УДК G9G.521.2.ОИ-;_ч003,74) Группа Ш

БЕНЗИН-РАСТВОРИТЕЛЬ ДЛЯ РЕЗИНОВОЙ ПР0МЫШ1ЕНН0СТИ Технические условия ТУ 38.401-67-108-92 Взамен ГОСТ 443-76

Дата введения 01.07.92 г.

Продолжение на следующем листе

Вода дистиллированная с pH 5,4-6,6.

Крахмал растворимый по ГОСТ I0I63, 1%-ный раствор гото -вят по ГОСТ 4517.

Секундомер механический.

Груша резиновая.

Разрешается применение импортной лабораторной посуда, аппаратуры и оборудования по классу точности и реактивов по ка -честву не ниже указанных в настоящем стандарте,

3.2.2,Подготовка к анализу

Определение точной концентрации раотвора сер^новатисто -кислого натрия 0,1 моль/дм³ по двухромовокислому калию.

0,15-0,20 г двухромовокислого калия, взвешенного с пог -решностью не более 0,0002 г, помещают в коническую колбу вместимостью 500 см³ о притертой пробкой, растворяют в 50 см³ вода, к раствору прибавляют 10 см³ раотвора йодистокислого калия, 20 см³ раствора серной кислоты, сразу закрывают колбу пробкой, смоченной раствором йодиотого калия, перемешивают и выдержи -вают в темноте в течение 10 мин, после чего пробку и стенки колбы обмывают водой, добавляют 200 см³ вода и выделившийся йод титруют раствором серноватистокислого натрия 0,1 моль/дм³ до перехода окраски раствора в желтую, затем прибавляют 2 см³ раствора крахмала и продолжают титровать при тщательном перемешивании до перехода синей окраски раствора в светлозеленую.

Параллельно проводят контрольное титрование, для чего к 25 см³ вода прибавляют все те же реактивы, добавляют 200 см³ вода, прибавляют 1,5-2,0 см³ раствора крахмала и титруют раствором серноватистокислого натрия 0,1 моль/дм³ как описано вы -ше.

—					ТУ 38.401-67-108-92		Лист
Изм	Лист	№ документа	Подпись	Дата			11

Коэффициент поправки (К) раствора рассчитывают по формуле:

т.

llf-V',)- 0.W4903Z

где /п - масса двухромовокислого калия; г;

- объем раствора серноватистокислого натрия 0,1 моль/дм³, израсходованного на титрование дву -

хромовокислого калия, см³;

1^- объем раствора серноватистокислого натрия

0,1 моль/дм³, израсходованного на титрование в контрольном опыте, см³;

0,0049032-масса двухромовокислого калия, соответствующая I см³ раствора серноватистокислого натрия концентрации точно 0,1 моль/дм³, г.

3.2,3,Проведение анализа

В коническую колбу вместимостью 100 см³ с притертой пробкой наливают 10 см³ раствора серной кислоты (1:5), 5 см³ ис -пытуемого продукта и такое количество раствора бромида-брома-та калия, чтобы на избыточное количество брома было израсхо -довано при титровании 2-3 см³ раствора серноватистокислого натрия 0,01 моль/дм³. Избыток раствора бромида-бромата калия устанавливают в отдельной пробе продукта,

Колбу с содержимом закрывают стеклянной пробкой. Для защиты от действия дневного света обертывают ее темной тканью или черной бумагой, тщательно взбалтывают в течение 10 мин и выдерживают минуту. Верхний углеводородный слой окрашивает -ся в желтый цвет. К содержимому колбы приливают 2 см³ 25^-ного раствора йодистого калия и энергично встряхивают, при этом

Лист

12

желтая окраска углеводородного слоя переходит в красно-фиолетовую. Выделившийся йод в количестве, эквивалентном избыточ -ному брому, оттитровывают в присутствии I см³ крахмала раст -вором серн он атис токислого натрия 0,01 моль/дм³ до обесцвечи -ваши смеси. Параллельно проводят контрольный опыт, для чего в колбу вводят те же количества реактивов, что и в пробу, но вместо пробы берут 5 см³ воды.

3.2.4.Обработка результатов

Бромное число - масоу брома (Х^) в граммах, расходуемого на 100 см³ продукта, - вычисляют по формуле:

V/ (V₄-Vi)'JC'O_tG№&'/00 _А{ . -

где    объем раствора серноватистокислого натрия

0,01 моль/дм³, израсходованного на титрование в контрольном опыте, ом³; объем раствора серноватистокислого натрия 0,01 моль/дм³, израсходованного на титрование пробы, см³;

J[ - коэффициент поправки раствора серноватистокислого натрия 0,01 моль/дм³;

0,0008 - масса брома, соответствующая I см³ раствора бромид-бромата калия концентрации точно 0,01 моль/дм³, г;

5 ~ объем продукта, взятого для испытания, см³.

За результат испытания принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми при доверительной вероятности Р=0,95 не должны пре -вышать 10 % относительных от среднего значения.

1
					ТУ 38.401-67-108-92.
Изм	Лист	№ документа	Подпись	Дата

Результаты определений рассчитывают до третьего, а результат испытания - до второго десятичного знака.

3.3. Определение массовой доли ароматических углеводородов

Метод анализа заключается в газохроматографическом разделении бензина-растворителя в колонке с сильно полярной жидкой фазой и расчете массовой доли ароматических углеводородов по "внутреннему стандарту".

Метод позволяет определять бензол, толуол, ароматические углеводороды Cg и С₉ при суммарной их концентрации выше 1%.

Метод соответствует стандарту ОШкЛ&ТЖ ^ 2267-88.

3.3.1. Аппаратура, посуда, реактивы

Газовый хроматограф любой конструкции с детектором по теплопроводности (ДТ) или пламенно-ионизационным детектором (1Щ) с чувствительностью, позволяющей обнаружить примесь 0,1 % об. ароматического углеводорода в виде пика высотой не менее 2 мм.

Узел дозирования должен обеспечивать введение жидких проб одинакового объема.

Колонка хроматографическая в виде металлической трубки из меди, алюминия или нержавеющей стали с насадкой или в виде стального капилляра, смоченного сильно полярной жидкой фазой.

Самописец потенциометра должен иметь шкалу на 10 мВ или менее. Время пробега шкалы самописца не должно превышать 2 с.

Скорость движения диаграммной ленты должна быть по крайней мере 1500 мм/ч, чтобы уменьшить ошибку при измерении площади пиков методом треугольника, взвешиванием или с использованием планиметра. В случае применения механического или элек-

				ТУ 38.401-67-108-92	Лист
					14
Лист	№ документа	Подпись	Дата

щества не менее 99,5 %,

н-Декан.

н-Угщекан или н-додекан.

н-Ундекан или н-додекан используют в качестве "внутрен -него стандарта".

Весы лабораторные общего назначения по ГОСТ 24104 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г.

Микрошприц вместимостью 10 мкл.

Пипетки 4(5)-2-1, 4(5)-2-2, 6(7)-2-5 и 6(7)-2-Ю по ГОСТ 20292.

Колба 2-50-2 по ГОСТ 1770.

3.3.2.Подготовка к анализу

3.3.2.I.Приготовление хроматографической колонки

Хроматографическую колонку готовят согласно инструкции, прилагаемой к прибору.

Рекомендуемые колонки, материалы и условия анализа представлены в табл.2. При использовании в серийных хроматографах колонок, отличающихся длиной и диаметром от указанных в табл.2, необходимо корректировать условия анализа с целью обеспечения требуемой эффективности разделения.

3.3.2.2.Оценка эффективности хроматографической колонки

В связи с тем, что параметры колонок, конкретные марки жидких фаз и условия анализа не регламентируются строго, считают колонку пригодной для выполнения анализа, если она удовлетворяет следующим требованиям:

1)парафиновые и нафтеновые углеводороды, присутствующие в бензине-растворителе, элюируются единым пиком перед пиком бензола;

Лист

16

скорость программируемого нагрева,°С/мин

начальная температура разделения, °С

конечная температура разделения, °С

продолжительность изотермического режима при конечной температуре, мин

Газ-носитель

Расход газа-носителя,

см^э/мш

Тип детектора Шкала самописца,мВ Объем пробы, мкл Делитель пробы

— (Изм Лист № документа Подпись Дата

ТУ 38.401-67-108-92

2) добавка н-декана на дроматограмме элюируется перед пиком бензола;

3)    эффективность разделения н-декана и бензола не ниже определенной величины;

4) достигается разделение бензола, толуола, ароматических углеводородов C_Q и Сд, а также ’’’внутреннего стандарта” (н-ун-декан или н-додекан) друг от друга.

Для оценки соответствия хроматографической колонки ука -занным требованиям выполняют анализ искусственной смеси, со -держащей 5 % (по объему) н-декана, по 15 % (по объему) бензола, этилбензола и 10 % (по объему) ’’внутреннего стандарта” в изооктане или н-гептане. Режим работы хроматографа и объем вводимой пробы выбирают таким образом, чтобы обеспечить оптимальную чувствительность детектора и разрешающую способность колонки. При этом масштаб записи сигнала детектора устанавливают так, чтобы высоты пиков измеряемых компонентов на хроматограмме составляли не менее 25 % ширины диаграммной ленты.

На хроматограмме н-декан должен элюироваться перед пиком бензола (рисЛ). Соотношение A/В должно быть более 0,5, где А - глубина "впадины" между пиками н-декана и бензола; В - высота пика бензола*

3.3.2.3.Определение градуировочных коэффициентов

Для градуировки хроматографа по ароматическим углеводородам используют искусственную смесь, содержащую примерно по 0,5 % (по массе) бензола, толуола и этилбензола, I % (по мае -се) "внутреннего стандарта” в изооктане или н-гептане.

Выбирают условия анализа, обеспечивающие требуемую чувст-

вителъность, и вводят пробу микрошприцем: в хромат ографичес -куга колонку. Масштаб записи сигнала детектора устанавливают таким образом, чтобы высоты пиков "внутреннего стандарта" и основного ароматического компонента составляли не менее 25 % ширины диаграммной ленты.

Площади пиков на хроматограмме определяют одним из еле -дующих методов: в виде произведения высоты на ширину пика, измеренную на середине его высоты; весовым; с помощью планиметра; механического или электронного интегратора. В случае неполно -го разделения ароматических углеводородов С_д и С₉ метод расчета площадей пиков по величинам их высоты и ширины не рекомен -дуется.

Градуировочный коэффициент (Ка) для индивидуального аро -матического углеводорода относительно "внутреннего стандарта" рассчитывают по формуле:

J'f* Sctn. ' ffi'CL А “ м    С    ’

Л

где S_ctyu - площадь пика "внутреннего стандарта", мм^;

о

- площадь пика ароматического углеводорода, мм ;

Hi - масса "внутреннего стандарта" в смеси, г;

’ спг

пг^- масса ароматического углеводорода в смеси, г.

За градуировочный коэффициент для каздого ароматического углеводорода принимают среднее арифметическое результатов не менее двух последовательных анализов искусственной смеси.

3.3.3.Проведение анализа

В предварительно взвешенную мерную колбу вместимостью 50 см³ вносят 1,0-1,5 см³ "внутреннего стандарта" и повторно взвешивают ее с точностью до четвертого десятичного знака.

					Лист
				ТУ 38.401-67-108-92
Лист	№ документа	Подпись	Дата		20

Добавляют анализируемую пробу бензина-растворителя до метки, перемешивают и вновь взвешивают с той же точностью*

Хроматографический анализ проводят в тех же условиях, которые были при калибровке прибора путем введения одинакового объема пробы, содержащей "внутренний стандарт".

На рис.2 представлена типовая хроматограмма бензина-растворителя для резиновой промышленности, полученная в условиях анализа, которые указаны в графе 3 табл. 2,

3.3.4. Обработка результатов

Массовую долю индивидуального ароматического углеводорода (Х_а) в процентах вычисляют по формуле:

УСа.

'/г •

площадь пика ароматического углеводорода,

vL*~ площадь пика "внутреннего стандарта", мм²; ^масоа "внутреннего стандарта", добавленного в пробу, г;

масса пробы бензина-растворителя, г;

- градуировочный коэффициент для соответствующего ароматического углеводорода.

Общее содержание ароматических углеводородов в пробе по -лучают суммированием их массовых долей. Результаты анализа рассчитывают до сотых долей процента, затем суммируют и округляют полученную сумму до десятых долей процента.

При расчете массовых долей углеводородов C_Q и Сд используют градуировочный коэффициент этилбензола.

Лист

Продолжение табл, I

Норма ♦ Наименование показате-: высшй С°РТ • первый сорт Метод т* л гг т f ф а итл а ля : ;02 окп : 5113 0203 п ОКП 02 5113 0202 ИчЛШ X dXiXUi 2.Фракционный состав: По ГОСТ 2177 температура начала кипения, С, не ниже 80 80 93$ перегоняется при температуре,°С, не выше - НО 98$ перегоняется при температуре, ос, не выше но 120 остаток в колбе после перегонки, $, не более 1.0 1.5 3.Бромное число, г брома на 100 см3 бензина-растворителя, не более 0,08 0,09 По п.3.2 4.Массовая доля ароматических углеводородов, $, не более 1.5 2,5 По п.3.3 или по ГОСТ 12329 5. Испытание на образование масляного пятна Выдерживает Выдерживает По п.3.4 6.Массовая доля серы, $, не более 0,001 0,001 По ГОСТ 13380 7.Содержание водорастворимых кислот и щелочей Отсутствие Отсутствие По ГОСТ 6307 8.Содержание механических примесей и воды Отсутствие Отсутствие По п.3.5 9.Содержание тетраэтилсвинца Отсутствие Отсутствие По ГОСТ 7978

Примечания:

I, При разногласиях в оценке качества массовую долю ароматических углеводородов определяют по л .3,3 настоящих технических условий.

ТУ 38.401-67-108-92

2. Для il) "Ярославнефтеоргсинтез", использующего головную фракцию (н.к.-80°С) рафината риформинга в качестве высокооктановой добавки при выработке неэтилированного автомобильного бензина, норма по бромному числу в бен-зишьрастворителе для резиновой промышленности не более 0,25 г брома/IOO см³ продукта.

1.3. Требования безопасности

1.3Л. Бензин-растворитСль для резиновой промышленности представляет собой смесь парафиновых и нафтеновых углеводородов. Действует на организм наркотически. Пути проникновения в организм - ингаляционный и через кожу. При длительном контакте с кожей вызывает сухость, трещины, может приводить к дерматитам и экземам. Слизистые оболочки раздражает слабо.

Предельно допустимая концентрация (ЦЦЕС) паров бензина-растворителя в воздухе рабочей зоны 100 мг/м³ (ГОСТ 12Л.005), класс опасности - 4 (вещества малоопасные) по ГОСТ 12,1.007.

1.3.2. При работе с бензином-растворителем следует применять индивидуальные средства защиты согласно типовым отраслевым нормам выдачи бесплатной спецодежды, спецобуви и предохранительных приспособлений: костюм, ботинки кожаные, рукавицы, очки защитные типа ЗН.

Средства защиты органов дыхания в случаях превышения 1ЩС: фильтрующий противогаз ФГ-130А или ФГП-130 ШФ по ГОСТ 12,4.121, респиратор ФГП-310 РУ-бОмА или ФГП-ЗЮ РУ-бОмуА по ГОСТ 17269.

Для защиты кожи рук рекомендуется применение "биологических перчаток" (защитные пасты, крем). Рецептура защитных паст представлена в приложении.

При попадании бензина-растворителя на кожу его необходимо смыть теплой водой с мылом. При признаках отравления (головокружение, утомляемость) пострадавшего необходимо вывести из рабочей зоны и направить для оказания медицинской помощи.

1.3.3. Бензин-растворитель относится к легковоспламеняю -щимся жидкостям по ГОСТ 12.1.044. Показатели его пожаровзры -воопасности следующие: температура вспышки - минус 17°С, температура самовоспламенения 270°С; концентрационные пределы распространения пламени: нижний - 1,1 % об., верхний - 5,4 % об.

1.3.4. При отборе проб, выполнении анализов, а также при товарно-транспортных и производственных операциях с бензином-растворителем должны соблюдаться следующие правила техники безопасности.

Помещения, в которых ведутся работы с указанным раство -рителем должны быть оборудованы приточно-вытяжной вентиляци -ей.

Места наибольшего выделения паров углеводородов должны быть снабжены местной вытяжной вентиляцией, чтобы обеспечить содержание вредных веществ в воздухе рабочей зоны не выше предельно допустимой концентрации.

В помещении для хранения и использования бензина-растворителя запрещается обращение с открытым огнем. Искусственное освещение должно быть изготовлено во взрывобезопасном испол -нении.

Для вскрытия тары не допускается использовать инструменты, дающие при ударе искру.

Запрещается сливать и перекачивать бензин-растворитель с помощью сжатого воздуха во избежание образования взрывоопас -

— — Изм Лист № документа 1 1 Подпись Дата

ТУ 38.401-67-108-92

ных смесей паров.

При разливе бензина-растворителя в помещениях его необ -ходимо собрать в отдельную тару, место разлива подтереть тряпкой; при рдэливе на открытой площадке место разлива засыпать песком с последующим его удалением. При этом следует использовать средства индивидуальной защиты органов дыхания.

В случае загорания применимы все средства пожаротушения: химическая и воздушно-механическая пена, инертные газы, водяной пар, войлок, асбестовое полотно.

1.3.5.Электростатическая искробезопасность бензина-растворителя для резиновой промышленности по ГОСТ 12Л.018.

Для защиты от действия статического электричества необ -ходимо предусмотреть отвод зарядов путем заземления оборудо -вания и коммуникаций.

1.3.6.Для работающих с растворителем необходимо проводить предварительные и периодические медосмотры в порядке, установленном Минздравом.

1.4. Требования охраны природы

1.4Л.Мероприятия по охране природы и рациональному ис -пользованию природных ресурсов заключаются в снижении потерь бензина-растворителя при его производстве, хранении и транспортировании.

Эффективными мерами защиты природной среды являются гер -метизация оборудования и коммуникаций, устранение утечек и предотвращение разливов.

1.4.2.Попадание бензина-растворителя в питьевую воду не -допустимо.

		-Г“		ТУ 38- 40Т-67-Т08-92	Лист
Изм	Лист	№ документа | Подпись	JJara		7

Пары бензина-растворителя в воздушной среде, а также жидкий растворитель в сточных водах в присутствии других веществ не образуют специфических токсичных продуктов.

1,4.3,Контроль за содержанием паров бензина-растворителя в воздухе осуществляется газохроматографическим методом, описанным в об."Методические указания по измерению концентрации вредных веществ в воздухе рабочей зоны", 1986, М., ВЦСПС-ВЩМИОТ, выпуск 9, с,29-33, либо по иной методике, утвержденной Минздравом СССР.

1.5.    Маркировка

1,5Л.Маркировка бензина-растворителя - по ГОСТ 1510.

1.5,2.При маркировке на транспортную тару дополнительно наносят знак опасности по ГОСТ 19433, класса 3, классификационный ^шифр 3312; серийный номер ООН 1271.

1.6,    Упаковка

Упаковка продукта - по ГОСТ 1510.

2. ПРИЕМКА

2,1,Приемка бензина-растворителя производится партиями. Партией считается любое количество растворителя из товарных резервуаров, на которое выдан единый документ о качестве (паспорт).

Документ о качестве должен содержать следующие данные: наименование предприятия-изготовителя и его товарный

знак;

наименование продукта и его сорт; массу нетто; номер партии;

№ документа	Подпись	Дата

дату изготовления;

обозначение настоящих технических условий; результаты проведенных испытаний или подтверждение соответствия качества продукта требованиям настоящих технических условий,

2.2.Объем выборки - по ГОСТ 2517.

2.3.При получении неудовлетворительных результатов ис -питаний хотя бы по одному показателю проводят повторное ис -питание пробы от той же выборки. Результаты повторных испы -таний являются окончательными и распространяются на всю партию.

2.4.Отсутствие тетраэтилсвинца в бензине-растворителе изготовитель гарантирует и не определяет.

з. иода испытаний

3.1.Отбор проб производится по ГОСТ 2517.

Объем объединенной пробы 2 дм³.

3.2.Определение бромного числа 3.2.1.Аппаратура, реактивы и растворы

Весы лабораторные общего назначения по ГОСТ 24104 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г.

Колбы типа Кн вместимостью 100, 250 и 500 см³ любого исполнения по ГОСТ 25336 о пришлифованной стеклянной пробкой. Стаканчики для взвешивания типа СВ или СН по ГОСТ 25336. Пипетки 4(5)-2-1, 4(5)-2-2, 6(7)-2-5(Ю), 2-2-25 по ГОСТ 20292.

Бюретки 6-2-5, 7-2-10, I(2,3)-2 (1)-50-0,1 по ГОСТ 20292. Чашка выпаривательная 5 по ГОСТ 9147.

					ТУ 38,401-67-108-92	Лист
						О
Изм	Лист	№ документа	Подпись	Дата		У

Воронка ВФ исполнения I шш 2 с фильтром ФКП класса ПОР I6XC по ГОСТ 25336.

Кислота серная по ГОСТ 4204, х.ч. или ч.д.а., разбавленная 1:5, либо по ГОСТ 14262 марок ос.ч.5-5 или оо.ч.П-5.

Калий бромистый по ГОСТ 4160, ч.д.а.

Калий йодистый по ГОСТ 4232, х.ч. или ч.д.а., 25$-ный раствор.

Калий бромноватокислый по ГОСТ 4457, х.ч. или ч.д.а.

Калий двухромовокислый по ГОСТ 4220 с массовой долей основ -ново вещества (100+0,2)$ или дважды перекристаллизованный из воды.

Для этого 100 г соли растворяют в 150 см³ кипящей воды и при энергичном перемешивании выливают раствор тонкой струйкой в фарфоровую чашку. По мере охлаждения кристаллы отфиль -тровывают на воронке с пористой стеклянной пластинкой, сушат 2-3 ч при температуре Ю0-Ю5°С, измельчают и высушивают окончательно при 150-200°С в течение 10-12 ч до постоянной массы.

Раствор бромид-бромата калия ОД моль/дм³ готовят по ГОСТ 25794.2 или из фиксанала.

Раствор бромид-бромата калия 0,01 моль/дм³ готовят разбавлением его 0,1 моль/дм³ раствора.

Натрий серноватистокислый (натрия тиосульфат) по ГОСТ 27068, ч.д.а., или фиксанал.

Раствор оерноватистокислого натрия 0,1 моль/дм³ готовят по ГОСТ 25794.2 или из фиксанала.

Раствор серноватистокислого натрия 0,01 моль/дм³ полу -чают разбавлением его ОД моль/дм³ раствора.

Лист

ТУ 38.401-67-108-92