут оказывать мешающее влияние повышенные концентрации кальция, которые при пользовании серной кислоты в ходе определения дают помутнение, вызванное выделением сульфатов. В таких случаях рекомендуется применять вариант Б, при котором вместо серной кислоты применяют трихлоруксусную кислоту.

8.11    В водах, окрашенных органическими веществами, фотометрически определить хром (VI) трудно даже тогда, когда эти воды имеют кислую реакцию, и поэтому определяют только общее содержание хрома.

9 Ход определения

9.1    Подготовка калибровочной кривой

9.1.1    В ряд мерных колб вместимостью 100 см³ отмеривают 0,0; 1,0; 2,0; 5,0; 10,0; 15,0; 20,0; 30,0; 40,0; 50,0 см³ рабочего стандартного раствора бихромата калия II, 2 см³ раствора Б ортофосфорной кислоты в соответствии с 6.1.10 и 2 см³ раствора 1,5-дифенилкарбазида в соответствии с 6.1.5.

9.1.2    После доведения объемов до 100 см³ получают серию стандартов с концентрациями хрома 0,00; 0,02; 0,04; ...; 1,0 мг в I дм³.

9.1.3    Измерить значение оптической плотности на длине волны 540-550 нм, используя кювету 40-50 мм, соответственно. Используемая длина волны и кювета должна быть одинаковой для калибровки и измерения. В качестве раствора сравнения используют дистиллированную воду.

9.1.4    Из полученных значений оптической плотности вычитают величину оптической плотности холостого определения и по полученным величинам строят график в координатах оптическая плотность - концентрация хрома.

9.1.5    При визуальном определении в цилиндры Несслера помещают 0,0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0; ... 20,0 см³ рабочего стандартного раствора, получая после разбавления водой до объема 100 см³ серию стандартов с концентрациями 0,0; 0,04; 0,8; 0,12; ... 0,4 мг хрома в I дм³.

9.1.6    Периодичность проверки графика - один раз в три месяца и при смене реактивов.

CT РК 1511 -2006

9.1.7    Для интервала высоких концентраций используют ячейки с оптической длиной пути 10 мм.

9.1.8    Необходимо строить отдельные калибровочные кривые при использовании различных кювет.

9.2 Определение хрома при отсутствии окисляющих или восстанавливающих веществ

9.2.1    Отмерить 50 см³ (объем V) фильтрата в соответствии с 7.1.1 в мерную колбу вместимостью 100 см³. Добавить 2 см³ раствора ортофосфорной кислоты Б в соответствии с 6.1.10 и 2 см³ раствора дифенилкарбазида в соответствии с 6.1.5. Довести раствор в колбе до метки дистиллированной водой.

9.2.2    Измерить значение оптической плотности на длине волны 540-550 нм, используя кюветы 40-50 мм для концентраций ниже 0,5 мг/дм³ и 10 мм -для концентраций в пределах от 0,5 мг/дм³ до 3 мг/дм³. В качестве раствора сравнения используют дистиллированную воду.

9.2.3    Если концентрация выше 3 мг/дм³, повторить определение, используя меньшую аликвотную часть фильтрата (объем V).

9.2.4    Для контрольных значений провести контрольный тест, параллельно с определением, используя дистиллированную воду вместо пробы (абсорбция Аъ).

Примечание - В этом контрольном тесте не принимается во внимание содержание хрома в реагентах осадка, который был определен как незначительный.

9.2.5    Если при контрольном измерении выявляются значительные расхождения контрольной пробы с калибровочной кривой, как указано в 9.1, необходимо проверить последнюю.

9.2.6    Если фильтрат окрашен или мутный, взять другую аликвотную часть и обработать ее, как описано в этом пункте, пропуская использование раствора 1,5-дифенилкарбазида. Использовать показатели преломления, измеряемые по корректировке цвета (Абсорбция A_t).

9.3 Определение хрома в присутствии окисляющих или восстанавливающих веществ

9.3.1    Отмерить 50 см³ (объем V) фильтрата в мерную колбу вместимостью 100 см³. Добавить 1 см³ раствора гипохлорита натрия, согласно 6.1.13, выдержать раствор в течение 1 минуты и проверить излишек хлора, используя йодид калия в соответствии с 6.1.14 или крахмальную индикаторную бумагу, согласно 6.1.15.

Если излишка хлора не наблюдается, добавлять раствор гипохлорита натрия в соответствии с 4.13 до тех пор, пока не появится излишек.

9.3.2    Добавить 2 см³ раствора ортофосфорной кислоты В в соответствии с 6.1.10., растворить 10 г хлорида натрия (6.1.16) в пробе и подать воздух через пробу при интенсивности потока примерно 40 л/ч в течение 40 мин. Проводить эту процедуру в лабораторном вытяжном шкафу. ¹

9.3.3    Добавить 2 см³ раствора 1,5-дифенилкарбазида в соответствии с 6.1.5 и разбавить до 100 см³ дистиллированной водой.

9.3.4    Измерить значение оптической плотности в соответствии с 9.2.2.

9.3.5    Если концентрация выше 3 мг/дм³, повторить определение, используя меньшую аликвотную часть фильтрата (объем V).

Для контрольных значений провести контрольный тест, параллельно с определением, используя дистиллированную воду вместо пробы (абсорбция А_ь).

Примечание: В этом контрольном тесте не принимается во внимание содержание хрома в реагентах осадка, который был определен как незначительный.

9.3.6    Если при контрольном измерении выявляются значительные расхождения контрольной пробы с калибровочной кривой в соответствии с 9.1, необходимо проверить последнюю.

9.3.7    Если фильтрат окрашен или мутный, взять другую аликвотную часть и обработать ее, как описано в этом пункте, пропуская использование раствора 1,5-дифенилкарбазида. Использовать показатели преломления, измеряемые по корректировке цвета.

9.4    Раздельное определение трех- и шестивалентного хрома в сточных водах

9.4.1    Сточные воды, содержащие хром, часто бывают мутными. В этих случаях хром может содержаться и в растворе и в осадке. Рекомендуется определять его в той и другой фазе в отдельности. Для этого отмеряют определенный объем сточной воды, дают ей отстояться в течение, по крайней мере, суток. Затем воду фильтруют, отбрасывая первые 50 см³ фильтрата.

9.4.2    В нейтральных и щелочных водах раздельное определение шестивалентного и трехвалентного хрома затруднено тем, что при подкислении таких вод, если они (как это обычно бывает) содержат восстановители: соли двухвалентного железа, сульфиты, многие органические вещества, происходит восстановление шестивалентного хрома до трехвалентного.

9.4.3    В водах, окрашенных органическими веществами, нельзя непосредственно колориметрически определять шестивалентный хром и в тех случаях, когда эти воды имеют кислую реакцию.

9.5    Анализ вод, содержащих большие количества органических веществ, хлоридов или имеющих щелочную реакцию

9.5.1    Предлагаемый метод определения пригоден для анализа наиболее

сложных по составу сточных вод. Сущность метода сводится к следующему, в одной порции пробы определяют содержание хрома (Ш), для этого его осаждают окисью магния (pH осаждения равен 10—II).

9.5.2    Осадок гидроокиси хрома сорбируется на поверхности окиси магния, последнюю отфильтровывают и затем растворяют в серной кислоте и окисляют хром (Ш) до хрома (VI) персульфатом аммония, или прокаливает со смесью карбоната натрия и окиси магния.

CT РК 1511 -2006

В результате происходит также окисление хрома до шестивалентного.

9.5.3    Заканчивают анализ колориметрическим определением с добавлением 2 см³ раствора 1,5-дифенилкарбазида в соответствии с 6.1.5.

9.5.4    В другой порции испытуемой воды определяют суммарное содержание трехвалентного и шестивалентного хрома, для чего сначала восстанавливают хром (П) до хрома (Ш) сернистой кислотой, затем осаждают трехвалентный хром окисью магния и определяют его, как в первой порции.

9.6    Определение шестивалентного хрома в воде

9.6.1    В мерную колбу вместимостью 100 см³ или в цилиндр Несслера помещают такой объем прозрачной пробы, чтобы в нем содержалось от 0,005 до 0,1 см³ хрома.

9.6.2    Пробу нейтрализуют I и раствором едкого натра или I и раствором серной кислоты.

Необходимое количество щелочи или кислоты устанавливают титрованием отдельной порции пробы.

9.6.3    Приливают 1 см³ серной кислоты (1:1), 0,3 см³ раствора ортофос-форной кислоты А, доводят объем дистиллированной водой до 100 см³ и перемешивают. Затем добавляют 2 см³ раствора дифенилкарбазида и снова перемешивают.

9.6.4    Через 5-10 мин измеряют оптическую плотность в соответствии с

9.2.2 или сравнивают пробу визуально со стандартными растворами, обработанными таким же способом. Затем вычитают из полученной величины оптическую плотность холостого определения и по калибровочной кривой находят содержание хрома.

9.7    Определение общего хрома в воде

9.7.1    100 см³ первоначальной неразбавленной, разбавленной или сконцентрированной выпариванием пробы, содержащей в этом объеме 0,005-0,1 мг хрома, нейтрализуют I и раствором едкого натра или I и раствором серной кислоты.

Это количество щелочи или кислоты определяют титрованием отдельной порции пробы.

9.7.2    Затем прибавить 0,3 см³ I и раствора серной кислоты и 5-10 см³ раствора персульфата аммония и кипятить раствор 20-25 мин (весь персульфат должен разложиться, так как следы его мешают последующему определению).

9.7.3    Раствор выпаривают примерно до 50 см³, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³ или в цилиндр Несслера.

9.8    Определение хрома при высоком содержании кальция в воде

9.8.1 К 10-90 см³ испытуемой воды приблизительно нейтральной реакции, содержащей 0,005-0,1 мг хрома, добавить 2 см³ I и раствора трихлорук-сусной кислоты и I см³ 1%-ного спиртового раствора дифенилкарбазида.

11

9.8.2 Объем доводят дистиллированной водой до 100 см³, перемешивают 10 мин и измеряют оптическую плотность по отношению к холостому опыту, в соответствии с 9.2.2..

9.9 Определение трехвален тного хрома в воде

9.9.1    Отбирают такое количество профильтрованной сточной воды, чтобы в ней содержалось от 1,0 до 50 мкг хрома (Ш), переносят в стакан (если объем отобранной пробы меньше 50 см³, разбавляют до 50 см³ дистиллированной водой), прибавляют 0,1 г окиси магния и кипятят 20-25 мин.

9.9.2    Если сточная вода сильнокислая, ее следует предварительно нейтрализовать 0,1 и раствором едкой щелочи до слабокислой реакции; необходимое количество последнего раствора можно найти, нейтрализуя другую порцию сточной воды по индикатору.

9.9.3    Осадок окиси магния, содержащий сорбированную им гидроокись хрома, отфильтровывают через маленький (1=5 см) обеззоленный фильтр и тщательно промывают горячей дистиллированной водой до прекращения реакции на хромат-ионы в прошедших водах с раствором дифенилкарбазида.

9.9.4    Фильтр с осадком переносят в фарфоровый тигель по ГОСТ 9147, высушивают и сжигают его при достаточном доступе воздуха. После этого окисляют персульфатом аммония трехвалентный хром до шестивалентного.

Для этого остаток в тигле после сжигания фильтра обрабатывают 3 см³ 2 и раствора серной кислоты, переносят в колбу емкостью 100 см³, обмывают тигель дистиллированной водой и нагревают до растворения всей окиси магния.

10 Расчет и выражение результатов

10.1 Расчет

Рассчитать массовую концентрацию хрома (VI) в мг/дм³, используя следующее уравнение:

Р (CrVI) = / (As_- Ah)

или    b    (1)

Р (Crvi) = f (As_-A_ Аь)

b    (2)

если была проведена корректировка для окрашенных или мутных растворов,

где,    A_s абсорбция пробы;

Аь абсорбция контрольной пробы A_t абсорбция корректировочного раствора / фактор разбавления (для V = 50 см³, равен 2; если взяты другие аликвотные части - 100 / V);

b чувствительность (уклон калибровочной кривой).

CT РК 1511 -2006

Результат округляют по первой значащей цифры после запятой, если он превышают 10 мг/ дм³, и до второй значащей цифры, если он ниже 10 мг/дм³.

11    Требования техники безопасности

11.1    При выполнении измерений необходимо соблюдать требования безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и требования электробезопасности по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в нормативном документе на спектрофотометр и другие приборы и оборудование.

11.2    Помещение, в котором производится выполнение измерений, должно быть снабжено приточно-вытяжной вентиляцией. Работы необходимо проводить в вытяжном шкафу с использованием резиновых перчаток.

11.3    Отработанные растворы необходимо утилизировать, согласно действующей нормативной документации.

12    Требования к квалификации оператора

К выполнению измерений и обработке полученных результатов допускаются специалисты, имеющие высшее или специальное химическое образование или опыт работы в химической лаборатории и владеющие техникой спектрофотометрического анализа, освоившие методы анализа в процессе тренировки и уложившиеся в нормативы оперативного контроля при выполнении процедур контроля погрешности анализа.

13

CT РК 1511-2006

Приложение А

(справочное)

Точность и достоверность

Межлабораторное пробное испытание, проведенное в Германии F.R. в 1986 году, дало результаты, представленные в Таблице 1.

Таблица А.1

Матрица п Qr % Qr Поверхностные воды 15 58 14 19,4 0,072 0,067 0,002 3,3 0,004 5,5 93,2 Бытовые сточные воды на выходе 18 71 1 1,4 0,180 0,166 0,002 1,4 0,012 6,9 92,1 Очищенные стоки (консервный завод) 18 72 0 0,0 0,630 0,543 0,021 3,9 0,107 19,7 86,1 Очищенные стоки (гальванический завод) 17 67 5 6,9 1,180 1,112 0,020 1,8 0,088 7,9 94,2 число лабораторий число значений число выбросов па процент выбросов истинное значение х среднее значение Qr стандартное отклонение повторяемости коэффициент вариации повторяемости Qr стандартное отклонение воспроизводимости я коэффициент вариации воспроизводимости скорость восстановления

14

CT РК 1511 -2006

УДК 543.3:543.422:546.47/.48:546.56:546.74/.76    МКС    13.060.50

Ключевые слова: качество воды, массовая концентрация хрома, спектрометрический метод, дифенилкарбазид

CT РК 1511-2006

Содержание

1    Область применения    1

2    Нормативные ссылки    1

3    Принцип метода    2

4    Реактивы    2

5    Аппаратура    3

6    Подготовка к испытанию    4

7    Отбор проб и предварительная подготовка проб    6

8    Мешающие влияния    7

9    Ход определения    8

10    Расчет и выражение результатов    12

11    Требования техники безопасности    13

12    Требования к квалификации оператора    12

Приложение А Точность и достоверность    14

III

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ РЕСПУБЛИКИ КАЗАХСТАН

КАЧЕСТВО ВОДЫ Определение хрома. Спектрометрический метод с использованием

1,5-дифенилкарбазида

Дата введения 2007.07.01

1    Область применения

Настоящий стандарт устанавливает спектрометрический метод определения хрома (VI) в воде. Метод применим для определения растворенного в воде хрома (VI) в интервале концентраций от 0,05 мг/дм³ до 3 мг/дм³. Интервал применения метода можно расширить путем разбавления пробы.

2    Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты:

CT РК ГОСТ Р 51592-2003 Вода. Общие требования к отбору проб.

ГОСТ 12.1.004-91 Система стандартной безопасности труда. Пожарная безопасность.

ГОСТ 12.1.007-76 Система стандартной безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности.

ГОСТ 12.1.019-79 Система стандартной безопасности труда. Электро-безо-пасность. Общие требования и номенклатура видов защиты.

ГОСТ 83-79 Реактивы. Натрий углекислый безводный. Технические условия.

ГОСТ 195-77 Натрий сернисто кислый. Технические условия.

ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Технические условия.

ГОСТ 2493-75 Реактивы. Калий фосфорнокислый двузамещенный 3-водный. Технические условия.

ГОСТ 3758-75 Реактивы. Алюминий сернокислый 18-водный. Технические условия.

ГОСТ 4204-77 Реактивы. Кислота серная. Технические условия.

ГОСТ 4233-77 Реактивы. Натрий хлористый. Технические условия.

ГОСТ 4328-77 Реактивы. Натрия гидроокись. Технические условия.

ГОСТ 4517-87 Реактивы. Методы приготовления вспомогательных реактивов и растворов, применяемых при анализе.

Издание официальное

ГОСТ Р 4459-75 Реактивы. Калий хромово-кислый. Технические условия.

ГОСТ 5850-77 Реактивы. Фенолфталеин. Технические условия.

ГОСТ 6552-80 Реактивы. Кислота ортофосфорная. Технические условия.

ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия.

ГОСТ 9147-80 Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые. Технические условия.

ГОСТ 11078-78 Натр едкий очищенный. Технические условия.

ГОСТ 12026-76 Бумага фильтровальная лабораторная. Технические условия.

ГОСТ 18300-87 Спирт этиловый ректификованный технический. Технические условия.

ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры.

ГОСТ 25794.1-83 Реактивы. Методы приготовления титрованных растворов для кислотно-основного титрования.

ГОСТ 27025-86 Реактивы. Общие указания по проведению испытания.

ГОСТ 29224-91 Посуда лабораторная стеклянная. Термометры жидкостные стеклянные лабораторные. Принципы устройства, конструирования и применения.

ГОСТ 29228-91 Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 2. Пипетки градуированные без установленного времени ожидания.

ГОСТ Р 51652-2000 Спирт этиловый ректификованный из пищевого сырья. Технические условия.

3    Принцип метода

После проведения предварительной обработки пробы (направленной на стабилизацию состояний валентности хрома (VI) и хрома (III), при наличии), хром (VI) вступает в реакцию с 1,5-дифенилкарбазидом и образует краснофиолетовый хром-1,5-дифенилкарбазид комплекс. Абсорбция этого комплекса затем измеряется на длине волны в промежутке от 540 нм до 550 нм.

4    Реактивы

Натрий углекислый безводный по ГОСТ 83

Натрий сернистокислый по ГОСТ 195

Натр едкий очищенный по ГОСТ 11078

Калий фосфорнокислый двузамещенный 3-водный по ГОСТ 2493

Алюминий сернокислый 18-водный по ГОСТ 3758 ²

CT РК 1511 -2006

Кислота серная по ГОСТ 4204 Натрий хлористый по ГОСТ 4233 Натрия гидроокись по ГОСТ 4328 Калий хромово-кислый по ГОСТ 4459 Фенолфталеин по ГОСТ 5850 Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552 Вода дистиллированная по ГОСТ 6709

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300 или спирт этиловый ректификованный по ГОСТ Р 51652

5 Аппаратура

Фотометр или спектрофотометр, с кюветами от 10 мм до 50 мм, светофильтром с длиной волны 540 нм;

Устройство мембранного фильтрования, оснащенный мембранными фильтрами с размером пор от 0,4 мкм до 0,45 мкм; pH-метр лабораторный универсальный;

Индикаторная бумага из сульфитной целлюлозы;

Шкаф лабораторный вытяжной;

Шкаф сушильный лабораторный, обеспечивающий температуру (250±4)

°С;

Весы лабораторные 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г по ГОСТ 24104;

Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 500 г по ГОСТ 24104;

Электроплитка бытовая с закрытой спиралью и регулятором нагревания по ГОСТ 14919;

Колбы К-1-250-29/32 ТХС, К-1-100-29/32 ТХС, К-1-500-29/32 ТХС или П-1-500-29/32 ТХС по ГОСТ 25336;

Холодильники ХПТ-1-300-14/23 ХС или ХПТ-1-400-14/23 ХС по ГОСТ 25336;

Пипетки вместимостью 1, 2, 5, 10 см³ по ГОСТ 29228;

Воронка ВФО-32-ПОР 100-14/23 ХС или ВФО-32-ПОР 160-14/23 ХС по ГОСТ 25336;

Цилиндры мерные 1-100, 1-250 или 3-100, 3-250 по ГОСТ 25336; Стаканчики для взвешивания (бюксы) СВ-14/8, или СВ-19/9, или СВ-24/10, или СВ-34/12 по ГОСТ 25336;

Склянки, стеклянные бутыли и бутыли из коричневого стекла по действующим нормативным документам;

Термометр с пределами измерения температуры (0 - 250) °С с ценой деления 1°С по ГОСТ 29224;

Колбы мерные 2-100-2 по ГОСТ 25336;

Капилляры стеклянные, палочки стеклянные;

Обеззоленный фильтр;

Фарфоровая ступка, фарфоровый тигель по ГОСТ 9147;

Цилиндры Несслера;

Ячейки с оптической длиной пути 10 мм;

Часы по действующим нормативным документам.

Допускается применение других средств измерений с метрологическими характеристиками и оборудования с техническими характеристиками, а также реактивов и материалов по качеству не ниже указанных.

6 Подготовка к испытанию

6.1    Приготовление реактивов

6.1.1    Натрия гидроокись, I и раствор.

Растворяют 40 г NaOH (ч.д.а) в предварительно прокипяченной дистиллированной воде и доводят объем до 1 дм³

6.1.2    Серная кислота, I и раствор .

Приливают 28 см³ концентрированной H2SO4 (ч.д.а.) к 500 см³ дистиллированной воды и доводят объем до 1 дм³

6.1.3    Серная кислота (ч.д.а.) разбавленная (1:1).

Смешивают равные объемы серной кислоты и воды.

6.1.4    Ортофосфорная кислота (ч.д.а.), концентрированная.

6.1.5    Раствор 1,5-Дифенилкарбазида 1% -ный в этиловом спирте.

Растворяют 0,50 г 1,5-дифенилкарбазида (ч.д.а.) в 50 см³ спирта.

Раствор хранят в коричневой склянке. Если раствор при стоянии окрасился, он непригоден для использования.

6.1.6    Персульфат аммония (ч.д.а.) 0,1% раствор, свежеприготовленный.

Растворяют 0,1 г персульфата аммония (ч.д.а.) в 100 см³ дистиллированной воды.

6.1.7    Трихлоруксусная кислота, I и раствор.

Растворяют 163,4 г трихлоруксусной кислоты в дистиллированной воде и доводят объем до 1 дм³ этой же водой.

6.1.8    Бихромат калия, стандартные растворы.

6.1.8.1    Основной раствор.

Растворяют 2,8285 г К₂Сг₂07 ч.д.а., предварительно высушенного при температуре 105°С, в дистиллированной воде и доводят раствор при 20°С до 1 дм³. 1 см³ раствора содержит 1 мг хрома.

6.1.8.2    Рабочий раствор I.

Разбавляют 25,0 см³ основного раствора дистиллированной водой и доводят объем до 500 см³. 1 см³ раствора содержит 0,050 мг хрома.

6.1.8.3    Рабочий раствор II.

CT РК 1511 -2006

Разбавляют 20,0 см³ рабочего раствора 1 дистиллированной водой до 500 см³.

1 см³ раствора содержит 0,002 мг хрома. Применяют только свежеприготовленный раствор.

6.1.8.4 Буферный раствор фосфата, рН=9.0±0.2

Растворить 456 г бихромата калия в 1 000 м³ воды. Проверить pH и отрегулировать при необходимости.

ПРЕДУПРЕЖДЕНИЕ - хромат калия может быть канцерогенным.

6.1.9    Раствор ортофосфорной кислоты А.

Разбавить 10 см³ ортофосфорной кислоты (Н3РО4, р 1,71 г/ см³) до 100 см³ водой.

6.1.10    Раствор ортофосфорной кислоты Б

Разбавить 700 см³ ортофосфорной кислоты (Н₃Р0₄, р 1,71 г/ см³) до 1 000 см³ водой.

6.1.11    Раствор сульфата алюминия

Растворить 247 г сульфата алюминия [AI₂(S04)3*18H₂0] в 1 000 см³ воды.

6.1.12    Раствор сульфита натрия

Растворить 11,8 г сульфита натрия (Na₂S0₃) в воде и разбавить до 100

см³.

Раствор остается стабильным в течении недели.

6.1.13    Раствор гипохлорита натрия

Разбавить 70 см³ раствора гипохлорита натрия (NaOCI, примерно 150 г свободного С1₂ на литр) водой до 1 000 см³.

При хранении в бутылях из коричневого стекла в холодильнике при температуре 4°С раствор остается стабильным в течение одной недели.

6.1.14    Раствор йодида калия 1%-ный

Растворяют 1,0 г йодида калия (ч.д.а.) в 100 см³ дистиллированной воды.

6.1.15    Крахмальная индикаторная бумага по действующей нормативной документации.

6.1.16    Хлорид натрия (ч.д.а.)

6.1.17    Окись магния

Окись магния тонко растереть в фарфоровой ступке.

6.1.18    Содово-магнезиальная смесь

Смешивают одну часть безводного карбоната натрия с двумя частями окиси магния и смесь хорошо растирают в фарфоровой ступке.

6.1.19    Персульфат аммония, свежеприготовленный 0,2%-ный раствор

Растворяют 0,2 г персульфата аммония (ч.д.а.) в 100 см³ дистиллированной воды.

6.1.20    Сернистая кислота, насыщенный раствор. ⁴

Готовят раствор, насыщая дистиллированную воду сернистым газом, который получают действием серной кислоты на сульфит натрия или на медные стружки (100 г серной кислоты (р 1,84) на 100 г меди).

Для приготовления всех реактивов рекомендуется использовать дистиллированную и бидистиллированную воду, полученную в стеклянном приборе.

Все реактивы и растворы должны соответствовать требованиям ГОСТ 27025, ГОСТ 25794.1, ГОСТ 4517.

7 Отбор проб и предварительная подготовка проб

Предварительную подготовку проводить непосредственно после сбора проб по вариантам, описанным ниже. Анализировать пробы сразу же после подготовки проб.

Примечание - Если есть сомнения относительно того, какую процедуру использовать, возьмите две пробы и обработайте их согласно 7.1 и 9.2 или 7.2 и 9.3. Если результаты значительно не отличаются, можно не использовать процедуры, описанные в 7.1 и 9.2.

7.1    Отбор пробы при отсутствии окисляющих или восстанавливающих веществ

7.1.1    Собрать 1 000 см³ пробы в стеклянную бутыль, добавить 10 см³ буферного раствора (пункт 6.1.8.4) и смешать.

7.1.1.1    Измерить уровень pH, он должен находиться в пределах от 7,8 до 8,0. Использовать оборудование согласно раздела 5.

7.1.1.2    Если уровень pH выходит за пределы интервала, отрегулировать его с помощью раствора гидроокиси натрия в соответствии с 6.1.1, либо раствором серной кислоты в соответствии с 6.1.2.

7.1.2    Добавить 1 см³ раствора персульфата аммония (пункт 6.1.6) и перемешать. Уровень pH должен быть в пределах от 7,0 до 7,2.

7.1.2.1    Если уровень pH выходит за пределы этого интервала, отрегулировать его в соответствии с 6.1.1.

7.1.3    Дать осадку отстояться как минимум в течении 2 часов. Слить на-досадочную жидкость и профильтровать 200 см³ через мембранный фильтр (см. раздел 5), слив первые 50 см³ фильтрата.

7.2 Отбор пробы в присутствии окисляющих или восстанавливающих веществ

7.2.1    Собрать 1 000 см³ пробы в стеклянную бутыль, добавить 10 см³ буферного раствора в соответствии с 6.1.8.4 и смешать. Измерить уровень pH с помощью pH-метра (см. раздел 5), он должен находиться в пределах от 7,5 до 8, 0.

7.2.2    Если уровень pH выходит за пределы интервала, отрегулировать его с помощью раствора гидроокиси натрия либо раствора серной кислоты в соответствии с 6.1.1, 6.1.3.

CT РК 1511 -2006

7.2.3    Добавить 1 см³ раствора сульфита натрия в соответствии с 6.1.12, проверив излишки сульфита с помощью индикаторной бумаги из сульфитной целлюлозы. Если нет излишков сульфита, добавьте еще больше раствора сульфита до тех пор, пока не появится излишек.

7.2.4    После добавления реактивов дать осадку отстояться как минимум в течении 2 часов. Слить надосадочную жидкость и профильтровать 200 см³ через мембранный фильтр (см. раздел 5), слив первые 50 см³ фильтрата.

8 Мешающие влияния

8.1    В присутствии ионов свинца, бария и серебра (солей) могут образовываться хроматы низкой растворимости, и хром (VI), содержащийся в них, не будет определяться.

8.2    Соли шестивалентного молибдена и ртути образуют с реагентами желтый и голубой цвета, но их интенсивность намного ниже, чем у хрома (VI).

8.3    Железо (III) образует желто-бурый цвет при концентрациях выше 1 мг/дм³, а формы ванадия образуют желтый цвет, который постепенно блекнет. Это влияние можно частично устранить добавлением ортофосфорной кислоты, что предусматривается в ходе определения.

8.4    Хром (III) и другие мешающие металлы выпадают в осадок в забуф-ференном фосфатом растворе с помощью сульфата алюминия в качестве вспомогательного для образования осадка и удаляются с помощью фильтрования.

8.5    Присутствие окисляющих веществ можно снизить путем добавления сульфита натрия в нейтрализованную пробу; хром (VI) не будет давать реакции при этих условиях.

Излишки сульфита и других восстанавливающих веществ затем окисляются с помощью гипохлорита в соответствии с 6.1.13. Излишки гипохлорита и любые образуемые хлорамины разрушаются в растворе кислоты путем добавления хлорида натрия, а хлор, образующийся хлор удаляется с помощью воздуха.

8.6    Несмотря на такую предварительную подготовку пробы, в некоторых пробах воды может происходить медленное восстановление хрома (VI). Продукт выщелачивания с мусорных свалок, сырые бытовые сточные воды и определенные сточные воды с химических заводов будут показывать потери по хрому (VI) по прошествии нескольких часов. Поэтому важно проводить анализ этих проб сразу же после сбора.

8.7    Аммонийный азот не интерферирует в концентрациях ниже 500 мг/дм³, но соединения аминов могут быть трансформированы гипохлоритом в хлорамины, которые не всегда разлагаются путем добавления хлорида. Эта ⁵

1

2

3

4

5