Настоящие технические условия распространяются на стабилизатор МФСН-В,представляющий собой раствор полиметилфенилсилазоборо-ксановой смолы в толуоле.

Стабилизатор МФСН-В применяется в качестве отвердителя и стабилизатора полиорганосилоксановых материалов.

Стабилизатор смешивают с полиорганосилоксанами непосредственно перед употреблением.

При попадании влаги стабилизатор гидролизуется*

Токсичность стабилизатора обусловлена токсичностью входящего в его состав растворителя -толуола.

П.Д.К. толуола в воздухе рабочей зоны - 50 мг/м^.

I. ТЕХНИЧЕСКИЕ ТРЕБОВАНИЯ.

Xf-объём азота, который должен был бы теоретически выделиться

д»

при сожжении массы чистого азотсодержащего вещества, мл.

Поправку на установку вычисляют, как среднюю величину из двух параллельных определений.

Величина поправки проверяется периодически (раз в неделю) и после перезаряжения трубки. Обычно её величина колеблется от 0,005 до 0,03 мл.

Расхождения между параллельными определениями не должны превышать 0,5%.

4.4. Определение содержания кремния.

Массу анализируемого продукта сплавляют с перекисью натрия в бомбе с печью сопротивления в атмосфере кислорода. Образующий^ плав растворяют в воде и в полученном растворе определяют кремний спектрофотометрическим методом в виде кремнемолибденовой кислоты.

4.4.1. Реактивы, посуда, приборы:

-    аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765-72, 5% раствор;

-    кислота серная по ГОСТ 4206-66, концентрированная, растворы

0,1 н, 5 н и 1:1;

натрия перекись по ТУ 6-09-2706-73;

-    калий хромовокислый по ГОСТ 4459-65;

-    фенолфталеин по ГОСТ 5850-72, 0,1% спиртовой раствор;

-    калия гидрат окиси по ГОСТ 4203-65, 0,05 н раствор;

-    тигли никелевые высотой 20 мм, диаметром 15 мм;

-    стаканы лабораторные по ГОСТ 10394-72, вместимостью 250-

400 мл;

-    колбы мерные по ГОСТ 1770-64, вместимостью 50 мл и 100 мл,

1000 мл.

-    микробюретка автоматическая ГОСТ 1770-64;

-    пипетки тип I по ГОСТ 1770-64; вместимостью 25 и 100 мл;

-    капельницы по ГОСТ 9876-61;

-    склянки полиэтиленовые, вместимостью 100 мл и 1000 мл;

-    фильтры бумажные;

-    спектрофотометр марки СФ-4А или СФ-4;

-    ЛАТР по ГОСТ 1845-59;

-    трансформатор понижающий на 150а, 300,6V;

-    баллон с кислородом;

-    мешок полиэтиленовый, диаметром 5-8 мм, высотой 18-20 мы, изготавливается из полиэтиленовой трубки;

-    бомба с печью сопротивления (чертёж fe Ю6-0570000 ГНИИХТЭОС).

Бомба изготовлена из нержавеющей стали;состоит из цилиндрического сосуда, крышки с кольцевой *; резиновой и металлической прокладками и кольца навинчивающегося на сосуд.

На крышке находятся два клапана, для входа и выхода кислоро да, а также две медных токоввода, на концах последних плотно надеты насадки из нержавеющей стали, к которым приварена печь сопротивления, состоящая из нихромовых пластинок (толщиной 0,5 м в виде полуцилиндров. Насадки с нихромовыми пластинками периодически меняют (по мере их прогорания).

4.4.2. Подготовка к испытанию.

Приготовление стандартного раствора^

Содержание кремния определяют по калибровочному графику, построенному на растворе хромовокислого калия, имитирующего окраску кремнемолибденовой кислоты.

Для приготовления стандартного раствора массу (около 3 г перекристаллизованного хромокислого калия, взвешенного с точностью до 0,0002 г, растворяют в 0,05 н растворе гидрата окиси калия в мерной колбе на 100 мл.

Раствор сравнения содержит 2 мл стандартного раствора в

50 мл воды.

Построение калибровочного графика.

Калибровочный график строят в положительной и отрицательной областях.

Для построения графика в положительной области отбирают микробюреткой 2,5; 2,7; 3,0; 3,3; 3,5; 3,8; 4,0. мл стандартного раствора в мерные колбы на 50 мл и доводят водой до метки. Затем измеряют оптическую плотность этих растворов на спектрофотометре I см кюветах при 400 нм по отношению к раствору сравнения.

Для построения калибровочного графика в отрицательной облает отбирают 1,7; 1,5; 1,0; 0,5 мл стандартного раствора в мерные колбы на 50 мл; доводят водой до метки и измеряют оптическую плотность раствора сравнения по отношению к приготовленным растворам. Значения оптических плотностей в этом случае будут иметь знак "минус".

Калибровочный график строят, откладывая на оси ординат оптическую плотность растворов, а на оси абсцисс - содержание кремния в мкг, которому соответствуют взятые объёмы стандартного раствора (I мл стандартного раствора в 50 мл воды соответствует по окраске раствору кремнемолибденовой кислоты, содержащему 365 мкг кремния).

Калибровочная прямая на графике будет проходить через точку на оси абсцисс, соответствующую концентрации двухромовокислого калия в растворе сравнения в пересчёте на кремний (730 м*

Плавление навески.

Стенки сосуда бомбы смачивают водой.

В полиэтиленовый мешок помещают навеску стабилизатора около 20-30 мг взвешенную с точностью до 0,0001.

Для сплавления с навеской продукта взвешивают около I г перекиси натрия. В никелевый тигель, на дно которого насыпано

нэп	1ио*	Г*°д0>еуп	Лодп.	Дата.

небольшое количество перекиси натрия помещают полиэтиленовый мешок с навеской анализируемого продукта и сверху засыпают её оставшейся частью перекиси натрия. Тигель вставляют в нихромовое кольцо печи сопротивления, закрывают крышкой цилиндр сосуда, на крышку бомбы надевают металлическое кольцо и от руки завинчивают его.

После этого, пользуясь клапанами, бомбу продувают несколько секунд кислородом и закрывают выходной клапан.

К клемам, находящимся на крышке бомбы, в течение 10-15 сек подают ток через трансформатор и латр. Происходит энергичное разложение перекиси натрия и сгорания продукта:

Приготовление анализируемого раствора.

Через 5 минут после сжигания навески бомбу открывают (предварительно выпустив из нее избыток кислорода), пинцетом вынимают тигель из нихромового кольца, переносят его на дно сосуда бомбы, крышку и стержни тщательно обмывают водой (15-20мл)

Сосуд бомбы вместе с промывными водами и тиглем, содержащим плав, нагревают на небольшом пламени горелки 5-7 минут.

После охлаждения раствор количественно переводят в мерную колбу на 100 мл, доводят водой до метки, отфильтровывают и определяют в нем кремний.

4.4.3. Определение кремния.

15 мл анализируемого раствора помещают в мерную колбу на 50 мл, нейтрализуют сначала 5н, а затем 0,1н растворами серной кислоты по фенолфталеину, добавляют I мл 5н раствора серной кислоты, 3 мл раствора молибденовокислого аммония и доводят до метки водой.

Через 10 минут замеряют оптическую плотность полученного раствора на спектрофотометре в I см кюветах при 400 нм по отношению к раствору сравнения.

						(tuc
				ТУ 6-02- Ня-уу		"V
Нзп	7ист	*°Зохуп. yiodn.	Лата.

Если оптическая плотность анализируемого раствора оказывается меньше оптической плотности раствора сравнения применяют обратный порядок измерения, т.е. за раствор сравнения принимают анализируемый раствор (при этом значение плотности приобретает знак "минус").

По оси ординат калибровочного графика откладывают величину полученной оптической плотности, проводят прнмую параллельную оси абсцисс до пересечения с прямой графика, из точки пересечения опускают перпендикуляр на ось абсцисс и находят величину содержа ния кремния по калибровочному графику.

4ЛЛ. Обработка результатов.

Содержание кремния (Xj) в процентах рассчитывают по фор

Статистические данные на Стабилизатор МФСН-В

№    Дата    Содержание    Содержание    Содержани

партии изго- Внешний вид нелетучих азота,% кремния,% товле-    веществ,%

ния

2	22.06.71	Светлокелтая мутная жидкость	61,6	9,7	18,7
3	27,XII.71	То же	62 .4	10,95	18,9
I	28.11.72	_п_	62,9	10,67	17,45
2	28.1172	_п__	61,8	9,56	17,8
3	29.11.72		62,4	9,86	17,3

М.Н.Смирнова

МИНИСТЕРСТВО ХИМИЧЕСКОЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИ

УДК

Группа Л 93

Зарегистрировано в ВИФС

^{и и} _ 1979г.

за №

УТВЕРЖДАЮ

Зам. начальника^^тОоюзоргсинтез •Лагошный К.1979гь .

0&    1979г.

■ ‘ДА ’С ■ • — .. 1 л*: !£•»•£ С ■ ^! Аг ГОК

С-■. -1.1.:ьисУр СССР

3'«Г « : ••    и    j    >    а    р__ciр

7

Наименование показателей

2.    Содержание нелетучих веществ, %

3.    Содержание азота, %

4.    Содержание кремния, %

1.2. Упаковка,маркировка

Стабилизатор МФСН-В упаковывают в чистую,сухую, герметично закрывающуюся стеклянную тару, с навинчивающимися крышками и прокладками из полиэтилена (ТУ 6-19-6-70), вместимостью до 5 литров.

По согласованию с потребителем допускается упаковка продукта в стеклянные бутыли (ГОСТ 14182-69), вместимостью до 20 литров, в чистые, сухие, герметично закрывающиеся банки (ГОСТ 6128-67) из белой жести с винтовыми крышками, лужёные фляги (ГОСТ 5037-66), исключающие возможность попадания влаги воздуха.

Горловину стеклянной тары обертывают полиэтиленовой плёнкой (ГОСТ 10354-63) и обвязывают кордовым шнуром. Стеклянную тару помещают в ящики (ГОСТ 18573-73) и уплотняют уплотнительным материалом.

I.2.I. Каждую поставляемую партию стабилизатора сопровождают документом, удостоверяющим его качество.

Документ должен содержать: а; наименование предприятия-изготовителя или его товарный знак;

б)    наименование продукта;

в)    дату изготовления;

г)    номер партии;

д)    массу брутто и нетто;

е)    номер настоящих ТУ;

ж)    результаты проведенных испытаний по требованиям настоящих ТУ.

1.3. Маркировка.

I.3.I. К каждому месту тары прикрепляют ярлык,на котором

наносят несмываемой краской по трафарету надписьсодержащую:

а)    наименование продукта;

б)    наименование или товарный знак предприятия-изготовителя;

в)    массу брутто и нетто;

г)    дату изготовления;

д)    номер партии;

е)    номер настоящих ТУ.

Маркировку транспортной тары проводят по ГОСТ I4I92-7I.

2. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

Токсичность стабилизатора МФСН-В определяется токсичностью входящего в его состав толуола, который в высоких концентрациях действует на организм человека наркотически, а также может вызывать изменение кроветворных органов, при длительном воздействии низких концентраций вызывает раздражение слизистых оболочек.

ПДК толуола в воздухе рабочей зоны -50 мг/м^, взрывоопасные концентрации толуола в смеси с воздухом 1,3-6,7%. Температура вспышки толуола 4°С, температурные пределы воспламенения нижний 0°С, верхний 30°С.

Работы со стабилизатором должны проводиться в помещениях с приточно-вытяжной вентиляцией, в местах,обеспеченных локально* вентиляцией, в спецодежде, в защитных перчатках, изготовленных на основе поливинилового спирта. Не допускается одновременное проведение в этих помещениях работ с применением открытого огня.

При определении содержания азота в стабилизаторе применяете} метанол.

Работы с метанолом должны проводиться согласно "Общих санитарных правил по хранению и применению метанола" - утверждённых зам.гл.санитарного врача СССР № 549-65 от 4 ноября 1971г.

Смертельная доза метанола при приёме внутрь 30 г,тяжёлое отравление, сопровождающееся слепотой, может быть вызвано 5-Юг. Действие паров выражается в раздражении слизистых оболочек глаз, головными болями, звоном в ушах, дрожании, невритах. Метанол может проникать в организм через неповреждённую кожу.

ПДК метанола в воздухе рабочей зоны 5мг/м^.

3.    ПРАВИЛА ПРИЁМКИ

3.1.    Стабилизатор должен поставляться партиями. За партию принимают количество однородного по качеству стабилизатора, полученное от одной или нескольких операций, сопровождаемое одним удостоверением о качестве.

3.2.    Объём выборок - по ГОСТ 9980-62.

3.3.    При неудовлетворительных результатах испытаний хотя бы по одному из показателей настоящих ТУ должно проводиться повторно испытание средней пробы, отобранной от удвоенного количества мест проверяемой партии.

Результаты повторных испытаний являются окончательными.

4.    МЕТОДЫ ИСПЫТАНИЙ

Отбор проб - по ГОСТ 9980-62.

Масса средней пробы должна быть не менее 0,3 кг.

4.1.    Внешний вид стабилизатора определяют по ГОСТ 13526-68.

4.2.    Определение содержания нелетучих веществ.

Содержание нелетучих веществ определяют по ГОСТ 17537-72

в термостате при температуре 150+ 2°С в течение 3 часов.

4.3.    Определение содержания азота.

Метод основан на разложении навески стабилизатора в присутствии окиси никеля в кварцевой трубке в атмосфере углекислого

газа

Образующиеся наряду с элементарным азотом окислы азота

восстанавливают металлической медью до элементарного азота.

Весь азот собирают в азотометр над 50% раствором щёлочи и замеряют объём газа.

4.3.1.    Приборы, посуда и реактивы:

-    прибор для микроопределения азота по Дюма, выпускаемый Клинским заводом "Лаборприбор";

-    печь муфельная с температурой нагрева ЮиО°С;

-    автотрансформатор типа ЛАТР-I М или другого типа;

-    шкаф сушильный с температурой нагрева 150+ 5°С;

-    набор сит "физприбор";

-    аппарат Киппа по ГОСТ $058-56;

-    воронка Бюхнер>а по ГОСТ 9147-59;

-    чашка Петри по ГОСТ 11232-65;

-    калия гидрат окиси (кали едкое) по ГОСТ 4203-65;

-    окись никеля по ГОСТ 4331-4# или никель углекислый основной по ГОСТ 4466-70;

-    магний сернокислый по ГОСТ 4523-67, 25%-раствор;

-    серебро азотнокислое по ГОСТ 1277-63, 0,1 н раствор;

-    кислота соляная по ГОСТ 3118-67, раствор (1:2);

-    метанол- яд по ГОСТ 6995-67;

-    медь окись (проволока) по ЫРТУ 6-09-6599-70;

-    вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72;

-    баня водяная.

4.3.2.    Подготовка к испытанию,

а) Восстановление окиси меди.

В кварцевую трубку помещают слой 5-6 см битого кварцевого стекла, затем слой 6-7 см окиси меди, предварительно прокалённой

в муфельной печи при температуре 800°q в течение 2-3 часов и на расстоянии 15-Ib см от окиси меди небольшой тампон ваты, смоченный метиловым спиртом. Один конец кварцевой трубки присоединяют к источнику с углекислотой, на другой конец кварцевой трубки надевают каучуковую трубку, которую погружают в стакан с водой для контроля скорости тока углекислого газа (5-6 пузырьков в секунду), которую поддерживают в течение всего опыта.

Затем на кварцевую трубку (в зоне окиси меди) надвигают

разъёмную печь MA-2/I4, нагретую и отрегулированную на температуру 700°С. Участок с ватой слегка подогревают раскрытой печью

МА-Г/бр, нагретой до температуры 200-300°С.

Восстановление окиси меди ведут до полного перехода черной окиси меди в красную металлическую медь. Если слой окиси меди восстановился не полностью, ватный тампон, смоченный в метиловое спирте, меняют и операцию восстановления проводят вновь.

После восстановления окиси меди, печи снимают, медь в трубке охлаждают в токе углекислого газа.

б)    Приготовление асбеста.

Шнуровый асбест разрывают на кусочки длиной 10-20 см, кипятят на водяной бане в растворе соляной кислоты в течение 2-х часов, промывают водой на воронке Бюхнера от ионов хлора (проверяют по раствору азотно-кислого серебра), сушат при 100°С

и прокаливают при температуре 1000°С не менее 2-# часов хранят

асбест в герметически закрытой таре.

в)    Приготовление гранулированного окислителя.

В качестве окислителя применяют препарат гранулированной

окиси никеля, которую готовят следующим образом:

Окись никеля замешивают в чашке Петри раствором сернокислог

: ; '
i
*ЗП $UCm	г4°докуп.	ft од г.	Лота

магния (на 100 г окиси никеля 30-50 мл раствора сернокислого магния).

Массу распределяют равным слоем и высушивают, медленно повышая температуру сушильного шкафа до 100°с_#

Твердую массу измельчают на кусочки ланцетом.Гранулы диаме^ ром 1,5-2 мм отсеивают от пыли и прокаливают при 1000°С не менее 2-х часов. Препарат имеет зеленоватый цвет. Вместо окиси никеля можно использовать углекислый никель, который предварительно прокаливают в муф^е в фарфоровой чашке при температуре 900-950°С в течение 1,5 часов.

Хранить его рекомендуется в герметически закрытой таре.

г) Наполнение трубки для сожжения.

В трубку для сожжения помещают прокладку из волокнистого асбеста и насыпают слой 8-9 см окиси меди (I-я зона) предварительно прокалённой при температуре 800°С -2 часа.

Затем насыпают восстановленную медь слоем 4-5 см (2-я зона и снова слой II-I2 см окиси меди (3-я зона), между которыми прокладывают асбестовое волокно толщиной слоя 2-3 мм.

Приготовленную кварцевую трубку присоединяют к источнику углекислого газа и продувают углекислым газом при комнатной температуре в течение 30-40 минут.

4.3.3. Проведение испытания.

Массу анализируемого стабилизатора в количестве 5-7 мг взвешивают в кварцевый (или молибденовый) капилляр с точностью до 0,0002 г и помещают в кварцевую пробирку длиной 9 см, которук предварительно прокаливают в печи при температуре 950-1000°С в

течение 2-3 минут.

Затем в пробирку насыпают гранулированный окислитель

(5,0-5,5 см) и помещают её в кварцевую трубку для сожжения на расстоянии 6-7 см от постоянного наполнения.

Трубку закрывают пробкой и пропускают углекислый газ в течение 15-20 минут со скоростью 25-30 пузырьков в секунду; при этом зону нахождения пробирки с массой охлаждают льдом, затем подсоединяют азотометр и пропускают углекислый газ ещё 2-3 минуты со скоростью 5-6 пузырьков в секунду.

После чего закрывают кран азотометра* заполняют его раствором едкого кали и проверяют полноту продувки системы по микро-пузырькам в азотометре.

Подачу углекислого газа прекращают, на трубку надвигают печь MA-2/I4, нагретую и отрегулированную на температуру 650°С, таким образом, чтобы эта печь охватывала первые две зоны постоянного наполнения и начало третьей.

Печь МА-Г-бр, нагретую и отрегулированную на температуру bOU°C, надвигают на оставшуюся часть третьей зоны наполнения.

После прогревания постоянного наполнения вытесняют собравшийся воздух из азотометра, снимают с навески охлаждение и начинают сожжение навески.

Сожжение массы проводят от открытого конца кварцевой пробир* медленно продвигая печь МА-Г-бр, нагретую и отрегулированную на температуру 950-1000°С, к концу пробирки. При этом контролируют выделение пузырьков азота в азотометре.

Сожжение ведут в течение 20-30 минут и считают законченным, когда конец пробирки с массой находится в середине печи, а в азотометр перестают поступать пузырьки азота. Затем перекрыв кран азотометра, снимают все печи с кварцевой трубки и вытесняют азот небольшим током углекислого газа до появления микропузырько] в азотометре.

—!—1-
- !
*3/7 фист	г1°Зокуп.	Ft од г..	Дата.

Азотометр отсоединяют и выдерживают при комнатной темпера-^тУРе в течение 15-20 ми:*ут с поднятой грушей. Замеряют объём газа, атмосферное давление и температуру воздуха.

4.3Л. Отработка результатов.

Содержание азота (X) в процентах вычисляют по формуле:

Х= 17- w\ Л00.

V\A .

где    \

IX- исправленный объём азота, выделившегося при анализе,мл; wi - масса I мл азота при комнатной температуре и давлении, мг (по прилагаемой таблице, приложение te I "Таблица пересчёта при определении азота по Дюма"); vn - масса продукта, мг.

Исправленный объём азота (\Х) определяют по формуле:

\Т : 17о± к-в-с,

где

замеренный объём азота, мл;

К - поправка, полученная при калибровке азотометра,мл;

В - поправка Прегля на упругость пара и обтекаемость стенок азотометра щелочью, равна 2% от (^+ К);

С - поправка на установку, мл.

4.3.5. Определение поправки на установку.

По описанной выше методике проводят определение азота в навеске азотсодержащего органического вещества (меркаптебензо-тиазол, динитробензойная кислота, азобензол или любое другое чистое азотсодержащее вещество).

с = Ъ -

где:

]У~ объём газа, приведенного к нормальным условиям,выделившегося при сожжении массы чистого азотсодержащего вещества, мл;