ФР 1.31.2016.24509
Количественный химический анализ вод. Методика измерений массовых концентраций этиленгликоля и диэтиленгликоля в пробах природных и сточных вод методом газовой хроматографии

ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА ПО НАДЗОРУ В СФЕРЕ ПРИРОДОПОЛЬЗОВАНИЯ

УТВЕРЖДАЮ

КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД

МЕТОДИКА ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВЫХ КОНЦЕНТРАЦИЙ ЭТИЛЕНЕЛИКОЛЯ И ДИЭТИЛЕНГЛИКОЛЯ В ПРОБАХ ПРИГОДНЫХ И СТОЧНЫХ вод МЕТОДОМ ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

ПИДФ 14.1:2.250-08

экологического контроля

МОСКВА (Издание 2016 г)

Методика измерений аттестована Федеральным государственным унитарным предприятием «Уральский научно-исследовательский институт метрологии» (ФГУП «УНИИМ»), рассмотрена и одобрена Федеральным госуда|>ственньгм бюджетным учреждением «Федеральный центр анализа и оценки техногенного воздействия» (ФГБУ «ФЦАО»).

Настоящее издание методики введено в действие взамен ПНДФ 14.1:2.250-08 предыдущего издания и действует с 22.06.2016 до выхода нового издания.

Методика зарегистрирована в Федеральном информационном фонде по обеспечению единства измерений. Информация о методике представлена на сайтах http://www.flindmetrology.ru/ в разделе «Сведения об аттестованных методиках (методах) измерений» и http://www.fcao.ru/ в разделе «Методики анализа».

Порядковый номер регистрации в Федеральном информационном фонде по обеспечению единства измерений ФР.1.31.2016.24509.

Заместитель директора ФГБУ «ФЦАО»

Разработчик:

ОАО. «ВНИИСВ»

Адрес: 170032, г. .Тверь, Московское шоссе, д.157 Телефон: (4822) 53-23-71 Факс: (4822) 53-20-85 E-mail: offtcc@vniisv.ru

Полное или частичное тиражирование, копирование и размещение в Интернете и па любых других носителях информации данных материалов без письменного разрешения разработчика преследуется по ст. 146 Уголоипого Кодекса Российской Федерации.

дсляемого компонента в образце для градуировки, мг/дм¹;

Сф - аттестованное значение массовой концентрации определяемого компонента в образце для градуировки, мг/дм⁵;

Кф - норматив контроля стабильности градуировочной характеристики, мг/дм³.

Кф = 0,01бфСф,    (5)

где 5ф - относительная погрешность построения градуировочного графика, равная 9 %.

Если условие стабильности градуировочной характеристики не выполняется только для одного образца для градуировки, необходимо выполнить повторное измерение этого образца для исключения результата, содержащего грубый промах.

' Если градуировочная характеристика нестабильна, выясняют причины и повторяют контроль с использованием других образцов, предусмотренных методикой. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики строят новый градуировочный 1рафик.

8.4 Подготовка пробы

Подготовку и анализ пробы проводят в следующем порядке:

8.4.1    Подготовка пробы при определении массовых концентраций ЭГ, ДЭГ в воде от 5,0 мг/дм³ до 50,0 мг/дм³

5 см³ пробы отфильтровывают при помощи шприца через мембранный фильтр из ацетата целлюлозы и полученный раствор дозируют в хроматограф.

Если массовая концентрация ЭГ, ДЭГ в анализируемой пробе оказывается ниже 5,0 мг/дм³, то анализ пробы продолжают в соответствии с п. 8.4.2.

Если массовая концентрация ЭГ, ДЭГ в анализируемой пробе оказывается выше 50,0 мг/дм³, то анализ пробы продолжают в соответствии с п. 8.4.3.

8.4.2    Подготовка пробы при определении массовых концентраций ЭГ,ДЭГ в воде ниже 5,0 мг/дм³

При массовой концентрации определяемого компонента в пробе ниже 5,0 мг/дм³, пробу фильтруют через бумажный фильтр, помещенный в лабораторную воронку. Затем отмеряют 150 см³ фильтрованной пробы мерным цилиндром вместимостью 250 см³ и далее подготавливают в соответствии с п. 8.3.2.

8.4.3    Подготовка п(юГн>1 при определении массовых концентрации ЭГ, ДЭГ в воде выше 50,0 мг/дм³

Если массовая концентрация компонента в пробе превышает 50,0 мг/дм³, то сс разбавляют дистиллированной водой таким образом, чтобы массовая концентрация раствора пробы была в пределах от 5,0 до 50,0 мг/дм⁵, то есть соответствовала диапазону градуировочного графика (таблица 4). Затем 5 см³ полученною раствора пробы отфильтровывают при помощи шприца через мембранный фильтр из ацетата целлюлозы и этот раствор дозируют в хроматограф. Коэф-

9    ПОРЯДОК ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ

1 мм³ пробы, подготовленной по и. 8.4.1, п. 8.4.2 или п. 8.4.3 вводят в хроматограф микрошприцем через самоуплотняющуюся мембрану. Записывают 2 хроматограммы н условиях в соответствии с п. 7, значения аналитических сигналов (площади пика компонента) по каждому компоненту усредняют. Определяемые компоненты идентифицируют по времени удерживания. Ориентировочные времена удерживания определяемых компонентов приведены в п. 8.3.4. Обработку хроматограмм проводят в соответствии с п. 8.3.4.

10    ОНРДЬОГКЛ (ВЫЧИСЛЕНИЕ) РЕЗУЛЬТАТА ИЗМЕРЕНИИ

10.1    Для обработки результатов анализа пробы воды, подготовленной по II. 8.4.1 или п. 8.4.3, используют градуировочный график по и. 8.3.3. Для обработки результатов анализа пробы воды, подготовленной по п. 8.4.2, используют градуировочный график по п. 8.3.2.

Результат единичного измерения - массовую концентрацию определяемого компонента (ЭГ, ДЭГ) X в мг/дм³ находят по градуировочной характеристике с помощью программного обеспечения прибора «Хроматэк Аналитик».

При ручной обработке данных вычисляют площадь пика по п. 8.3.4 и по полученному усредненному значению площади ника по градуировочному графику находят массовую концентрацию определяемого компонента (X, мг/дм^г).

Если при проведении анализа проводилось предварительное разбавление пробы, при вычислении результата анализа необходимо учесть кратность разбавления в соответствии с формулой:

X-N-C ,    (6)

где X - массовая концентрация определяемого компонента в пробе, мг/дм ,

С - массовая концентрация определяемого компонента в растворе пробы, найденная по градуировочному графику, мг/дм³;

N - коэффициент разбавления, учитывающий разбавление исходной пробы перед анализом в N раз (N = 1, если пробу не разбавляют).

10.2    За результат измерений массовой концентрации определяемого компонента в пробе (.V, мг/дм¹) принимают среднее арифметическое значение результатов двух параллельных определений Х| и Хг. полученных в условиях повторяемости:

для которых выполняется следующее условие:

|лг,-лг,|<;0,01/-„    (8)

где г₀- относительное знамение предела повторяемости для двух результатов параллельных определений, % (таблица 5).

При невыполнении условия (8) необходимо дополнительно получить еще один результат параллельных определений. Если при этом расхождение (Х^ -X„,in) результатов трех параллельных определений равно или меньше критического диапазона CRo.9j(3), выраженного в абсолютных единицах по формуле (9), то в качестве окончательного результата принимают среднее арифметическое значение результатов трех параллельных определений.

CRo.95(3) = 0,OI CR₀.95(3).o- ~Хз ,    (9)

Значение критического диапазона для трех результатов параллельных определений в относительных единицах (CR 0.95 (3). ₀ » %) приведено в таблице 5.

Если расхождение (X_max - X_mill) больше CR₀.9s (3), в качестве окончательного результата измерений может быть принята медиана трех результатов параллельных определений. Кроме того, целесообразно выяснить причины появления неприемлемых результатов параллельных определений и устранить их.

Таблица 5 - Диапазон измерений, значения пределов повторяемости, воспроизводимости и критического диапазона при доверительной вероятности Р=Ю,95

Диапазон измерений, мг/дм3 Предел повторяемости (относительпос значение допускаемого расхождения для двух результатов параллельных определений), Г0,% Критический диапазон (относительное значение допускаемого расхождения для трех результатов параллельных определений), CR0.95 (3).о>% Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения для двух результатов измерений, полученных в разных лабораториях), Ro, % От 0,! до 0,5 вкл. 28 33 42 Св. 0,5 до 50,0 вкл. 19 23 28 Св. 50,0 до 500 вкл. 8 10 14

10.3 Расхождение между результатами измерений, полученными в двух

лабораториях, нс должны превышать значения предела, выраженного в абсолютных единицах (относительно среднего значения двух результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости). При выполнении этот условия приемлемы оба результата измерений, и в качестве окончательного может быть использовано их общее среднее значение. Значения предела воспроизводимости в относительных единицах приведены в таблице 5.

При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы оценки приемлемости результатов измерений согласно раздела 5 ГОСТ' Р ИСО 5725-6-2002 и МИ 2881-2004.

II ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

Результаты измерений регистрируют в протоколе испытаний, который оформляют в соответствии с ГОСТ ИСО/МГЖ 17025-2009.

Результаты измерений массовой концентрации определяемого компонента Л', мг/дм\ представляют в виде (при подтвержденном в лаборатории соответствии аналитической процедуры требованиям настоящего документа):

X ± Д, Р=0,95 ,    (10)

где X - результат измерений массовой концентрации определяемого компонента, полученный в соответствии с процедурами разделов 9,10, мг/дм,

А - абсолютная пофешность измерений массовой концентрации определяемого компонента, мг/дм³, вычисляемая по формуле:

Л = 0,0 \-S~X    ,    (П)

где <5 - относительная погрешность измерений массовой концентрации определяемого компонента, по таблице 2, %.

Примечание • Числовые значения результата измерений оканчиваются цифрой того же разряда, что и значение показателя точности методики измерений (абсолютной погрешности измерений массовой концентрации определяемого компонента, с числом значащих цифр нс более двух).

Допустимо результат измерений представлять в виде:

~Х ± Ад, Р- 0,95    ,    (12)

при условии Д„< А где Л_я- значение показателя точности измерений (доверительные фаницм абсолютной по(реншости измерений), мг/дм , установленное при реализации настоящей методики в лаборатории н обеспечиваемое контролем стабильности результатов измерений.

Примечание - При необходимости (в соответствии с требованиями ['ОСТ Р ИСО 5725-6-2002, раздел 5.2) для результата измерений X указывается количество параллельных

13

12 КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ ПРИ РЕАЛИЗАЦИИ МЕТОДИКИ В ЛАБОРАТОРИИ

12.1    Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории предусматривает:

-    оперативный контроль процедуры измерений;

-    контроль стабильности результатов измерений (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения повторяемости, среднеквадратического отклонения внутрилабораторной прецизионности, погрешности).

12.2    Оперативный контроль процедуры измерений проводят на основе контроля погрешности.

12.2.1 Контроль погрешности с использованием метода добавок

Требования к добавке - в соответствии с п.5.7 РМГ 76-2014. Контроль исполнителем процедуры выполнения измерений проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры К, с нормативом контроля К.

Результат контрольной процедуры К_к рассчитывают по формуле:

К_я = х‘ -Х~С_Л,    (13)

где X' — результат контрольного измерения массовой концентрации определяемого компонента в пробе с известной добавкой, мг/дм³;

X - результат контрольного измерения массовой концентрации определяемого компонента в рабочей пробе, мг/дм³;

С_д - величина добавки, мг/дм³.

Норматив контроля К рассчитывают по формуле:

^/<’ ⁼ )/^л^' ^{+ л}Ь.    (И)

где A_tyi    - значения характеристик погрешности    результатов

измерений, установленные в лаборатории при реализации методики, соответствующие массовой концентрации определяемого компонента в рабочей пробе с добавкой и в рабочей пробе соответственно, мг/дм³:

А 0,01 -    _Л''

Й.Х    Й.Х »

А - = 0,01<5

м.Х    й.Х    *

^где ^л х' ’    ^7    '    знамения    характеристик    погрешности результатов

измерений, установленные в лаборатории при реализации методики, соответствующие массовой концентрации определяемого компонента в рабочей пробе с добавкой и в рабочей пробе соответственно, в относительных процентах.

Качество контрольной процедуры признают удовлетворительным, при выполнении условия:

1к„1<к.    (17)

При невыполнении условия (17) эксперимент повторяют. При повторном невыполнении условия (17) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам и устраняют их.

12.3 Периодичность контроля исполнителем процедуры выполнения измерений, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов выполняемых измерений регламентируют во внутренних документах лаборатории.

копия ВЫ'НЛ

Прошнуровано, пронумеровано и скреплено печатью

10 (Десять) листов Заместитель генерального директора по научной работе

1 НАЗНАЧЕНИЕ И ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Настоящий документ устанавливает методику измерений массовых концентраций этиленгликоля (ЭГ) и диэтилсигликоля (ДЭГ) и пробах природных и сточных вод методом газовой хроматографии в диапазонах измерений, указанных в таблице 1.

Таблица 1 - Наименование определяемого компонента и диапазон измерений

Наименование определяемого компонента Диапазон измерений, мг/дм3 Этиленгликоль от 0,1 до 500 вкл. Диэтиленгликоль от 0,1 до 500 вкл.

При содержании определяемых компонентов менее 5,0 мг/дм³ требуется предварительное концентрирование пробы в соответствии с п. 8.3.2. При содержании определяемых компонетгов более 50,0 мг/дм³ необходимо предварительное разбавление пробы в соответствии с п. 8.4.3.

Данная методика предназначена для применения в санитарных и экоана-литических лабораториях.

2 ТРЕБОВАНИЯ К ПОКАЗАТЕЛЯМ ТОЧНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ

2.1 Нормы погрешности измерений

В соответствии с «Перечнем измерений, относящихся к сфере 1т>сударст-всиного регулирования обеспечения единства измерений и выполняемых при осуществлении деятельности в области охраны окружающей среды и обязательных метрологических требований к ним, п том числе показателей точности» (утвержденным Приказом Минприроды от 7 декабря 2012 № 425), предельно допустимая пофсшность измерений концентрации органических и неорганических веществ в пробах природных и сточных вод 6„ = ± (5...80) %.

2.2. Приписанные характеристики погрешности измерений и се составляющих

Методика измерений обеспечивает получение результатов измерений с погрешностью, нс превышающей значений, приведенных в таблице 2.

Таблица 2 - Диапазон измерений, значения характеристики погрешности и ее составляющих

Диапазон измерений, мг/дм* Относительное средне-квадратическое отклонение повторяемости, °г.о *% Относительное среднеквадратическое отклонение воспроизводимости *, о R.0»% Границы относительной погрешности при вероятности Р-0,95, ±5,% Or 0,1 до 0,5 вкл. 10 15 30 Св. 0,5 до 50,0 вкл. 7 10 20 Св. 50,0 до 500 вкл. 3 5 10

Значения показателя точности методики используют при:

-    оформлении результатов измерений, выдаваемых лабораторией;

-    проверке квалификации лаборатории;

-    оценке возможности использования результатов измерений при реализации методики измерений в лаборатории.

3 ТРКЬОНЛНИЯ К СРЕДСТВАМ    ИЗМЕРЕНИЙ,

ВСПОМОГАТЕЛЬНЫМ УСТРОЙСТВАМ, МАТЕРИАЛАМ, РЕАКТИВАМ

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений (СИ), вспомогательные устройства, материалы и реактивы:

3.1 Средства измерений Газовый хроматограф с пламенно-ионизационным детектором (ДИП) типа “Кристалл 2000 М”, номер по госрсестру СИ 14516-12.

Весы лабораторные специального класса точности: дискретность - 0,0001 г, с наибольшим пределом взвешивания не менее 200 г по ГОСТ Р 53228-2008. Микрошприц SGE-Chromatec-02-Ю мкл вместимостью 10 мм , погрешность измерений 1%, по ТУ 4321-011-12908609-08.

Колба мерная 2-50-2 по ГОСТ 1770-74.

Колба мерная 2-100-2 по ГОСТ 1770-74.

Колба мерная 2-500-2 но ГОСТ 1770-74.

Колба мерная 2-1000-2 по ГОС!' 1770-74.

Пипетка фадуированная 1(2,3)-1-2-10 по ГОСТ 29227-91.

I Цилиндр 2-10 по ГОСТ 1770-74.

I (илиидр 1-250 по ГОСТ 1770-74.

значение срелнеквадратического отклонения воспроизводимости установлено на основе результатов межлабораторного эксперимента при первичной аттестации методики (свидетельство об аттестации № 223.1.01.11.63/2007)

Мнкродозаторы с переменным объёмом 5 - 50 мм , 200 - 1000 мм³, 1000 - 5000 мм³ и пределом допускаемой погрешности измерения не более ± 5 %.

Лупа измерительная по ГОСТ 25706-83.

Линейка измерительная металлическая по ГОСТ 427-75.

3.2 Вспомогательные у строй ст на Испаритель ротационный IKA RV 05 basic.

Лабораторная система с вакуум кон грол лером LABOPORT System SC.

Воронка лабораторная В-56-80 ХС, по ГОСТ 25336-82.

Воронка лабораторная В-100-150 ХС, по ГОСТ 25336-83.

Колонка капиллярная длиной 30 м с внутренним диаметром 0,25 мм, толщиной плёнки неподвижной фазы 0,25 мкм. Неподвижная фаза - ПЭГ 20М (ZB-WAX).

Шприц одноразовый двухкомпонентный (без иглы) на 10 см³. Поликарбонатный держатель шприцевого фильтра D=25 мм (Polycarbonate syringe filter holder, Sartorius).

33 Реактивы и материалы Вода дистиллированная по ГОСТ 6709 - 72.

Этиленгликоль для хроматографии.

Диэтиленгликоль для хроматографии.

Газ-носитель - азот газообразный особой чистоты, 1 сорт по ГОСТ 9293-74. Водород технический по ГОСТ 3022-80, марка Б или вырабатываемый лабораторным генератором водорода.

Сжатый воздух для питания детектора но ГОСТ 17433-80, класс загрязнения 0,3,5.

Мембрана ФМАЦ (0,2 мкм) D 25 мм Ацетат целлюлозы.

Фильтры бумажные обеззоленные «синяя лента» диаметром 11 см по ТУ 6-09-1678-95 или ТУ 2642-001-42624157.

Фильтры бумажные обеззоленные «синяя лента» диаметром 5 см по ТУ 6-09-1678-95 или ТУ 2642-001-42624157.

Примечание - Допускается использование других средств измерений утвержденных типов и вспомогательного оборудования, с метрологическими и техническими характеристиками не хуже указанных. Допускается использование реактивов аналогичной или более высокой квалификации, изготовленных по другой нормативной документации, в том числе импортных.

4 МЕТОД ИЗМЕРЕНИИ

Метод измерений основан на хроматографическом разделении компонентов пробы с последующей регистрацией сигнала с использованием пламенно-ионизационного детектора, идентификации пика определяемого компонента на хроматограмме по времени удерживания и количественном определении содержания компонента, /(ля количественного расчета хроматограмм применяют метод абсолютной 1радуировкн.

При выполнении измерений соблюдают следующие требования:

5.1    Требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007-76.

5.2    Элсктробсзопасность при работе с электроустановками по ГОСТ Р 12.1.019-2009.

5.3    Организация обучения работающих безопасности труда по ГОСТ 12.0.004-90.

5.4    Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасност и по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83.

5.5    При эксплуатации баллонов и установок со сжатыми газами требуется соблюдать "Правила устройства и безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением" 111> 03-576-03, утвержденные постановлением Госгортехнадзора России от 1 1.06.03 №91.

5.6    Содержание вредных веществ в воздухе нс должно превышать допустимых значений по 1‘ОСТ 12.1.005-88.

5.7    Утилизацию растворов и проб воды после выполнения измерений проводят в соответствии с нормативным документом по утилизации отходов, разработанным в организации.

6    ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРОВ

К выполнению измерений и обработке их результатов допускают лиц, имеющих химическое образование или опыт работы в химической лаборатории, изучивших методику измерений и владеющих техникой работы на используемых при этом средствах измерений и оборудовании.

7    ТРЕБОВАНИЯ К УСЛОВИЯМ ИЗМЕРЕНИЙ

При выполнении измерений соблюдают следующие условия.

7.1 Приготовление растворов, подготовку проб к анализу проводят при температуре окружающего воздуха (20±5) °С, относительной влажности воздуха не более 85 % при температуре t = 25 °С\ атмосферном давлении (84 - 106) кПа.

7.2    Выполнение измерений проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору и настоящей мелодикой и. 8.3.4.

7.3    Содержание вредных веществ в воздухе рабочего помещения не должно превышать санитарные нормы.

8 ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИИ

8.1    Отбор и хранение проб

Отбор проб проводят в соответствии с ГОС!' 31861-2012 “Вода. Общие требования к отбору проб”. Пробы отбирают в стеклянную посуду с притертой стеклянной или тефлоновой пробкой. Объем пробы не менее 1000 см³. Отобранные пробы хранят в холодильнике при температуре 5°С не более суток.

8.2    Подготовка хроматографа

Хроматограф готовят к работе согласно инструкции по эксплуатации.

8.3    Приготовление растворов

8.3.1    Приготовление исходных растворов

8.3.1.1    Приготовление исходного раствори ЭГ с массовой концентрацией 500 мг/дм*.

В мерную колбу вместимостью 50 см³ помещают небольшое количество дистиллированной воды и взвешивают (т,, г). В колбу с водой помещают микродозатором 0,025 г (27 - 30 мм³) ЭГ и взвешивают (т₂, г). Все взвешивания проводят с точностью до четвёртого десятичного знака. Содержимое колбы доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают. Массу навески ЭГ рассчитывают по разности двух взвешиваний (т₂ - пц), г.

Точную массовую концентрацию ЭГ (С эг» мг/дм³) в приготовленном растворе рассчитывают по формуле:

С эг ^ш (m2 - Ш|)-1000 / 0,05    ,    (1)

Срок хранения раствора - 3 месяца.

8.3.1.2    Приготовление исходного раствора ДЭГ с массовой концентрацией 500 мг/дм*.

В Mepiiyw колбу вместимостью 50 см³ помещают небольшое количество дистиллированной воды и взвешивают (mi, г). В колбу с водой помещают мнк-родозатором 0,025 г ДЭГ' и взвешивают (т_2> г). Все взвешивания проводят с точностью до четвёртого десятичного знака. Содержимое колбы доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают. Массу навески ДЭГ рассчитывают по разности двух взвешиваний (m₂ - mi), г.

Точную массовую концентрацию ДЭГ (С дэг, мг/дм³) в приготовленном растворе рассчитывают но формуле:

С дэг ~ (ni2 - ш | )• 1000 / 0,05

Срок хранения раствора - 3 месяца.

8.3.2 Приготовление градуировочных растворов при определении массовых концентраций ЭГ, ДЭГ в воде ниже 5,0 мг/дм³.

Измерение концентраций ЭГ, ДЭГ в воде, содержащей менее 5,0 мг/дм³ определяемого компонента, основано на концентрировании примесей методом упаривания на ротационном испарителе.

Градуировочные характеристики устанавливают с помощью фадуиро-вочиых растворов ЭГ и ДЭГ, приготовленных следующим образом:

В мерные колбы вместимостью 1000 и 500 см³ в соответствии с таблицей 3 помещают исходные растворы ЭГ и ДЭГ, приготовленные в соответствии с п. 8.3.1, доводят дистиллированной водой до метки и перемешивают. Далее отмеряют мерным цилиндром вместимостью 250 ем³ 150 см³ градуировочного раствора и помещают в колбу ротационного испарителя вместимостью 500 см³. Колбу присоединяют к испарителю, включают вакуум контроллер и проводят упаривание раствора на водяной бане при температуре 55 + 60 °С примерно до объёма 2-3 см³. Упаренный раствор помещают в мерный цилиндр вместимостью 10 см³, ополаскивают колбу испарителя дистиллированной водой небольшими порциями (0,5 — I см³), присоединяя промывные воды к раствору в цилиндре. Раствор охлаждают до комнатной температуры, доводят дистиллированной водой объем раствора в цилиндре до 5 см³ и фильтруют через бумажный фильтр. Полученный растиор дозируют в хроматофаф. Установление фа-дуировочных характеристик проводят в соответствии с п. 8.3.4.

Таблица 3 - Градуировочные растворы для установления фадуировочных характеристик при определении массовых концентраций ЭГ и ДЭГ ниже 5,0 mi/дм3____

Номер фадуи-ровочно-го раствора Компонент Объем исходного раствора компонента, мм3 Общий объем фадуиро-вочного раствора, см3 Массовая конценфация компонента в фадуировоч-ном растворе, мг/дм3 1 ЭГ 200 1000 0,10 ДЭГ 200 0,10 2 ЭГ 500 1000 0,25 ДЭГ 500 0,25 3 ЭГ 500 500 0,50 ДЭГ 500 0,50 4 ЭГ 1000 500 1,00 дэг 1000 1,00 5 ЭГ 2500 500 2,50 дэг 2500 2,50 6 ЭГ' 5000 1 1 g 1Л 5,00 дэг 5000 5,00

8.3.3 Приготовление градуировочных растворов при определении массовых концентрации ЭГ, ДЭГ от 5,0 мг/дм³ до 50,0 мг/дм³

Градуировочные характеристики устанавливают с помощью градуировочных растворов ЭГ и ДЭГ, приготовленных следующим образом:

В мерные колбы вместимостью 100 и 50 см³ в соответствии с таблицей 4 помещают исходные растворы ЭГ и ДЭГ, приготовленные в соответствии с п. 8.3.1, доводят дистиллированной водой до метки и перемешивают. Полученные растворы дозируют в хроматограф. Установление градуировочных характеристик проводят в соответствии с п. 8.3.4.

Таблица 4 - Градуировочные растворы для установления градуировочных характеристик при определении массовых концентраций ЭГ и ДЭГ от 5,0 мг/дм3 до 50,0 мг/дм3

Помер градуировочного раствора Компонент Объём исходного раствора компонента, см3 Общий объём градуировочного раствора, см3 Массовая концентрация компонента в градуировочном растворе, мг/дм3 1 ЭГ 1,0 100 5,00 ДЭГ 1,0 5,00 2 ЭГ 1,0 50 10,0 ДЭГ 1,0 10,0 3 ЭГ 5,0 100 25,0 ДЭГ 5,0 25,0 4 ЭГ 5,0 50 50,0 ДЭГ 5,0 50,0

8.3.4 Установление градуировочных характеристик Градуировочная характеристика выражает зависимость площади пика компонента от его массовой концентрации в мг/дм³ и строится по сериям растворов для градуировки, приготовленных в соответствии с п. 8.3.2 и и. 8.3.3. Анализируют 1 мм³ градуировочною раствора при следующих условиях хроматографирования:

температура испарителя    200 °С;

температура детектора    200 °С;

температура колонки (программирование)

изотерма 1    140 °С (9 мин)

скорость подъема

температуры    20°С/мин

изотерма 2    170°С;

расход газа-носителя (азота)

расход водорода    20 см³/мин;

расход воздуха    200см³/мии;

деление потока газа-носителя    1:20

время удерживания, с: этиленгликоля    400

диэтиленгликоля    780

Записывают 2 хроматограммы для каждого градуировочного раствора.

Определяемые компоненты идентифицируют по временам удерживания.

При обработке хроматограмм с помощью программного обеспечения «Хромагэк Аналитик» площади пиков рассчитываются автоматически. При ручной обработке хроматограмм вычисляют площадь пика, как произведение высоты пика на его ширину на половине высоты. Высоту пика измеряют линейкой с точностью до 0,1 см, ширину - измерительной лупой с точностью до 0,01 см.

Для каждого градуировочного раствора рассчитывают среднее значение площади пика компонента.

По полученным данным строят градуировочный график, откладывая по оси абсцисс массовую концентрацию определяемого компонента (в мг/дм³), по оси ординат - соответствующее ей значение площади пика (в см²).

Градуировочный график должен быть линейным. Проверку линейности рекомендуется проводить но действующим нормативным документам, регламентирующим установление градуировочной характеристики.

При компьютерной обработке данных градуировочную характеристику для каждого определяемого компонента аппроксимируют уравнением вида:

S = a+b-С ,    (3)

где а, b - градуировочные коэффициенты для определяемого компонента, рассчитанные методом наименьших квадратов;

S - площадь пика определясмого компонента, см²;

С - массовая концентрация определяемою компонента в растворе, мг/дм³.

8.3.5 Контроль стабильности градуировочной характеристики

Контроль стабильности 1радуировочиой характеристики проводят один раз в смену или перед началом работы. Средствами контроля являются вновь приготовленные |радуировочные растворы (не менее 2 растворов из приведенных в п. 8.3.2 и и. 8.3.3). Измерения выполняют в точном соответствии с прописью методики.

Градуировочную характеристику считают стабильной при выполнении для каждого образца для градуировки следующего условия:

|С.-С._Г|<К_П>.    (4)

где С„ - результат контрольного измерения массовой концентрации опрс-