ПРЕДВАРИТЕЛЬНЫЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ РЕСПУБЛИКИ БЕЛАРУСЬ

ПРОДУКТЫ ПИЩЕВЫЕ

Определение следовых элементов

Определение содержания свинца, кадмия, цинка, меди, железа и хрома с помощью атомно-абсорбционной спектрометрии (ААС) после сухого озоления

ПРАДУКТЫ ХАРЧОВЫЯ

Вызначэнне следавых элементау

Вызначэнне змяшчэння свшцу, кадм1ю, цынку, медз1, жалеза i хрому з дапамогай атамна-абсарбцыйнай спектраметрьп (ААС) пасля сухога азалення

(EN 14082:2003, ЮТ)

Издание официальное

(N

2

(лБ

УДК 664:543.421.062 (083.74К476)    МКС    67.050    КП    03    ЮТ

Ключевые слова: продукты пищевые, следовые элементы, атомно-абсорбционная спектрометрия

Предисловие

Цели, основные принципы, положения по государственному регулированию и управлению в области технического нормирования и стандартизации установлены Законом Республики Беларусь «О техническом нормировании и стандартизации».

1    ПОДГОТОВЛЕН республиканским унитарным предприятием «Белорусский государственный институт метрологии» (БелГИМ)

ВНЕСЕН Госстандартом Республики Беларусь

2    УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ постановлением Госстандарта Республики Беларусь от 22 декабря 2011г. № 94 в качестве предварительного государственного стандарта Республики Беларусь со сроком действия с 01.07.2012 по 01.07.2014

3    Настоящий предстандарт идентичен европейскому стандарту EN 14082:2003 Foodstuffs -Determination of trace elements - Determination of lead, cadmium, zinc, copper, iron and chromium by atomic absorption spectrometry (AAS) after dry ashing (Продукты пищевые. Определение следовых элементов. Определение содержания свинца, кадмия, цинка, меди, железа и хрома с помощью атомно-абсорбционной спектрометрии (ААС) после сухого озоления).

Европейский стандарт разработан техническим комитетом по стандартизации CEN/TC 275 «Анализ пищевых продуктов. Горизонтальные методы» Европейского комитета по стандартизации (CEN).

Перевод с английского языка (еп).

Официальные экземпляры европейского стандарта, на основе которого подготовлен настоящий предварительный государственный стандарт, и европейского стандарта, на который даны ссылки, имеются в Национальном фонде ТИПА.

В разделе «Нормативные ссылки» и тексте предстандарта ссылки на европейский стандарт актуализированы.

Степень соответствия - идентичная (ЮТ)

4    ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

Срок представления разработчику предстандарта замечаний и предложений, предложений о целесообразности (нецелесообразности) перевода предстандарта в государственный стандарт -до 01.01.2014.

Разработчик: БелГИМ

Адрес: Старовиленский тракт. 93. 220053. г. Минск

Факс: (017) 288-09-38

Телефон: (017) 233-62-63

E-mail: info@belgim.by

© Госстандарт. 2012

Настоящий предстандарт не может быть воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве официального издания без разрешения Госстандарта Республики Беларусь

Издан на русском языке

Приложение А

(справочное)

Результаты межлабораторного испытания

Прецизионность метода была установлена NMKL (1), (5] и подтверждена в ходе межлабораторного испытания, оцененного в соответствии с руководствами Ассоциации химиков-аналитиков (АОАС) по процедурам совместного исследования (3). Статистические результаты представлены в таблице А.1. Примечание - Данный метод в ходе межлабораторных испытаний был также проверен для определения никеля Однако результаты статистической валидации не были приняты как полностью удовлетворительные, и поэтому никель не был включен в настоящий предстандарт

Таблица А.1 - Статистические результаты межлабораторных испытаний

Элемент Параметр Образец Пече ночный паштет Яблочное пюре Рыбный фарш Пшеничные отруби *’ Сухое молоко * Комби нирован ные рационы D/E Свинец Количество лабораторий 13 12 13 13 12 12 Количество выбросов (резко выделяющихся значений) 0 0 0 0 3 1 11 Количество лабораторий после устранения выбросов 13 12 13 13 9 Среднее значение х. мг/кг 0.059 0.27 0.52 0.11 0.025 0.25 Стандартное отклонение повторяемости sr. мг/кг . _ . . 0.03 Относительное стандартное отклонение повторяемости RSDr. % 13 Предел повторяемости г, мг/кг _ 0,09 Стандартное отклонение ВОСПРОИЗВОДИМОСТИ Sr. МГ/КГ 0.018 0.09 0.10 0.05 0.019 0.05 Относительное стандартное отклонение воспроизводимости RSDo. % 31 34 20 48 74 19 Предел воспроизводимости R. мг/кг 0.051 0.26 0.29 0.15 0.052 0.13 Значение Горвица R 24 19 18 22 21 20 Показатель Horrat R 1.26 1.76 1.13 2.15 3.50 0.95

,! Результаты показывают, что средняя концентрация ниже предела измерения метода

Элемент Параметр Образец Пече ночный паштет Яблочное пюре*5 Рыбный фарш Пшенич ные отруби Сухое молоко " Комби нирован ные рационы D/E Кадмий Количество лабораторий 14 14 14 14 14 13 Количество выбросов (резко выделяющихся значений) 2 3 2 3 6 2 Количество лабораторий после устранения выбросов 12 11 12 11 8 11 Среднее значение х. мг/кг 0.050 0.0016 0.21 0.177 0.0020 0.53 Стандартное отклонение повторяемости s„ мг/кг . . _ _ . 0.09 Относительное стандартное отклонение повторяемости RSD-, % 16,6 Предел повторяемости г, мг/кг _ _ . . _ 0.24 Стандартное отклонение воспроизводимости Sr. мг/кг 0.005 0.0011 0.04 0.020 0.0016 0.11 Относительное стандартное отклонение воспроизводимости RSDr. % 10 69 19 11 80 21 Предел воспроизводимости R, мг/кг 0.014 0.0031 0.11 0,056 0,0045 0.31 Значение Горвица R 25 42 20 21 47 18 Показатель Horrat R 0.54 1.74 1.05 0.54 7.86 0.97

J Результаты показывают, что средняя концентрация ниже предела измерения метода

Продолжение таблицы А.1

Элемент Параметр Образец Пече ночный паштет Яблочное пюре Рыбный фарш Пшенич ные отруби Сухое молоко Комби нирован ные рационы D/E Цинк Количество лабораторий 14 14 14 14 14 13 Количество выбросов (резко выделяющихся значений) 3 5 2 2 2 2 Количество лабораторий после устранения выбросов 11 9 12 12 12 11 Среднее значение х, мг/кг 8.8 0.70 4.5 71.5 35.0 37.8 Стандартное отклонение повторяемости s„ мг/кг . . _ _ _ 0.7 Относительное стандартное отклонение повторяемости RSD„ % 1.8 Предел повторяемости г, мг/кг _ _ _ . _ 1.9 Стандартное отклонение воспроизводимости Sr. мг/кг 0.4 0.04 0.6 4.9 2.8 1.3 Относительное стандартное отклонение воспроизводимости RSDr. % 4.2 6.0 12 6.9 8.0 3.5 Предел воспроизводимости R. мг/кг 1.0 0.12 1.5 14 7.8 3.7 Значение Горвица R 12 17 13 8.4 9.4 9.5 Показатель Horrat R 0.35 0.40 0.48 0.81 0.86 0.37

Элемент Параметр Образец Пече ночный паштет Яблочное пюре Рыбный фарш Пшенич ные отруби Сухое молоко '* Комби нирован ные рационы D/E Медь Количество лабораторий 14 14 14 14 14 13 Количество выбросов (резко выделяющихся значений) 2 2 1 1 1 1 Количество лабораторий после устранения выбросов 12 12 13 13 13 12 Среднее значение х. мг/кг 5.4 0.23 0.22 8.8 0.48 44.6 Стандартное отклонение повторяемости s„ мг/кг . . . . . 1.6 Относительное стандартное отклонение повторяемости RSD-, % 3.6 Предел повторяемости г, мг/кг _ _ _ . _ 4.6 Стандартное отклонение воспроизводимости Sr. мг/кг 0.4 0.04 0.08 2.0 0.23 3.1 Относительное стандартное отклонение воспроизводимости RSDr. % 7.1 18 35 23 47 6.9 Предел воспроизводимости R, мг/кг 1.1 0,12 0,22 5.6 0.63 8.8 Значение Горвица R 12 20 20 11 18 9.0 Показатель Horrat R 0.55 0.93 1.87 0.90 2.56 0.77

J Результаты показывают, что средняя концентрация ниже предела измерения метода

Продолжение таблицы А.1

Элемент Параметр Образец Пече ночный паштет Рыбный фарш Пшенич ные отруби Сухое молоко4) Комбинированные рационы DIE Железо Количество лабораторий 14 14 14 14 13 Количество выбросов (резко выделяющихся значений) 1 3 2 1 1 Количество лабораторий после устранения выбросов 13 11 12 13 12 Среднее значение х, мг/кг 24,0 6,3 122 1.7 212 Стандартное отклонение повторяемости sr. мг/кг _ _ _ _ 18 Относительное стандартное отклонение повторяемости RSD-. % 8.2 Предел повторяемости г, мг/кг . _ . . 49 Стандартное отклонение ВОСПРОИЗВОДИМОСТИ Sr, МГ/КГ 2.7 0.4 13 0.61 23 Относительное стандартное отклонение воспроизводимости RSDr. % 11 7.0 11 35 11 Предел воспроизводимости R, мг/кг 7.6 1.2 36 1.7 64 Значение Горвица R 10 12 7.7 15 7.4 Показатель Horrat R 1.15 0.57 1.46 2.33 1,48

*’ Результаты показывают, что средняя концентрация ниже предела измерения метода

Элемент Параметр Образец Печеночный паштет *' Яблочное пюре Рыбный фарш Пшенич ные отруби Сухое молоко Комби нирован ные рационы D/E Хром Количество лабораторий 6 6 6 6 6 6 Количество выбросов (резко выделяющихся значений) 1 1 1 1 1 1 Количество лабораторий после устранения выбросов 5 5 5 5 5 5 Среднее значение х. мг/кг 0.037 0.10 0.22 0.021 0.008 0.046 Стандартное отклонение повторяемости s„ мг/кг . . . _ . 0,015 Относительное стандартное отклонение повторяемости RSD-. % 34 Предел повторяемости г, мг/кг 0.043 Стандартное отклонение ВОСПРОИЗВОДИМОСТИ Sr. МГ/КГ 0.023 0,04 0,04 0.008 0.004 0.015 Относительное стандартное отклонение воспроизводимости RSDr. % 62 42 21 38 48 34 Предел воспроизводимости R, мг/кг 0,064 0.12 0,12 0.022 0.010 0.043 Значение Горвица R 27 19 28 18 27 26 Показатель Horrat R 2.34 1.87 1.01 1.30 1.45 1.32

11 Результаты показывают, что средняя концентрация ниже предела измерения метода

Результаты анализа сертифицированных эталонных материалов в межлабораторном испытании приведены в таблице А.2. Количество лабораторий, оставшихся после устранения выбросов, указано в столбце с обозначением п. Все результаты выражены в миллиграммах на килограмм. Сертифицированные значения для двух комбинированных рационов D и Е приведены в (2).

Таблица А.2 - Оценивание полученных значений относительно сертифицированных значений по Z-показателю

Металл Комбини рованный рацион Найденное среднее значение п Sr Подтвер жденное среднее значение п Sr Z-локаэа- тель Свинец D 0.212 13 0.039 0.218 11 0.019 -0.5 Е 0,280 11 0.050 0.273 10 0.024 0.4 Кадмий D 0,506 12 0.055 0.478 11 0.039 1.4 Е 0.550 11 0.149 0.536 13 0.051 0.3 Цинк D 36.6 12 1.3 37.2 9 4.0 -0.4 Е 39.1 11 1.4 39.5 8 4.0 -0.3 Медь D 41.4 13 4.2 40.8 9 1.2 0.5 Е 47.8 12 5.2 46.5 9 1,8 0.2 Железо D 197 13 24 198,9 8 19.8 -0.2 Е 228 12 20 215,6 8 20.2 1.4 Хром D 0.033 5 0.011 0.036 6 0.013 -0,4 Е 0,059 5 0.018 0,061 6 0.021 -0.2 4) Z-показатель соответствует процедуре № 9 NMKL (4]

Библиография

(1)    Jorhem L. Determination of Metals in Foodstuffs by Atomic Absorption Spectrophotometry after Dry Ashing: NMKL Interlaboratory Study of Lead, Cadmium. Zinc, Copper, Iron, Chromium and Nickel. (1993). Journal of AOAC. 76: 798-813

(Определение содержания металлов в пищевых продуктах с помощью атомноабсорбционной спектрофотометрии после сухого озоления: межлабораторное исследование содержания свинца, кадмия, цинка, меди, железа, хрома и никеля)

(2)    Jortiem L., Storach S., Engman J., Schroder T., and Johansson M. The establishment of certified concentrations of thirteen elements in six composite diet reference materials. SLV Rapport 4/1995. National Food Administration. Box 622, SE-751 26 Uppsala. Sweden (Определение подтвержденных концентраций тринадцати элементов в шести эталонных материалах комбинированных рационов)

(3)    AOAC International. Guidelines for Collaborative Study Procedures to Validate Characteristics of a Method of Analysis. (1995). J. Assoc. Off. Anal. Chem. Int. 78.143A - 160A (Руководящие указания no процедурам совместного исследования для подтверждения характеристик метода анализа)

(4)    NMLK Procedure No. 9. Evaluation of results derived from the analysis of certified reference materials. (2001). Nordic Committee on Food Analysis. C/o National Veterinary Institute. Box 8156 Dep.. 0033 Oslo. Norway

(Процедура NMKL № 9. Оценивание результатов, полученных из анализа сертифицированных эталонных материалов)

(5)    NMLK Procedure No. 139. Metals. Determination by atomic absorption spectrometry in foodstuffs. (1991). Nordic Committee on Food Analysis. C/o National Veterinary Institute, Box 8156 Dep., 0033 Oslo. Norway

(Процедура NMKL Nfi 139. Металлы. Определение с помощью атомно-абсорбционной спектрометрии в пищевых продуктах)

Сдано в набор 12.01 2012 Подписано в печать 10 02 2012 Формат бумаги 60*84/8 Бумага офсетная Гарнитура Arial Печать ризографическая Уел печ л. 2.09 Уч-изд л 0.83 Тираж 10 экз Заказ 262

Издатель и полиграфическое исполнение Научно-производственное республиканское унитарное предприятие «Белорусский государственный институт стандартизации и сертификации» (БелГИСС) ЛИ № 0233СУ0552843 от 08 04 2009 ул Мележа. 3, коми 406, 220113. Минск

Содержание

1    Область применения.............................................................................................................................1

2    Нормативные ссылки............................................................................................................................1

3    Сущность метода...................................................................................................................................1

4    Реактивы.................................................................................................................................................2

5    Аппаратура и оборудование.................................................................................................................2

6    Методика................................................................................................................................................3

7    Расчеты..................................................................................................................................................5

8    Прецизионность.....................................................................................................................................6

9    Протокол испытаний..............................................................................................................................7

Приложение А (справочное) Результаты межлабораторного испытания...........................................8

Библиография.........................................................................................................................................14

ПРЕДВАРИТЕЛЬНЫЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ РЕСПУБЛИКИ БЕЛАРУСЬ

ПРОДУКТЫ ПИЩЕВЫЕ Определение следовых элементов Определение содержания свинца, кадмия, цинка, меди, железа и хрома с помощью атомно-абсорбционной спектрометрии (ААС) после сухого озоления

ПРАДУКТЫ ХАРЧОВЫЯ Вызначэнне следавых элементау Вызначэнне змяшчэння свжцу, кадм1ю, цынку, медз1, жалеза i хрому з дапамогай атамна-абсарбцыйнай спектраметрьи (ААС) пасля сухога азалення

Foodstuffs Determination of trace elements Determination of lead, cadmium, zinc, copper, iron and chromium by atomic absorption spectrometry (AAS) after dry ashing

Дата введения с 2012-07-01 Дата окончания действия 2015-01-01 (Измененная редакция, ИУ ТИПА № 4-2014)

1    Область применения

Настоящий предстандарт устанавливает метод определения содержания свинца, кадмия, цинка, меди, железа и хрома в пищевых продуктах с помощью атомно-абсорбционной спектрометрии (ААС) после сухого озоления при температуре 450 °С.

Данный метод применяется для определения содержания вышеуказанных элементов в различных видах пищевых продуктов. Этот метод был успешно опробован в ходе межлабораторного испытания, в котором принимали участие 16 лабораторий [1). Пищевые продукты, для которых метод был вали-дирован, включают злаки, рыбу, фрукты, печень, молоко и комбинированные продукты.

Конкретные пищевые продукты, на которые распространяются отдельные стандарты, не входят в область применения настоящего предстандарта. Определение наличия других стандартов является задачей химика-аналитика.

2    Нормативные ссылки

Для применения настоящего предстандарта необходим следующий ссылочный стандарт. Для недатированных ссылок применяют последнее издание ссылочного стандарта (включая все его изменения).

EN 13804:2002 Продукты пищевые. Определение микроэлементов. Критерии характеристик, общие оценки и подготовка образца

3    Сущность метода

Образцы подвергают сухому озолению. постепенно повышая температуру до 450 °С. Золу растворяют в соляной кислоте и выпаривают полученный раствор до сухого состояния. Осадок повторно растворяют в азотной кислоте с концентрацией с (0.1 моль/дм³). а содержание металла определяют с помощью процедур атомно-абсорбционной спектрометрии в пламени или в графитовой печи.

ПРЕДУПРЕЖДЕНИЕ. При применении настоящего предстандарта могут использоваться опасные материалы, операции и оборудование. В настоящем предстандарте не рассматриваются все проблемы безопасности, связанные с его применением. Пользователь настоящего предстандарта несет ответственность за соблюдение надлежащих мер предосторожности и обеспечение безопасности здоровья, а также определение применимости регулирующих ограничений до начала применения предстандарта.

Издание официальное

4    Реактивы

4.1    Общие положения

Концентрация следовых элементов в используемых реактивах и воде должна быть достаточно низкой, чтобы не влиять на результаты определения.

4.2    Соляная    кислота,    массовая    доля    не    менее    37 %,    приблизительная    плотность

р (HCI) = 1190 мг/см³.

4.2.1    Соляная кислота, раствор с концентрацией 6 моль/дм³. Доводят 500 см³ концентрированной соляной кислоты (4.2) водой до получения объема 1000 см³.

4.3    Азотная    кислота,    массовая    доля    не    менее    65%.    приблизительная    плотность

р (HN0₃) = 1400 мг/см³.

4.3.1    Азотная кислота, раствор с концентрацией 0.1 моль/дм Доводят 7 см³ концентрированной азотной кислоты (4.3) водой до получения объема 1000 см³.

4.4    Стандартные растворы

Примечание - Стандартные растворы для свинца, кадмия, цинка, меди и железа можно приготавливать из

металлов или солей металлов Также допускается использовать стандартные растворы, имеющиеся в продаже Рекомендуется использовать сертифицированные стандартные растворы Приготовление следующих

стандартных растворов приводится в качестве примера.

4.4.1    Стандартный раствор свинца. 1000 мг/дм Растворяют 1000 мг свинца в 7 см' азотной ислоты (4.3) и количественно переносят раствор в мерную колбу вместимостью 1000 см³. Доводят

объем раствора до метки водой.

4.4.2    Стандартный раствор кадмия. 1000мг/дм³. Растворяют 1000 мг кадмия в 14 см воды и 7 см азотной кислоты (4.3) и количественно переносят раствор в мерную колбу вместимостью 1000 см³. Доводят объем раствора до метки водой.

4.4.3    Стандартный раствор хрома, 1000мг/дм³. Растворяют 3735 мг К₃СЮ₄ в 7 см³ азотной кислоты (4.3) и количественно переносят раствор в мерную колбу вместимостью 1000 см³. Доводят объем раствора до метки водой.

4.4.4    Стандартный раствор цинка, 1000 мг/дм³. Растворяют 1000 мг цинка в 14 cm^j воды и 7 см³ азотной кислоты (4.3) и количественно переносят раствор 8 мерную колбу вместимостью 1000 см . Доводят объем раствора до метки водой.

4.4.5    Стандартный раствор меди 1000 мг/дм³. Растворяют 1000 мг меди в 7 см³ азотной кислоты (4.3) и количественно переносят раствор в мерную колбу вместимостью 1000 см³. Доводят объем раствора до метки водой.

4.4.6    Стандартный раствор железа. 1000 мг/ дм³ Растворяют 1000 мг железа в 14 см³ азотной кислоты (4.3) и количественно переносят раствор в мерную колбу вместимостью 1000 см³. Доводят объем раствора до метки водой.

4.5 Калибровочные растворы

4.5.1    Растворы для анализа с использованием графитовой печи

Разбавляют стандартные растворы по 4.4.1 - 4.4.3 азотной кислотой (4.3.1) с концентрацией 0,1 моль/дм³ так, чтобы значения концентрации полученных стандартных растворов находились в линейном диапазоне градуировки определяемого элемента.

4.5.2    Рабочие стандартные растворы для анализа с применением пламени

Разбавляют стандартные растворы по 4.4.4 - 4.4.6 азотной кислотой (4.3.1) с концентрацией 0,1 моль/дм³, получают ряд стандартных растворов в диапазоне концентраций, который охватывает значение концентрации определяемого элемента.

5    Аппаратура и оборудование

5.1    Общие положения

Вся стеклянная и пластиковая посуда должна быть тщательно очищена и промыта в соответствии с процедурой, изложенной в EN 13804.

5.2    Атомно-абсорбционный спектрометр с корректором фона, снабженный автоматическим дозатором образцов/автосэмплером для графитовой печи, горелками для анализа с применением пламени и соответствующей подачей газа.

5.3    Источники резонансного излучения, например лампы с полым катодом, для всех анализируемых элементов.

5.4    Печь программируемая с термостатом, обеспечивающая поддержание температуры (450 ±25) °С. Если используется непрограммируемая печь, необходимо отдельное устройство предварительного озоления (см. 5.5- 5.9).

5.5    Нагревательная плитка со ступенчатым регулированием нагрева до температуры 300 °С.

5.6    Лампа инфракрасная, мощностью 250 Вт. закрепленная на штативе для реторт таким образом, чтобы можно было регулировать расстояние до плиты.

5.7    Керамическая панель, например эксикаторная панель на низкой стойке, диаметром, подходящим для нагревательной плиты.

5.8    Стеклянная крышка, например чашка-кристаллизатор, диаметром 185 мм. высотой 100 мм.

5.9    Промывная склянка, содержащая серную кислоту для очистки воздуха.

5.10    Платиновые или кварцевые тигли вместимостью от 50 до 75 см'.

Особое внимание следует уделять тиглям. Кварцевые тигли должны храниться в смеси концентрированной азотной кислоты и воды (1+9 частей по объему), затем перед использованием их необходимо промыть деионизированной водой. В случае необходимости, а также перед использованием эти тигли следует прокипятить с добавлением кислоты. Платиновые тигли предпочтительно прокалить. а затем перед использованием прокипятить с добавлением кислоты.

5.11    Пластиковые бутылки с водонепроницаемыми крышками вместимостью 100 см³.

6 Методика

6.1    Предварительная обработка образца

Образец гомогенизируют в соответствии с рекомендациями, изложенными в EN 13804.

6.2    Сухое озоление

Отвешивают в тигель необходимое количество образца (обычно от 10 до 20 г) с точностью до 10 мг в зависимости от типа образца. Обрабатывают в соответствии с используемым типом нагревательной печи.

Примечание - Отдельная лаборатория может использовать устройства для озоления при осуществлении их

валидации.

6.2.1    Высушивание и озоление в программируемой печи

Тигель с рабочей частью образца помещают в печь, нагретую до температуры не выше 100 °С. Повышая температуру печи не более чем на 50 °С в час, доводят ее до 450 °С. Оставляют образец в печи на ночь. Если существует риск интенсивного кипения, следует убедиться в том. что температура сушки является достаточно низкой, а время сушки - достаточно продолжительным. Продолжают в соответствии с 6.2.3.

6.2.2    Высушивание и озоление в непрограммируемой печи с использованием термостата и установки для сушки и предварительного озоления (нагревательная плитка с керамической панелью и стеклянной крышкой + инфракрасная лампа + промывная склянка с серной кислотой для очистки воздуха).

См. рисунок 1.

Примечание - Предпочтительно использовать программируемую печь

Тигель с рабочей частью образца, закрытый стеклянной крышкой, помещают на керамическую панель и пропускают над образцом очищенный воздух, проходящий через стеклянную трубку. Инфракрасную лампу помещают на расстоянии 30 - 40 см от образца и устанавливают температуру нагревательной плитки около 100 ®С. По мере высушивания расстояние уменьшают до полного высыхания образца. Лампа, таким образом, должна находиться прямо на крышке.

Образец подвергают предварительному озолению. медленно и постепенно повышая температуру с помощью инфракрасной лампы и нагревательной плитки. Конечная температура керамической панели должна достичь приблизительно 300 *С. Время, требуемое для предварительного озоления. значительно варьируется в зависимости от типа образца.

Тигель помещают в печь, нагретую до температуры от 200 °С до 250 °С. и, медленно повышая температуру печи не более чем на 50 °С в час. доводят ее до 450 °С. Оставляют образец в печи на ночь.

1-3 4 1 _1_ь - 5

1 - инфракрасная лампа. 2 - воздух; 3 - стеклянная крышка; 4 - керамическая панель. 5 - нагревательная плитка

Рисунок 1 - Установка для предварительного озоления образцов

6.2.3    Приготовление испытуемого раствора

Тигель с золой вынимают из печи, охлаждают до комнатной температуры. Смачивают содержимое по каплям 1 - Зсм’ дистиллированной воды и выпаривают ее на водяной бане или нагревательной плитке. Снова помещают тигель в печь при температуре не более 200 °С и постепенно повышают температуру до 450 °С. Продолжают озоление при температуре 450 ^ЭС в течение 1 - 2 ч или более. Повторяют эту процедуру до тех пор. пока образец полностью не сгорит, т. е. зола не станет белого/ серого цвета или слегка окрашенной (количество необходимых повторений значительно варьируется в зависимости от типа образца). В тигель добавляют 5 см соляной кислоты (4,2.1), убедившись в том. что вся зола соприкасается с кислотой. Кислоту выпаривают на водяной бане или нагревательной плитке. Растворяют остаток в точном объеме (от 10,0 до 30.0 см³) азотной кислоты (4.3.1). Тигель осторожно вращают так. чтобы вся зола соприкасалась с кислотой. Закрывают часовым стеклом и дают образцу постоять в течение 1 - 2 ч. Затем раствор в тигле тщательно перемешивают мешалкой и переносят содержимое в пластиковую бутылку.

ВНИМАНИЕ. Образцы с очень высоким содержанием жира и/или сахара следует озолять с большой осторожностью. Образцы с высоким содержанием жира могут легко самовоспламеняться. Образцы с высоким содержанием сахара имеют склонность к расширению во время озоления, вследствие чего могут быть потеряны. В таких случаях рекомендуется проводить процедуру предварительного озоления в соответствии с 6.2.2.

С растворами холостых проб обращаются таким же образом, как и с образцами.

6.3    Атомно-абсорбционная спектрометрия (ААС)

6.3.1    Общие положения

То. какой метод применять; с пламенной атомизацией или с атомизацией в графитовой печи. -определяют в зависимости от концентрации анализируемого элемента. По возможности следует применять пламенную атомно-абсорбционную спектрометрию, поскольку данный метод является менее чувствительным к помехам, чем атомно-абсорбционная спектрометрия в графитовой печи. Для определения содержания свинца, кадмия и хрома в пищевых продуктах обычно требуется применение атомно-абсорбционной спектрометрии в графитовой печи. Содержание цинка, меди и железа в большинстве пищевых продуктов может быть определено с помощью пламенной атомно-абсорбционной спектрометрии. Примеры длин волн, программ газовых смесей/температуры и других инструментальных параметров, подходящих для каждого элемента, указываются в инструкциях, прилагаемых к оборудованию. Следует всегда применять коррекцию фона, также при определении содержания хрома, если не было доказано, что в этом нет необходимости. При необходимости испытуемые растворы разбавляют азотной кислотой (4.3.1) с концентрацией 0,1 моль/дм .

6.3.2    Метод пламенной атомно-абсорбционной спектрометрии

Содержание металлов в образцах устанавливают по градуировочному графику, построенному как минимум по трем стандартам. В таблице 1 приведены примеры инструментальных параметров для пламенной атомно-абсорбционной спектрометрии.

Таблица 1 - Инструментальные параметры для пламенной атомно-абсорбционной спектрометрии

Металл Пламя Длина волны, нм Цинк Воздух - ацетилен, окислительное 213.9 Медь Воздух - ацетилен, окислительное 324.7 Железо Закись азота - ацетилен, окислительное 248.3

6.3.3 Метод атомно-абсорбционной спектрометрии в графитовой печи

Всегда следует применять метод добавок, если не было доказано, что в этом нет необходимости. Особенно важно, чтобы при применении метода добавок измерения выполнялись в линейном диапазоне. Предпочтительно выполнять измерения аналитического сигнала по площади пика, а не по высоте пика. В таблице 2 приведены примеры инструментальных параметров, применимых к спектрометрам Perkin Elmer/HGA 500 Температурная программа озоления и атомизации должна быть оптимальной для каждой матрицы.

Таблица 2 - Инструментальные параметры для атомно-абсорбционной спектрометрии в графитовой печи

Металл Длина волны, нм Параметр Этапы программы печи Объем образца Графи товая трубка Шаг 1 Шаг 2 Шаг 3 Шаг 4 Свинец 283.3 Температура. вС 130 450 1900 2500 20-10"* дм3 L'vov Время, за которое происхо- (Львов) дит нагрев, с 10 15 0 2 Удерживание, с 30 10 4 2 Кадмий 228.8 Температура. °С 130 350 1200 2500 10-10"* дм3 L'vov Время, за которое происхо- (Львов) дит нагрев, с 10 15 0 2 Удерживание, с 30 10 4 2 Хром 357.9 Температура. °С 130 1200 2300 2700 20-10"* дм3 Пироли- Время, за которое происхо- тическая дит нагрев, с 1 10 0 2 Удерживание, с 19 10 2 3

Примечание - Отдельная лаборатория может использовать модификаторы матрицы при осуществлении их валидации При определении содержания свинца и кадмия см EN 14083 2003 (подраздел 4 7)

7 Расчеты

7.1 Общие положения

При применении метода атомно-абсорбционной спектрометрии в графитовой печи аналитический сигнал измеряют по площади пика абсорбции, а в случае применения метода пламенной атомноабсорбционной спектрометрии используют регистрацию непрерывного сигнала. Измерение концентрации элемента выполняют по установленной градуировочной зависимости. Рассчитывают содержание элемента w как массовую долю определяемого элемента в миллиграммах на килограмм образца по следующей формуле:

где w - массовая доля определяемого элемента в образце, мг/кг:

а - концентрация определяемого элемента в испытуемых растворах, мг/дм³; b - средняя концентрация определяемого элемента в холостых растворах, мг/дм³; V - объем испытуемого раствора, см³; т - масса образца, г.

¹¹ Perkin Elmer/HGA 500 - это торговое наименование продукции, поставляемой корпорацией Perkin Elmer. 761 Mam Avenue, Norwalk, CT 06859-0226 USA. Эта информация приведена для удобства пользователей настоящего предстандарта и не подразумевает подтверждения названной продукции со стороны CEN

В случае, если значение (а - Ь) меньше предела обнаружения в испытуемом растворе (ал. 7.2), значение (а - Ь) заменяют значением предела обнаружения в испытуемом растворе для расчета предела обнаружения в образце.

Если проба была разведена, учитывают фактор разведения.

7.2 Оценивание предела обнаружения и предела измерения

Предел обнаружения и предел измерения следует определять для каждого элемента в соответствии с EN 13804, учитывая стандартное отклонение, найденное при оценивании за длительный период (см. EN 13804).

8 Прецизионность

8.1    Общие положения

Подробные сведения о межлабораторном испытании, проведенном с целью определения прецизионности метода, обобщены в приложении А. Значения, полученные в ходе данного межлабораторного испытания, могут быть неприменимы для других, не указанных диапазонов концентраций и матриц.

8.2    Повторяемость

Абсолютное расхождение между двумя независимыми результатами отдельных испытаний, полученными с применением одного метода на идентичных образцах в одной лаборатории одним оператором с использованием одного оборудования в течение короткого интервала времени, не будет превышать предел повторяемости г, указанный в таблице 3. более чем в 5 % случаев.

8.3    Воспроизводимость

Абсолютное расхождение между двумя результатами отдельных испытаний, полученными с применением одного метода на идентичных образцах в разных лабораториях разными операторами с использованием разного оборудования, не будет превышать предел воспроизводимости R, указанный таблице 3. более чем в 5 % случаев.

Таблица 3 - Средние значения, пределы повторяемости и пределы воспроизводимости

Металл Образец х , мг/кг г, мг/кг R, мг/кг Свинец Печеночный паштет 0.059 0,051 Яблочное пюре 0.27 0.26 Рыбный фарш 0.52 0,29 Комбинированные рационы D/Е а> 0.25 0.09 0.13 Кадмий Печеночный паштет 0.050 0.014 Рыбный фарш 0.21 0.11 Пшеничные отруби 0.177 0.056 Комбинированные рационы D/E ’ 0.53 0,24 0.31 Цинк Печеночный паштет 8.8 1.0 Яблочное пюре 0.70 0.12 Рыбный фарш 4.5 1.5 Пшеничные отруби 71.5 14 Сухое молоко 35.0 7.8 Комбинированные рационы D/Е а> 37.8 1.9 3.7 Медь Печеночный паштет 5.4 1,1 Яблочное пюре 0.23 0,12 Рыбный фарш 0.22 0,22 Пшеничные отруби 8.8 5,6 Комбинированные рационы D/Е а> 44,6 4.6 8,8 Железо Печеночный паштет 24.0 7.6 Рыбный фарш 6.3 1.2 Пшеничные отруби 122 36 Комбинированные рационы D/Е а> 212 49 64

Окончание таблицы 3

Металл Образец х , мг/кг г. мг/кг R. мг/кг Хром Яблочное пюре 0,10 0,12 Рыбный фарш 0,22 0,12 Пшеничные отруби 0,021 0,022 Сухое молоко 0,008 0,010 Комбинированные рационы D/Е а> 0,046 0,043 0,043 45 См (2)

9 Протокол испытаний

Протокол испытаний должен содержать как минимум следующие данные:

a)    всю информацию, необходимую для полной идентификации образца:

b)    применяемый метод испытаний со ссылкой на настоящий предстандарт;

c)    полученные результаты испытаний и единицы измерений, в которых они выражаются;

d)    дату отбора проб и процедуру отбора проб (если известны);

e)    дату окончания анализа;

0 было ли соблюдено требование к пределу повторяемости;

д) все подробности рабочего процесса, не установленные в настоящем лредстандарте или рассматриваемые как необязательные, наряду с подробными сведениями о любых обстоятельствах, возникших при выполнении метода, которые могли повлиять на результат (ы) испытаний.