Генеральный директор ООО

Методики

измерении массовой доли ионов аммонии (аммонийного азота) в почвах спектрофотометрическим методом с использованием тест-системы

МЭТ-Азош аммонийный-PC

Москва - 2015

Разработчик: ООО "МедЭкоТест"

Адрес: 119991, г. Москва, Ленинские Горы, владение 1, Научный Парк МГУ, стр. 75Г

Телефон: 8(495) 646-10-56

Методика измерений аттестована Федеральным Государственным унитарным предприятием «Всероссийский научно-исследовательский институт метрологической службы» (ФГУП «ВНИИМС»), Свидетельство об аттестации № 01.00225/205-26-1 5 порядковый номер регистрации в Федеральном информационном фонде по обеспечению единства измерений ФР. 1.31.2015.20956

ФЕДЕРАЛЬНОЕ АГЕНТСТВО НО ТЕХНИЧЕСКОМУ РЕГУЛИРОВАНИЮ И МЕТРОЛОГИИ ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ УНИТАРНОЕ ПРЕДПРИЯТИЕ ВСЕРОССИЙСКИЙ НАУЧНО-ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ИНСТИТУТ

_МЕТРОЛОГИЧЕСКОЙ СЛУЖБЫ_

119361 Москва, Озврная ул., д. 46 E-mail: analyt-vm@vniims.ru    Тел.(495)437    9419

Факс: (495) 437 5666

СВИДЕТЕЛЬСТВО № 01.00225/205-26-15

ОБ АТТЕСТАЦИИ МЕТОДИКИ ИЗМЕРЕНИЙ

МЕТОДИКА ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ ДОЛИ ИОНОВ АММОНИЯ (АММОНИЙНОГО АЗОТА) В ПОЧВАХ СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ТЕСТ-СИСТЕМЫ МЭТ-АЗОТ АММОНИЙНЫЙ-РС

Методика измерений массовой доли ионов аммония (аммонийного азота) в почвах спектрофотометрическим методом с использованием тест-системы МЭТ-Азот аммонийный-PC (количество страниц - 9, 2015 г.), разработанная Обществом с ограниченной ответственностью «МедЭкоТест» (ООО «МедЭкоТест») (119991, г. Москва, Ленинские горы, влад. 1, Научный Парк МГУ, стр.75Г), аттестована в соответствии с ГОСТ Р 8.563-2009, ГОСТ Р ИСО 5725-2002.

Аттестация осуществлена по результатам теоретических и экспериментальных исследований методики измерений.

В результате аттестации установлено, что методика измерений соответствует предъявляемым к ней метрологическим требованиям и обладает основными метрологическими характеристиками, приведенными на обороте настоящего свидетельства.

При реализации методики в лаборатории обеспечивают контроль стабильности результатов анализа на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения промежуточной прецизионности и показателя правильности.

Дата выдачи

Диапазон измерений массовой доли ионов аммония в почве, млн' (мг/кг) Диапазон измерений массовой доли аммонийного азота в почве, млн'1 (мг/кг) Предел повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами параллельных определений), г, %, п=2 Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в разных лабораториях), R, %, т=2 От 2 до 60 вкл. (От 20 до 600 включ.)* От 1,6 до 47 включ. (От 16 до 470 включ.)* 33 53

Примечание- • Диапазон измерений массовой доли компонента в гумусе и торфе

Метод основан на экстракции ионов аммония из почвы, гумуса или торфа и их последующей хромогенной реакции с реагентами тест-системы МЭТ-Азот аммоннйный-РС с образованием окрашенного вещества, поглощающего излучение в видимой области элсктромагнитого спектра. Оптическая плотность полученных растворов при длине волны 660 нм пропорциональна массовой концентрации ионов аммония (аммонийного азота) в экстракте. Количественное определение проводя! с помощью градуировочной характеристики, установленной по растворам, приготовленным из ГСО состава раствора ионов аммония.

5    ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ, ОХРАНЫ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ

При выполнении анализов необходимо соблюдать требования гехники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007.

6    УСЛОВИЯ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ

При подготовке к выполнению измерений и при выполнении измерений необходимо соблюдать следующие условия:

температура окружающею воздуха, °С    5-40

атмосферное давление, мм рт. ст.    630    -    800

относительная влажность воздуха при 25°С, % не более 90

7    ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ

Перед выполнением измерений должны быть проведены следующие работы: приготовление градуировочных растворов, содержащих ионы аммония; построение градуировочной характеристики.

7.1    Приготовление градуировочных раем ворон

2.1.1    Приготовление исходного раствора (А) с массовой концентрацией ионов аммония 10 мг/дм³

В мерную колбу вместимостью 50 см³ приливают около 30 см³ экстрагирующего раствора и переносят количественно 0.5 см³ ГСО состава раствора ионов аммония с аттестованным значением массовой концентрации ионов аммония (1,0 мг/см³). доводят до метки экстрагирующим раствором, перемешивают. Полученный раствор устойчив в течение 1 месяца.

7.1.2    Приготовление градуировочных растворов

Градуировочные растворы готовят из исходного раствора (А) с массовой концентрацией 10 мг/дм³, разбавляя его экстрагирующим раствором в мерных колбах вместимостью 25 см³ в соответствии с таблицей 3.

Таблица 3 - Растворы для установления градуировочной характеристики

11омер раствора 1 2 3 4 5 6 Объем исходного раствора А (010,0 мг/дм3), см3 0.0 0.25 1,25 2,5 3,75 7,5 Массовая концентрация ионов аммония, (Си. мг/дм3) 0,0 0,1 0,5 1,0 1,5 3,0

Массовая концентрация
аммонийного азота, (Ci, мг/дм3)	0,0	0,078	0,39	0,78	1,17	2,33

7.2 Установление градуировочной характеристики

По 10,0 см³ каждого |радуировочного раствора помешают в колориметрические пробирки, добавляют сухой порошкообразный реагент 1, перемешивают до полного его растворения и добавляют 12 капель раствора реагента 2. Выдерживают в течение 20 мин и измеряют оптическую плотность растворов в порядке возрастания массовой концентрации при длине волны 660 нм (в кювете с „шиной оптического пути 1 см). Градуировочный |рафик строят методом наименьших квадратов в координатах: оптическая плотность -массовая концентрация ионов аммония (Си. мг/дм³) или азота аммония (С* мг/дм³). Градуировочную характеристику выражают уравнением вида (1) или (2)

Y    = а + ЬСи    (1)

Y    = а + ЬСл    (2)

7.3 Контроль стабильности градуировочной характеристики

Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят нс реже 1 раза в квартал и при смене партии реагентов. Средствами контроля являются не менее 3-х, вновь приготовленных образцов для градуировки (таблица 3), в начале, середине и конце диапазона измерений. Градуировочную характеристику считают стабильной при выполнении условия (3) для каждого градуировочного раствора

\^Х" ~^С"1-100<0,7-д’    (3)

где: Хи - результат контрольного измерения массовой концентрации ионов аммония в градуировочном растворе, мг/дм³;

Си - аттестованное значение массовой концентрации ионов аммония (Си. мг/дм³) или в градуировочном растворе, мг/дм³;

± д - границы относительной погрешности измерений, % (таблица 1).

Нели условие стабильности градуировочной характеристики не выполняйся только для одного образца для градуировки, необходимо выполнить повторное измерение этого образца с целью исключения результата, содержащего грубую погрешность.

Нели градуировочная характеристика нестабильна, выясняют причины и повторяют контроль с использованием других образцов для градуировки, предусмотренных методикой. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики прибор градуируют заново.

8 ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ

8.1    Отбор проб

Огбор проб почвы проводят в соответствии с требованиями к отбору проб почв при общих и локальных загрязнениях, изложенными в ГОСТ 17.4.3.01-83, ГОСТ 17.4.4.02-84. ГОСТ 28168-89.

8.2    Подготовка проб к анализу

Образцы почв, поступающие на анализ, доводят до воздушно-сухого состояния, отделяют корни и посторонние включения, измельчают до размеров 1 - 2 мм и хранят в пакетах. Перед проведением анализа почву из пакета высыпают на ровную поверхность, хорошо перемешивают, распределяют слоем толщиной не более 1 см, отбирают пробу не менее чем и з 5 мест.

8.3 Анализ проб

Навеску почвы массой 1,0 г (гумуса или торфа массой 0,100 г) помещают в герметичный флакон для экстракции из комплекта тест-системы, приливают 20 см³ экстрагирующего раствора из комплекта тест-системы, закрывают флакон и энергично встряхивают в течение 20 мин. Затем экстракт фильтруют через фильтр “синяя лента” в колориметрическую пробирку, отбирая 10.0 см³ фильтрата*, добавляют сухой порошкообразный реагент 1, перемешивают до его полного растворения, добавляют 12 капель раствора реагента 2 и через 20 мин измеряют оптическую плотность раствора при Х=660 нм.

Примечание - *Если фильтрат мутный или окрашенный, то перед добавлением реагентов также измеряют его оптическую плотность при Х=660 нм.

9 ОБРАБОТКА И ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

9.1    По измеренным значениям оптической плотности раствора и градуировочной характеристике определяют массовую концентрацию ионов аммония (Си. мг/дм³) или азота аммония (С_ф мг/дм³). В случае если фильтрат окрашен или мутный, то для расчетов используют разницу значений оптической плотности после и до добавления реагентов

9.2    Массовую долю ионов аммония в почве, торфе, |умусе (Хип, млн'¹) вычисляю! по формуле

Хип- КС_И    (4)

где К - коэффициент пересчета,

^к=£ <⁵>

V - объем экстрагирующего раствора, V= 20 см³, т величина навески, г К = 20 дм³/кг - для почвы; К= 200 дм³/кг - для гумуса и торфа.

9.3    Массовую долю азота аммония в почве, торфе, гумусе (Хдп, млн'¹), вычисляют по формуле

Хлп ~ 0,78 Хип    (6)

где 0,78 - коэффициент пересчета ионов аммония на аммонийный азот.

9.4    За результат измерения принимают результат единичного определения.

9.5    Результат анализа в документах, предусматривающих его использование, представляют в виде

Хип = 0,01 д Хип. при Р = 0,95,    (7)

Х_Лп ± 0,01-д'Хлп, при Р = 0,95,    (8)

где ± д - границы относительной погрешности измерений, % (таблица 1).

9.6 В случае если содержание определяемого компонента в объекте анализа ниже нижней (выше верхней) границы диапазона измерений, то производят следующие записи в журнале: «массовая доля ионов аммония менее 2 млн'¹, (более 60 млн'¹)» - для почвы; «массовая доля ионов аммония менее 20 млн'¹, (более 600 млн'¹)» -для торфа и гумуса; «массовая доля азота аммония менее 1.6 млн'¹, (более 47 млн'¹)» - для почвы; «массовая доля азота аммония менее 16 млн'¹ (более 470 млн'¹)» -для торфа и гумуса.

10 Оценка приемлемости результатов измерений

10.1 При возникновении сомнений в корректности полученного результата измерений (Х|, млн'¹) должен быть получен второй результат в условиях повторяемости (Хг, млн'¹). Оба результата измерений считают приемлемыми, если выполняется условие

|.У,-.У_:|100 ^ Х_г+Х₂) -

где Х|- Х/нп, Xia„; Х2 - Х2И*, Х:лп

г - значение предела повторяемости, % (таблица 2).

За результат измерений принимают среднее арифметическое значение результатов двух параллельных определений.

Если условие (9) не выполняется, получают еще два результата измерений в полном соответствии с методикой измерений. За результат измерений принимают среднее арифметическое значение результатов четырех параллельных определений, если выполняется условие

\X^-Xj[&CR,_K (10)

где «Ynm, *V_min - максимальное и минимальное, значение из полученных четырех результатов параллельных определений, млн* (мг/кг);

С/?о95 - значение критического диапазона для уровня доверительной вероятности Р = 0,95 и п результатов определений, рассчитанное по формуле

С/?о.95=/^УгО,01Л^    (11)

где f(n) - коэффициент критического диапазона, для п = 4,f(n) = 3,6; у_г - показатель повторяемое ги, % (таблица 1).

Если условие (10) не выполняется, выясняют причины превышения критического диапазона, устраняют их и повторяют выполнение измерений, в соответствии с требованиями настоящей методики измерений.

10.2 При получении результатов измерений в двух лабораториях результаты измерений считают приемлемыми при выполнении условия

2|.y_lt-.y_;JlQ0 _R (Хц+Х_я1)

где: Xil. X2L - результаты измерения массовой доли ионов аммония или аммонийного азота в первой и второй лабораториях, соответственно, млн'¹;

R - значение предела воспроизводимости, % (таблица 2).

За результат измерений принимают среднее арифметическое значение этих результатов измерений.

Если условие (10) не выполняется, каждая лаборатория выполняет процедуры по 10.1 настоящей методики, проверку приемлемости результатов измерений проводят по 5.3 ГОСТ Р ИСО 5725-6.

11 Кошроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории

Контроль качества результатов измерений в лаборатории при реализации методики проводят, используя контроль стабильности среднеквадратического (стандартного) отклонения промежуточной прецизионности рутинного анализа с изменяющимися факторами «время» и «оператор» по 6.2.3 ГОСТ Р ИСО 5725-6 и показателя правильности по

6.2.4 ГОСТ Р ИСО 5725-6. Проверку стабильности выполняют с применением контрольных карт Шухарта.

Периодичность контроля стабильности результатов измерений регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории. Рекомендуется устанавливать контролируемый период так, чтобы количество результатов контрольных измерений было от 20 до 30.

При неудовлетворительных результатах контроля, например, при превышении предела действия или регулярном превышении предела предупреждения, выясняют причины этих отклонений, в том числе проводят смену реактивов, проверяют работу оператора.

ПРИЛОЖЕНИЕ А

(обязательное)

ОЦЕНКА ПОГРЕШНОСТИ ПРИ РЕАЛИЗАЦИИ ОТДЕЛЬНО ВЗЯТОЙ КОНТРОЛЬНОЙ ПРОЦЕДУРЫ

Контрольную процедуру для оценки по1рсшности результатов измерений выполняют методом добавок.

Для контроля используют рабочие пробы. Пробу делят на две части. Одну порцию почвы анализируют в точном соответствии с методикой и определяют массовую долю ионов аммония в почве (Хи» млн'¹), вычисляя результат по формуле 4.

Ко второй порции пробы делают добавку ионов аммония, используя для этой цели ГСО состава раствора ионов аммония. Добавка (С, млн*¹) должна составлять не менее 120 и не более 150 % найденного содержания ионов аммония. Далее почву анализируют в точном соответствии с методикой и определяют массовую долю ионов аммония в почве с добавкой (Хип \ млн*¹).

Результат контрольной процедуры (Кк, млн*¹) рассчитывают по формуле

Кк - /Х_и/ - Х_Ип - С L (А.1)

Норматив оперативного контроля (Кд. млн*¹) рассчитывают (при проведении внешнего контроля) по формуле (А.2) при Р = 0,95

Кд = д/(Дх') +(Дх/    (А.2)

где:    Ах    и Ах' абсолютные значения характеристики noipcuitiocni результатов

измерений, соотвегствующис содержанию ионов аммония в пробе почвы и пробе почвы с добавкой соответственно.

Ах = 0,01-5 ■ Х_Ип );

Ах' = 0,01-5 • Хи„'

Если результат контрольной процедуры удовлетворяет условию

Кк <, Кд,    (А.З)

по1рсшносп> результата измерений признают удовлетворительной.

При невыполнении условия (А.З) контрольную процедуру повторяю!. При повторном невыполнении условия (А.З) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля и устраняют их.

При смене партий реактивов проведение оперативного контроля процедуры выполнения измерений обязательно.

Периодичность оперативного контроля процедуры выполнения измерений, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов измерений регламентируют во внугренних документах лаборатории.