ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ РЕСПУБЛИКИ КАЗАХСТАН

КАЧЕСТВО ВОДЫ. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПЕРМАНГАНАТНОГО ЧИСЛА

СТ РК 1498-2006

(ИСО 8467:1993 «Качество воды. Определение перманганатного числа», MOD)

Издание официальное

Комитет по техническому регулированию и метрологии Министерства индустрии и торговли Республики Казахстан (Г осстандарт)

Астана

Предисловие

1    РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН республиканским государственным предприятием Комитета по техническому регулированию и метрологии Министерства индустрии и торговли Республики Казахстан

2    УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ приказом Комитета по техническому регулированию и метрологии Министерства индустрии и торговли Республики Казахстан от 16 мая 2006 г., № 176

3    Настоящий стандарт является модифицированным по отношению к ИСО 8467:1993 «Качество воды. Определение перманганатного числа», с дополнительными требованиями, отражающие потребности экономики Республики Казахстан, которые выделены в тексте курсивом

4 СРОК ПЕРВОЙ ПРОВЕРКИ ПЕРИОДИЧНОСТЬ ПРОВЕРКИ

5 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

Настоящий стандарт не может быть полностью и частично воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве официального издания без разрешения Комитета по техническому регулированию и метрологии Министерства индустрии и торговли Республики Казахстан

Содержание

1    Область применения

2    Нормативные ссылки

3    Определения

4    Метод измерений

5    Реактивы

6    Приборы и оборудование

7    Отбор и подготовка проб

8    Выполнение измерений

9    Выражение результатов

10    Отчет об испытаниях

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ РЕСПУБЛИКИ КАЗАХСТАН

КАЧЕСТВО ВОДЫ. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПЕРМАНГАНАТНОГО ЧИСЛА

Дата введения 2007.07.01.

1    Область применения

Настоящий стандарт устанавливает метод определения перманганатного числа воды. В первую очередь он предназначен для воды, используемой человеком в домашнем хозяйстве, для питьевой воды, природных минеральных вод, для воды из плавательных бассейнов и водоёмов для купания. Рассматриваемое число используют для определения параметра “окисляемость” Он применим к водам, с концентрацией хлорид-ионов не более 300 мл/дм³. Пробы с перманга-натным числом более 10 мл/дм³ необходимо разбавлять перед анализом. Нижний предел оптимального диапазона испытания не должен превышать 0,5 мл/дм³.

2    Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты:

CT РК 2.32-2001 Государственный первичный эталон и государственная поверочная схема для средств измерений времени и частоты

ГОСТ 8.269-77 Государственная система обеспечения единства измерений. Бюретки измерительные стеклянные для химических неавтоматических газоанализаторов. Методы и средства поверки

ГОСТ 8.520-84 Государственная система обеспечения единства измерений. Весы лабораторные и общего назначения. Методика поверки

ГОСТ 29251-91 (ИСО 385-1-84) Посуда лабораторная. Бюретки. Часть 1. Общие требования.

ГОСТ 29228-91 (ИСО 835-2-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 2. Пипетки градуированные без установленного времени ожидания

3    Определения

Перманганатное число (воды): Массовая концентрация кислорода, эквивалентная израсходованному количеству ионов перманганата при обработке этим окислителем воды в определённых условиях.

Примечание - Перманганатная окисляемость выражается в миллиграммах кислорода пошедшего на окисление органических веществ, содержащихся в 1 дм³ воды (мг0₂/дм³).

Издание официальное

4    Метод измерений

Нагревают пробу в кипящей водяной бане с известным количеством перманганата калия и серной кислотой в течение определённого периода времени (10 мин). Восстанавливают часть перманганата окисляемым веществом в пробе и определяют израсходованное количество перманганата путём добавления избытка раствора натрия щавелевокислого с последующим титрованием его перманганатом.

Примечание - Предлагаемый максимум перманганатного числа порядка 10 мл/дм³ эквивалентен потреблению примерно 60% добавленного в неразбавленную пробу перманганата.

Метод основан на окислении вещества пробы раствором калия марганцевокислого в серной кислоте. После кипячения в пробу добавляется стандартный раствор щавелевой кислоты, которая реагирует с избытком перман-ганат-ионов. Избыток щавелевой кислоты оттитровывается стандартным раствором калия марганцевокислого.

Примечание - Определению мешают хлориды (> 300 мл/дм³), которые можно маскировать добавкой сульфата ртути (II). Железо (II), сульфиды, нитраты также мешают определению. Они определяются другими методами анализа, а затем полученные значения содержания этих примесей вычитаются из результата определения перманганатной окисляемости. 1 мг нитратов потребляет 0,3 мг атомарного кислорода, 1 мг железа (II) - 0,14 мг кислорода.

5    Реактивы

При выполнении анализа необходимо использовать реактивы только установленной аналитической степени чистоты и только дистиллированную воду или воду, полученную обратным осмосом, а также другую воду эквивалентной степени очистки. Нельзя применять деионизированную воду с ионообменных колонок с органическим наполнителем.

Примечание - Воду без окисляемых веществ можно подготовить следующим образом: добавляют 10 см³ серной кислоты (5.3) и небольшой избыток основного раствора перманганата калия (5.6) к 1 литру дистиллированной воды. Проводят дистилляцию полученной смеси в стеклянной аппаратуре и отбрасывают первые 100 см³ дистиллята. Полученный дистиллят хранят в стеклянной бутыли со стеклянной пробкой.

Объём потребленного стандартного раствора перманганата калия Vo (8.4) не должен превышать 0,1 см³, в противном случае методику необходимо повторить или взять воду с более низким содержанием в ней органики.

5.1    Серная кислота, р (H2SO4) = 1,84 мл/дм³, 18 моль/л.

5.2    Серная кислота, р (H2SO4) = 7,5 моль/л.

Медленно, при постоянном перемешивании мешалкой, добавляют 420 см³ серной кислоты (5.1) к 500 см³ воды. Дают остыть и разбавляют до 1 литра.

5.3    Серная кислота, с (H₂S0₄)=2 моль/л.

Медленно, при постоянном перемешивании мешалкой, добавляют 110 см³ серной кислоты (5.1) примерно к 500 см³ воды. Медленно добавляют 2

CT РК 1498-2006

раствор калия марганцевокислого (5.7) до установления слабо розового окрашивания. Дают остыть и разбавляют водой до 1 литра, затем перемешивают.

5.4    Натрий щавелевокислый, основной раствор c(Na₂C₂0₄    =

0,05 моль/л).

Высушивают натрий щавелевокислый при (105-110) °С в течение 2 часов. Растворяют 6,700 г высушенного вещества в воде в мерной колбе с одной отметкой вместимостью 1000 см³. Доводят до метки водой и перемешивают.

Полученный раствор сохраняет стабильность в течение 6 месяцев при хранении в тёмном месте.

5.5    Натрий щавелевокислый, стандартный раствор, приготовленный в мерной колбе, c(Na₂c₂o₄) = 5 ммоль/л.

Пипеткой, перенося (1 ООН),25) см³ основного раствора натрия щавелевокислого (5.4) в мерную колбу с одной отметкой, вместимостью 1000 см³, доводят до метки водой и перемешивают.

Такой раствор точной концентрации сохраняет стабильность 2 недели.

Примечание - Допускается использование имеющихся в продаже растворов.

5.6    Перманганат калия, основной раствор с(КМпО₄)~20 ммоль/л

Растворяют 3,2 г перманганата калия в воде и доводят объём до 1000 см³.

Нагревают раствор до (90-95) °С в течение 2 часов, охлаждают, и выдерживают не менее 2 дней. Декантируют отстоявшийся раствор и хранят в посуде тёмного стекла.

5.7    Перманганат калия, титрованный раствор с(КМп0₄)~2 ммоль/л.

Пипеткой помещают 100 см³ основного раствора перманганата калия

(5,6) в мерную колбу с одной отметкой вместимостью 1000 см³. Доводят до метки водой и перемешивают.

Указанный раствор относительно стабилен в течение нескольких месяцев, при условии хранения в темноте. Методика, описанная в 8.5, автоматически позволяет включить эту точную концентрацию в расчёты по 9.1.

6 Приборы и оборудование

При выполнении требований настоящего стандарта используют обычное лабораторное оборудование.

6.1    Водяная баня, с держателем для пробирок или специальных трубок для испытаний достаточной вместимости, позволяющей в них одновременно быстро нагревать растворы и выдерживать их при температуре от 96 до 98°С на стадиях нагревания и прохождения реакции.

6.2    Пробирки, длиной от 150 до 200 мм, диаметром (25-35) мм и толщиной стенки от 0,5 до 1,0 мм, предназначенные только для определения перман-ганатного числа.

Очищают все новые пробирки нагреванием с подкисленным раствором

перманганата. Затем чистоту посуды проверяют проведением холостых определений до получения постоянных и адекватно низких значений.

Типовое значение Vo для холостого опыта не превышает ОД см³.

6.3    Бюретка, вместимостью 10 см³, предпочтительно поршневого типа, градуированная, с ценой деления 0,02 см³ и соответствующая требованиям ГОСТ 8.269.

6.4    Мерные колбы, вместимостью 100 см³ и 1000 см³.

6.5    Мерные пипетки, вместимостью 5, 10, 25, 50 и 100 см³, по ГОСТ 29228.

6.6    Весы, по ГОСТ 8.520.

6.7    Измерение времени, по CT РК 2.32.

7    Отбор и подготовка проб

Сразу же после отбора пробы и доставки её в лабораторию добавляют 5 см³ серной кислоты (5. 2) на литр пробы, если это не было сделано при отборе пробы в полевых условиях, независимо от того, будет ли проба храниться до анализа.

Пробы необходимо анализировать как можно скорее, не позднее, чем через 2 дня после пробоотбора. Если хранение пробы продлится более 6 часов, их нужно держать в темноте при температуре от 0° до 5°С.

Перемешать бутыли с хранящимися в них пробами и удостовериться в гомогенности пробы перед отбором порции для анализа.

8    Выполнение измерений

8.1    Удостовериться в том, что все применяемые по методике колбы и пробирки (6.2) совершенно чистые.

8.2    Разбавляют пробы с высоким перманганатным числом так, чтобы после разбавления это число находилось в диапазоне от 0,5 до 10 мл/дм³.

8.3    Отбирают пипеткой с одной меткой (25,0 ± 0,25) см³ пробы для испытаний (или разбавленной пробы для испытаний) в пробирку. Добавляют (5 ± 0,5) см³ серной кислоты (5.3) и осторожно перемешивают.

Помещают пробирку в кипящую баню (6.1) и нагревают до (80-90) °С (но не до кипения) в течение (10 =ь 12) мин.

Добавляют (5 ± 0,05) см³ раствора перманганата калия (5,7) и начинают отсчёт времени.

Через (10 ± 15) с добавляют (5 ± 0,05) см³ стандартного раствора натрия щавелевокислого (5,5) и ожидают обесцвечивания раствора. Титруют в горячем состоянии раствором калия марганцевокислого (5.7) до слабо розового окрашивания, которое сохраняется 30 с. Отмечают объём V\ израсходованного раствора калия марганцевокислого.

8.4    Параллельно с определением выполняют холостой опыт по той же методике, заменив анализируемую порцию пробы 25 см³ дистиллированной воды.

CT РК 1498-2006

9.2 Точность

Таблица 1 - Межлабораторные стандартные отклонения

Проба Установленное пер-манганатное число Стандартное отклонение Число степеней свободы мл/дм3 мл/дм3 Вода из крана11 от 1,28 до 1,94 от 0,06 до 0,21 10 Резорцинол(1,0 мл/дм3) от 1,63 до 2,04 от 0,06 до 0,20 10 Рсзорцинол3' (6,0 мл/дм3); от 9,32 до 10,28 от 0,07 до 0,27 10 Различные виды сырой и питьевой воды3) от 0,23 до 8,17 от 0,05 до 0,60 Варьируется до 10

11 Диапазон результатов, полученных, для воды из крана, проанализированной в шести лабораториях N. В. На диапазон установленных значений возможно влияние нестабильности проб. 2)    Диапазон результатов, полученных в семи лабораториях, для раствора резорцинола, определённый в отдельных лабораториях из распределённой пробы резорцинола. 3)    Диапазон стандартных отклонений для разных видов сырой и питьевой воды; данные получены из 5 лабораторий.

10 Отчёт об испытаниях

Отчёт об испытаниях должен включать следующую информацию:

a)    ссылка на настоящий стандарт;

b)    точная идентификация пробы;

c)    любая предварительная обработка пробы, например, фильтрация, седиментация, которые могут повлиять на результат;

d)    результаты, выраженные в миллиграммах на литр;

e)    любые нарушения методики, любые обстоятельства, оказывающие влияние на результат.

6

CT РК 1498-2006

УДК 613.31/.34    МКС    13.060.50

Ключевые слова: качество воды, анализ воды, химический анализ, перманга-натная окисляемость.