ТЕХНИЧЕСКИЕ УСЛОВИЯ

НА МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ В ВОЗДУХЕ

ВЫПУСК IV

МЕДИЦИНА

1965

ТЕХНИЧЕСКИЕ УСЛОВИЯ

НА МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ В ВОЗДУХЕ

ВЫПУСК IV

Сборник технических условий составлен методической комиссией по промышленно санитарной химии при проблемной комиссии «Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии»

ИЗДАТЕЛЬСТВО «МЕДИЦИНА* МОСКВА - 1965

Колбы мерные, ГОСТ 1770-59. емкостью 100 мл.

Колбы конические, ГОСТ 10394-63, емкостью 200 и 50 мл.

Колбы плоскодонные, ГОСТ 10394-63, емкостью 200 мл.

Воронки химические диаметром 30 и 70 мм.

Цилиндр мерный, ГОСТ 1770-59, емкостью 500 мл.

Склянка с притертой стеклянной пробкой емкостью 200 мл.

Склянки реактивные.

Очистительная система, собранная по рис. 17, состоит из склянки Тищенко емкостью 200 мл и поглотительной колонки емкостью 300—500 мл.

Склянку Тищенко на */з заполняют концентрированной серной кислотой. Колонку на ²/₃ заполняют аскари-том или гранулированной натронной известью и на 7з гигроскопической ватой, чтобы задержать аскарит или известь, которые могут быть увлечены из колонки током воздуха. На дне колонки помещают тонкий слой ваты. Склянку Тищенко и колонку соединяют между собой резиновыми трубками в стык. Другой отвод склянки Тищенко при помощи резиновой трубки присоединяют к бутыли аспиратора. Необходимо следить, чтобы серная кислота не попадала на резиновые трубки. К колонке присоединяют резиновую трубку с винтовым зажимом для регулирования тока воздуха.

Аспиратор или воздуходувка с реометром.

Трубки резиновые и зажимы.

Перчатки резиновые.

Термометры, ГОСТ 215-57, на 100 и 200°.

Баня водяная емкостью 100—200 мл.

Баня парафиновая.

Плитка электрическая.

III. ОТБОР ПРОБЫ ВОЗДУХА

7. Воздух со скоростью 60 л/час протягивают через последовательно соединенные в стык аллонж, заполненный ватой, и гофрированную трубку с силикагелем. В случае отбора небольшого объема воздуха (1—5 л) вместо трубки с силикагелем можно применить поглотительный прибор с пористой пластинкой с 5 мл ацетона. Воздух в -этом случае протягивают со скоростью 30 л/час.

Поглотительный прибор погружают в сосуд с охлаждающей смесью.

Для определения предельно допустимой концентрации алдрина, гептахлора, дилдрина и хлориндана надо отобрать 85—100 л воздуха, для определения гексахлорана (у-нзомера) — 20—30 л, для остальных ядохимикатов — 5—10 л воздуха.

IV. ОПИСАНИЕ ОПРЕДЕЛЕНИЯ

8. Вату переносят в стакан и обрабатывают дважды по 10 мл эфира, отжимая ее стеклянной палочкой. Промывные растворы сливают в колбу для разрушения (см. рис. 14). В эту же колбу переносят силикагель вместе с пробками из стеклянной ваты. Эфир испаряют на электрической водяной бане при температуре 35° не выше (осторожно от огня).

Если проба отбиралась в ацетон, то его вливают в пробирку с двумя метками — 10 и 20 мл. Поглотительный прибор промывают 5 мл эфира, который сливают в ту же пробирку. Раствор смешивают с эфиром, полученным после промывки ваты. Ацетоно-эфирный раствор постепенно по 5 мл наливают в колбу (см. рис. 14) и выпаривают досуха на электрической водяной бане при температуре 50° (не выше). Колбу присоединяют к остальной части прибора (см. рис. 17) и через воронку наливают 8 мл активированной окислительной смеси. Смесью смачивают внутреннюю поверхность расширенной части колбы, воронку прибора закрывают пришлифованной пробкой с отводной трубкой, соединенной с очистительной системой. Прибор помещают в нагретую до 50—60° парафиновую баню. Отводную трубку прибора погружают в пробирку-приемник с 5 мл поглотительного раствора для хлора. Нижний конец отводной трубки должен находиться от дна пробирки на расстоянии не дальше 3 мм.

Закрепляют прибор в штативе и нагревают парафиновую баню до температуры 130°. В случае применения неактивированной окислительной смеси парафиновую баню нагревают до температуры 140°. Через 10—15 минут после достижения указанной температуры пропускают через установку (см. рис. 17) очищенный воздух со скоростью 50—60 мл в минуту.

Процесс разрушения ядохимиката, сопровождающийся выделением хлора, что видно по посинению поглотительного раствора, обычно продолжается 15—20 минут.

В случае большого количества хлорорганического ядохимиката в пробе, когда жидкость в пробирке окрашивается в интенсивно темно-синий цвет, следует заменить приемную пробирку другой пробиркой с 5 мл поглотительного раствора. Конец реакции определяют по прекращению выделения йода, когда поглотительный раствор остается бесцветным.

Выделившийся йод определяют в случае большого количества (более 0,05 мг в пробе) титрометрическим, а в случае малых количеств колориметрическим методом.

А. Объемный метод определения

Поглотительный раствор всех приемных пробирок сливают вместе в коническую колбу и титруют 0,002 н. раствором тиосульфата натрия до обесцвечивания жидкости. Для титрования применяют микробюретку.

Концентрацию хлорорганического соединения в миллиграммах на 1 м³ воздуха (X) вычисляют по формуле:

У-К-П ^Х- V_a '

где:    V — объем точно 0,002 н. раствора тиосульфата

натрия, пошедший на титрование пробы, в миллилитрах;

71 — количество хлора в гаммах, соответствующее 1 мл точно 0,002 н. раствора тиосульфата натрия;

К—коэффициент для пересчета хлора на хлорор-ганическое соединение;

Ко — объем воздуха (в литрах), отобранный для анализа и приведенный к нормальным условиям по формуле (см. стр. 169).

Б. Колориметрический метод определения

5 мл пробы вносят в колориметрическую пробирку. Одновременно готовят шкалу стандартов согласно табл. 40.

152

Через 5 минут сравнивают интенсивность окраски пробы со шкалой стандартов.

Если интенсивность окраски раствора превышает интенсивность окраски последнего стандарта, то пробу сле-

Таблица 40

№ стандарта 0 1 2 3 4 5 6 7 Стандартный раствор йода, мл ..... 0 0,05 0,1 0,2 0,4 0,6 0.8 1 Поглотительный рас- твор для хлора, мл . . 5 4,95 4,9 4,8 4,6 4,4 4,2 4 Содержание хлора, у 0 0,5 1 2 4 6 8 10

дует разбавить поглотительным раствором, но не более чем в 2 раза. Если же нужно провести большее разбавление, то анализ следует проводить объемным методом.

При фотоколориметрическом методе проводят измерение оптической плотности раствора пробы с применением зеленого светофильтра в кювете 10 мм. Для определения пользуются заранее приготовленным градуированным графиком зависимости оптических плотностей растворов стандартов шкалы от концентрации хлора.

Концентрацию хлорорганического ядохимиката в миллиграммах на 1 м³ воздуха (X) вычисляют по формуле:

GVrK ^Х~ V-V₀ '

где:    G — количество хлора, найденное в анализируемом

объеме пробы, в гаммах;

Vi — общий объем пробы в миллилитрах;

V —объем пробы, взятый для анализа, в миллилитрах;

К— коэффициент для пересчета хлора на соответствующие хлорорганические ядохимикаты (табл. 41).

Vo — объем воздуха (в литрах), отобранный для анализа и приведенный к нормальным условиям по формуле (см. стр. 169).

153

Алдрин (CijH₈CI₆) ..........

Аллодак (С₉Н₈С1₈)..........

Бисхлорметилбензол (СбНзС1₂СН₃).....

Бисхлорметилксилол [С₆Н(СН₃)₂СНзС1] ,

Бисхлорметилнафталин (СюН₈СНзС1₂).....

Гексахлоран (С₈Н₈С1₈).........

Гексахлорбензол (С₆С1б)........

Гептахлор (C10H5CI7).........

Дилдрин (С|₂Н₈С1₆0).........

ДДД (ChH.oCU) .    .    .    .•......

ДДТ (СмН„С1₅)...........

Инсектофунгнцидный репеллентный дуст .

Креолин активированный........

Креолиновое масло активированное .....

Метоксихлор (С|₈Н|₅0₂С1з)........

Пертан (С|₈Н₂оС1₂)..........

Пентахлорнитробензол (C₆N0₂CU)......

Полихлоркамфен — хлорированный камфен, содержит

64% хлора.............

Тетрахлорнитробензол (C₈HN0₂CU).....

Хлориндан (С|₀Н₆С1₈)........

Хлорофос (С₍Н₈0₄РС1з)........

Хлортен — продукт хлорирования пипеновой фракции

скипидара, содержит 64—68% хлора.....

Хлорфен (С|оНюС1₈)..........

Эфиран.............

Эфирсульфояат (Ci₂H₈CI₂S0₂)......

Полихлорпинен — продукт хлорирования пнненовой фракции скипидара, содержит 64% хлора ....

ПРИЛОЖЕНИЕ 1

Приведение объема воздуха к нормальным условиям производят согласно газовым законам Бойля — Мориат-та и Гей-Люссака по следующей формуле:

у_ УуШР ⁰    (273 + 0-760’

где:    Vi — объем воздуха, отобранный для анализа, в

литрах;

Р — барометрическое давление в мм ртутного столба;

t — температура воздуха в месте отбора пробы. Для удобства расчета У₀ следует пользоваться таблицей коэффициентов (см. приложение). Для приведения объема воздуха к нормальным условиям надо умножить Vi на соответствующий коэффициент.

АННОТАЦИЯ

Сборник технических условий составлен Методической секцией по промышленно-санитарной химии при проблемной комиссии «Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии*.

В сборник включены 44 технических условий, которые распространяются на определение 103 веществ. Для 80 из них установлены величины предельно допустимых концентраций.

Дается подробная пропись отбора проб воздуха. проведения анализа и расчеты.

В сборнике помешены методы наиболее проверенны в практических условиях.

Технические условия на методы определения вредных веществ в воздухе предназначены для химиков, промышленно-санитарных врачей и других специалистов, работающих в области про-мышленно-саннтарноП химии в институтах, сани-тарно-эпидемиологических станциях, промышленных лабораториях, медико-санитарных частей и заводов.

Редакционная коллегия:

М. Д. Бабина, М. С. Быховская, Т. В. Соловьева, Л. С. Чемоданова

5-2-1

УТВЕРЖДАЮ заместитель главного санитарного врача СССР (П. Л я р с к и й)

2 октября 1964 г. 122—1/162

ТЕХНИЧЕСКИЕ УСЛОВИЯ НА МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ХЛОРОРГАНИЧЕСКИХ ЯДОХИМИКАТОВ: АЛДРИНА, АЛЛОДАНА, ГЕКСАХЛОРАНА, ГЕКСАХЛОРБЕНЗОЛА, ГЕПТАХЛОРА, ДИЛДРИНА, ДДД, ДДТ, ИНСЕКТОФУНГИЦИДНОГО РЕПЕЛЛЕНТНОГО ДУСТА, КРЕОЛИНА АКТИВИРОВАННОГО, КРЕОЛИНОВОГО МАСЛА АКТИВИРОВАННОГО, МЕТОКСИХЛОРА, ПЕРТАНА, ПЕНТАХЛОРНИТРОБЕНЗОЛА, ПОЛИХЛОРКАМФЕ-НА, ПОЛИХЛОРПИНЕНА, ТЕТРАХЛОРНИТРОБЕН-ЗОЛА, ХЛОРИНДАНА, ХЛОРОФОСА, ХЛОРТЕНА, ХЛОРФЕНА, ЭФИРАНА,    ЭФИРСУЛ ЬФОН АТА,

А ТАКЖЕ ХЛОРОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ: БИСХЛОРМЕТИЛБЕНЗОЛА, БИСХЛОРМЕТИЛКСИЛОЛА, БИСХЛОРМЕТИЛНАФТАЛИНА В ВОЗДУХЕ

Настоящие технические условия распространяются на метод определения содержания вышеуказанных хлорорганнческих ядохимикатов в воздухе промышленных помещений при санитарном контроле, а также в условиях сельскохозяйственных работ.

I. ОБЩАЯ ЧАСТЬ

1. Метод основан на разрушении хлорорганнческих соединений смесью серной кислоты с двухромовокислым калием при температуре 140°. Освободившийся при

143

этом элементарный хлор поглощают раствором йодистого калия с крахмалом и определяют выделившийся йод титрометрическим или колориметрическим методом.

Для ускорения реакции и понижения температуры разрушения до 130° к раствору двухромовокислого калия прибавляют в качестве катализатора сернокислый магний и сернокислое серебро.

2.    Чувствительность титрометрического метода равна 4 у хлора в анализируемой пробе, при визуальной колориметрии 0,5 у хлора в анализируемом объеме раствора и при фотометрическом 0,1 у хлора. Коэффициенты пересчета на соответствующие хлорорганические ядохимикаты приведены в табл. 41.

3.    Сернистый ангидрид, хлориды и другие хлорорганические соединения мешают определению.

4.    Предельно допустимая концентрация алдрина 0,01 мг/м³, аллодана 0,5 мг/м³, бисхлорметилбензола 1 мг/м³, бисхлорметилксилола 1 мг/м³, бисхлорметил-нафталина 0,5 мг/м³, гексахлорана (смесь изомеров) 0,1 мг/м³, гексахлорана (у-изомер) 0,05 мг/м³, гексахлорбензола 0,9 мг/м³, гептахлора 0,1 мг/м³, дилдрина 0,01 мг/м³, ДДТ 0,1 мг/м³, пентахлорнитробензола 0,5 мг/м³, полихлорпинена 0,2 мг/м³, хлориндана 0,01 мг/м³, хлортена 0,2 мг/м³, эфирсульфоната 2 мг/м³.

II. РЕАКТИВЫ И АППАРАТУРА

5. Применяемые реактивы и растворы

Стандартный раствор йода, соответствующий 10 у/мл хлора. Готовят из 0,01 н. раствора йода. Для этого 2,82 мл точно 0,01 н. раствора йода вносят в мерную колбу емкостью 100 мл и доводят дистиллированной водой до метки. Раствор употребляют свежеприготовленным. Титр 0,01 н. раствора йода проверяют систематически.

Калий двухромовокислый, ГОСТ 4228-48, перекрис-таллизованный и высушенный при температуре 130° в течение 3 часов.

Кислота серная, ГОСТ 4204-48, удельный вес 1,84.

Магний сернокислый безводный получают при осторожном нагревании кристаллической соли до 240°.

Серебро сернокислое готовят следующим образом. 34 г азотнокислого серебра, ГОСТ 1277-41, растворяют в 20 мл горячей воды, добавляют профильтрованный горячий раствор 13,2 г сернокислого аммония, ГОСТ 3769-47, растворенного в 20 мл воды. По охлаждении кристаллический осадок отсасывают, промывают холодной водой и сушат. Выход 28 г.

Эфир этиловый, ТУ ГХФП от 25/IV 1941 г., перегнанный, не содержащий примеси хлоридов. Эфир проверяют на содержание хлоридов так же, Как при описании определения хлорорганических ядохимикатов.

Ацетон, ГОСТ 2603-69, перегнанный, проверенный на содержание хлоридов. Если он загрязнен хлоридами, его надо профильтровать через хроматографическую колонку, заполненную прокаленной окисью алюминия. В качестве колонки может быть применена бюретка Мора емкостью 25 мл.

Натрий серноватистокислый (тиосульфат натрия), ГОСТ 4215-48, 0,002 н. раствор.

йод кристаллический, ГОСТ 4159-48, 0,01 н. раствор.

Крахмал растворимый, 1 % раствор.

Кадмий йодистый, ТУ МХП 1222-44, 2,5% раствор. Можно применить раствор йодистого калия, однако раствор йодистого кадмия более устойчив по отношению к свету и кислороду воздуха и более избирателен к хлору.

Поглотительный раствор для хлора готовят следующим образом. 100 мл 2,5% раствора йодистого кадмия смешивают с 50 мл 1 % раствора крахмала и кипятят 2—3 минуты. По охлаждении раствор разбавляют водой до 500 мл и перемешивают. Раствор хранят в темном месте в сосуде с пришлифованной пробкой. Пригоден к работе 6 месяцев.

Вата медицинская обезжиренная (гигроскопическая), ГОСТ 5556-50, обработанная 3—4 раза нагретым до кипения эфиром и высушенная. Нагревать эфир следует на водяной бане (беречь от огня).

Вата (волокно) стеклянная, обработанная концентрированной серной кислотой, промытая водой до нейтральной реакции и высушенная при температуре 100—110°.

Аскарит, ТУ МХП 2055-49, отсеянный от мелких частиц, или гранулированный едкий натр, ГОСТ 4328-48, или натронная известь гранулированная, ГОСТ 4455-48.

10 Заказ Xj 280

Окислительная смесь. В сухую колбу емкостью 200 мл вносят 25 г двухромовокислого калия, растертого в тонкий порошок, и 100 мл концентрированной серной кислоты. Тщательно перемешивают стеклянной палочкой и нагревают на парафиновой бане в течение часа при температуре 125—130°. В процессе нагревания через смесь

Рис. 14. а — прибор для разрушения хлорорганических ядохимикатов.

при помощи стеклянной трубки, доходящей до дна колбы, пропускают очищенный воздух, со скоростью 50—60 мл в минуту. Для этого стеклянную трубку присоединяют к окислительной системе.

Нагревание окислительной смеси необходимо для удаления присутствующей в реактивах примеси хлорида. Окислительную смесь хранят в склянке с притертой пробкой (лучше также и с пришлифованным колпачком). Срок годности окислительной смеси 6 месяцев. Проверку окислительной смеси на присутствие хлоридов производят в приборе для сожжения хлорорганических ядохимикатов. Для этого 4 мл смеси наливают через

воронку в колбу и затем проводят все операции, которые описаны при проведении анализа. При положительной реакции повторяют операцию удаления хлоридов.

Активированная окислительная смесь. В сухую колбу емкостью 200 мл вносят 0,5 г сернокислого серебра, 2,5 г сернокислого магния и 100 мл окислительной смеси без

осадка и не содержащей примеси хлоридов. Окислительную смесь предварительно отстаивают в течение суток. Содержимое колбы хорошо перемешивают стеклянной палочкой и нагревают на парафиновой бане 20—30 минут при температуре .120—130°. В процессе нагревания через смесь пропускают очищенный воздух, после чего проверяют на присутствие хлоридов.

Силикагель кусковой, мелкопористый, марки ACM или МСМ, ГОСТ 3956-54, с размером частиц 1 мм. Си-

10* Заказ К» 280

ликагель проверяют на присутствие примеси хлоридов, для чего 5—6 г силикагеля помещают в колбу прибора (рис. 14), наливают 8—10 мл активированной окислительной смеси и далее поступают так, как это описано при определении хлорорганических соединений.

В случае загрязнения силикагеля примесями его подвергают очистке. Для этого силикагель кипятят 3—4 часа с разведенной азотной кислотой (1 :3). Затем промывают сначала горячей водопроводной, а потом дистиллированной водой до нейтральной реакции промывных вод (проба с лакмусовой бумагой или с метилоранжем) и до отрицательной реакции на хлор-ион (проба с азотнокислым серебром). Далее силикагель нагревают 3—4 часа в муфельной печи при температуре 350-400°.

Кислота азотная, ГОСТ 4461-48, удельный вес 1,37.

Серебро азотнокислое, 5% раствор.

Метиловый оранжевый, 0,1% раствор.

6. Применяемые посуда и приборы

Приборы для разрушения хлорорганических ядохимикатов (см. рис. 14).

Рис. 15. Аллонж стеклянный.

Аллонжи стеклянные (рис. 15), заполненные 0,2—0,4 г гигроскопической ваты, предварительно обработанной эфиром и высушенной.

Гофрированные стеклянные трубки (рис. 16), плотно заполненные 3—4 г силикагеля, закрытые с обоих концов стеклянной ватой. Между силикагелем и стенками трубок не должно быть незаполненного пространства. Концы трубок закрывают резиновыми трубками со стеклянными палочками.

Поглотительные приборы с пористой пластинкой № I (см. рис. 9).

Пробирки обыкновенные круглодонные, с притертой пробксй, для хранения проб.

Пробирки колориметрические, круглодонные, из бесцветного стекла, высотой 120 мм и внутренним диаметром 15 мм.

Пипетки, ГОСТ 1770-59, емкостью 5 и 10 мл с делениями 0,05 мл и 0,1 мл.

Пипетки, ГОСТ 1770-59, емкостью 1 и 2 мл, с делением 0,01 мл.

Микробюретка, ГОСТ 1770-59, емкостью 1 мл с делением 0,01 мл.

Ю**