МКС 75.160.20

(ИУ ТИПА № 9 2007)

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ РЕСПУБЛИКИ БЕЛАРУСЬ

Нефтепродукты жидкие БЕНЗИН НЕЭТИЛИРОВАННЫЙ

Определение органических кислородсодержащих соединений и общего содержания органически связанного кислорода методом газовой хроматографии с использованием переключающихся колонок

Нафтапрадукты вадюя БЕН31Н НЕЭТЫЛ1РАВАНЫ

Вызначэнне аргашчных злучэнняу, ямя змяшчаюць Ki ела род, i агульнага змяшчэння аргашчна звязанага кюлароду метадам газавай храматаграфМ з выкарыстаннем калонак, яюя пераключаюцца

(EN 13132:2000, ЮТ)

Издание официальное

<ЯБ

СТБ EH 13132-2006

10.2 Воспроизводимость

Расхождение между двумя отдельными и независимыми результатами испытаний, полученными разными исполнителями, работающими в различных лабораториях на идентичном испытуемом продукте при обычном и правильном выполнении метода испытания, только в одном случае из двадцати может превышать значения, приведенные в таблицах 1 и 2.

Таблица 1 - Сходимость и воспроизводимость результатов определения органических кислородсодержащих соединений

Органические кислородсодержащие соединения, массовая или объемная доля, % Повторяемость, массовая или объемная доля, % Воспроизводимость, массовая или объемная доля, % 0,1 - 1,0 0,05 0,1 Св. 1,0 до 3,0 0,1 0,3 « 3,0 « 5,0 0,1 0,4 « 5,0 « 7,0 0,2 0,5 « 7,0 « 9,0 0,2 0,6 « 9,0 «11,0 0,2 0,8 «11,0 « 13,0 0,3 0,9 « 13,0 « 15,0 0,3 1,0

Таблица 2 - Сходимость и воспроизводимость определения общего содержания органически связанного кислорода

Органически связанный кислород, массовая или объемная доля, % Повторяемость, массовая доля, % Воспроизводимость, массовая доля, % 1,5-3,0 0,08 0,3

11 Протокол испытания

Протокол испытания должен содержать следующие данные:

a)    тип и идентификацию испытуемого продукта;

b)    ссылку на настоящий стандарт;

c)    метод отбора пробы ( раздел 6);

d)    плотность пробы (7.3);

e)    результаты испытаний ( раздел 9);

f)    любое отклонение от установленного метода; д) дату проведения испытаний.

7

СТБ EH 13132-2006

Приложение А

(обязательное)

Плотность органических кислородсодержащих соединений при температуре 15 °С

Таблица А.1 - Плотность органических кислородосодержащих соединений при температуре 15 °С

Соединение Плотность при 15 °С, кг/м4 Метанол, СН3ОН 795,8 Этанол, СН3СН2ОН 794,8 Пропанол-1, СН3СН2СН2ОН 813,3 Пропанол-2, (СН3)2СНОН 789,5 Бутанол-1, СН3[СН213ОН 813,3 Бутанол-2, СН3СН(ОН)СН2СН3 810,6 2-метилпропанол-2, (СН3)3СОН 791,0 2-метилпропанол-1, (СН3)2СНСН2ОН 805,8 Пентанол-1, СН3[СН2]4ОН 818,5 Пентанол-2, СН3СН(ОН)СН2СН2СН3 813,5 Пентанол-3, СН3СН2СН(ОН)СН2СН3 824,6 2-метилбутанол-1, С2Н5СН(СН3)СН2ОН 823,5 З-метилбутанол-1, (СН3)2СНСН2СН2ОН 816,3 2-метилбутанол-2, (СН3)2С(ОН)СН2СН3 813,5 З-метилбутанол-2, (СН3)2СНСН(ОН)СН3 822,8 Гексанол-1, СН3[СН215ОН 822,5 Гексанол-2, СН3[СН213СН(ОН)СН3 818,2 Гексанол-3, СН3СН2СН2СН(ОН)СН2СН3 822,7 2-метилпентанол-1, СН3СН2СН2СН(СН3)СН2ОН 827,9 З-метилпентанол-1, СН3СН2СН(СН3)СН2СН2ОН 826,1 4-метилпентанол-1, СН3СН(СН3)СН2СН2СН2ОН 816,6 2-метилпентанол-2, (СН3)2С(ОН)СН2СН2СН3 817,7 З-метилпентанол-2, СН3СН(ОН)СН(СН3)СН2СН3 833,3 4-метилпентанол-2, (СН3)2СНСН2СН(ОН)СН3 811,3 2-метилпентанол-З, (СН3)2СНСН(ОН) СН2СН3 829,0 З-метилпентанол-З, СН3СН2С(СН3)(ОН)СН2СН3 828,9 2-этилбутанол-1, СН3СН2СН(СН2СН3)(ОН)СН2ОН 837,4 2,2-диметилбутанол-1, СН3СН2С(СН3)2СН2ОН 832,6 2,3-диметилбутанол-2, СН(СН3)2СН(СН3)СН2ОН 826,9 3,3-диметилбутанол-2, С(СН3)3С2Н4ОН 823,1 Гептанол-1, СН3[СН216ОН 825,9 Гептанол-2, СН3[СН214СН(ОН)СН3 821,7 Гептанол-3, СН3[СН213СН(ОН)СН2СН3 825,2 Гептанол-4, СН3СН2СН2СН(ОН)СН2СН2СН3 822,8 2-метилгексанол-2, СН3С(ОН)СН3[СН2]3СН3 818,3 2-метилгексанол-З, (СН3)2СНСН(ОН)СН2СН2СН3 827,9 З-метилгексанол-З, СН3СН2С(СН3)(ОН)СН2СН2СН3 828,9 З-этилпентанол-З, (СН3СН2)3СОН 848,2 2,4-диметилпентанол-З, (СН3)2СНСН(ОН)СН(СН3)2 835,1 Октанол-1, СН3[СН217ОН 828,8 Октанол-2, СН3[СН215СНОНСН3 824,0 Октанол-3, СН3[СН214СНОНСН2СН3 824,5 Октанол-4, СН3[СН213СНОНСН2СН2СН3 823,5 2-метилгептанол-1, СН3[СН2]4СН(СН3)СН2ОН 805,7

8

Продолжение таблицы А.1

Соединение Плотность при 15 °С, кг/м4 З-метилгептанол-1, СН3[СН21зСН(СНз)СН2СН2ОН 791,8 4-метилгептанол-1, СН3СН2СН2СН(СНз)[СН2]2СН2ОН 813,7 5-метилгептанол-1, СН3СН2СН(СНз)[СН2]зСН2ОН 822,3 6-метилгептанол-1, СН3СН(СНз)[СН2]4СН2ОН 824,4 2-метилгептанол-2, СН3[СН2]4С(СНз)(ОН)СНз 811,0 З-метилгептанол-2, СН3[СН2]зСН(СНз)СН(ОН)СНз 793,8 4-метилгептанол-2, СН3[СН2]2СН(СНз)СН2(ОН)СНз 806,2 5-метилгептанол-2, СН3СН2СН(СНз)СН2СН2СН(ОН)СНз 817,0 6-метилгептанол-2, (СН3)2СН[СН2]зСН(ОН)СНз 810,7 2-метилгептанол-З, СН3[СН2]зСН(ОН)СН(СНз)2 828,6 З-метилгептанол-З, СН3[СН2]зС(ОН)(СНз)СН2СНз 833,3 4-метилгептанол-З, СН3[СН2]2СН(СНз)СН(ОН)СН2СНз 803,1 5-метилгептанол-З, СН3СН2СН(СНз)СН2СН(ОН)СН2СНз 822,0 6-метилгептанол-З, (СН3)2СН[СН2]2СН(ОН)СН2СНз 784,9 2-метилгептанол-4, (СН3)2СНСН2СН(ОН)СН2СН2СНз 817,2 З-метилгептанол-4, СН3СН2СН(СНз)СН(ОН)СН2СН2СНз 841,2 4-метилгептанол-4, СНзГС^ЪССОНХСНзЭС^С^СНз 828,0 2-этилгексанол-1, СНз[СН21зСН(СН2СНз)СН20Н 835,3 З-этилгексанол-З, СНзГС^ЬССОНХС^СНзЭС^СНз 841,7 Нонанол-1, СНз[СН218ОН 831,7 Нонанол-2, СНз[СН216СН(ОН)СНз 826,7 Нонанол-3, СНз[СН215СН(ОН)СН2СНз 830,2 2-метилоктанол-2, СНз[СН2]5С(ОН)(СНз)2 821,5 2-метилоктанол-З, СНз[СН214СН(ОН)СН(СНз)7 833,0 З-метилоктанол-З, СНз[СН214С(ОН)(СНз)СН2СНз 836,7 4-метилоктанол-4, СНзГС^ЬССОНХСНзХС^ЪСНз 832,3 Деканол-2, СНз[СН217СН(ОН)СНз 829,0 Деканол-3, СНз[СН216СН(ОН)СН2СНз 831,0 Деканол-4, СН3[СН215СН(ОН)[СН21СНз 828,7 Деканол-5, СНз[СН214СН(ОН)[СН21зСНз 828,8 2-метилнонанол-1, СНз[СН2]бСН(СНз)СН2ОН 839,2 2-метилнонанол-З, СН3[СН215СН(ОН)СН(СНз)2 832,0 Метил-трет-бутиловый эфир, (СН3)3СОСН3 745,3 Метил-трет-пентиловый эфир, (СН3)2С(ОСНз)СН2СНз 775,2 Этил-трет-бутиловый эфир, (СНз)3СОСН2СНз 745,6 Этил-трет-пентиловый эфир, (СН3)2С(ОСН2СНз)СН2СНз 774,9 Метилпропиловый эфир, СНзОСН2СН2СНз 730,2 Изопропилметиловый эфир, (СН3)2СНОСН3 720,5 ДИЭТИЛОВЫЙ Эфир, СН3СН2ОСН2СН3 719,2 Бутилметиловый эфир, СН30[СН2]зСН3 749,2 Изобутилметиловый эфир, (СНз)2СНСН2ОСНз 737,5 Бутил-2-метиловый эфир, СН3СН2СН(СНз)ОСНз 746,7 ЭТИЛПРОПИЛОВЫЙ Эфир, СН3СН2ОСН3СН2СН3 741,2 Этилизопропиловый эфир, (СНз)2СНОСН2СНз 728,1 Метилпентиловый эфир, СН30[СН2]4СН3 764,2 Метил-трет-пентиловый эфир, СН3СН2(СНз)2СОСНз 758,4 Бутилэтиловый эфир, СН3[СН2]зОСН2СНз 754,3 Этилизобутиловый эфир, (СНзХСНСНгОСНгСНз 744,2 Втор-бутилэтилэфир, (СН3)(СНзСН2)СОСН2СНз 748,2

СТБ EH 13132-2006

Продолжение таблицы А.1

Соединение Плотность при 15 °С, кг/м® ДИПРОПИЛОВЫЙ Эфир, СН3СН2СН2ОСН2СН2СН3 751,6 Изопропилпропиловый эфир, (СНз^СНОСНгСНгСНз 742,5 Диизопропиловый эфир, (СНз)2СНОСН(СНз)2 729,2 Гексилметиловый эфир, СНзО[СН2]5СН 774,9 Этилпентиловый эфир, СН3СН20[СН2]4СНз 765,9 Этилизопентиловый эфир, СН3СН20СН2СН2СН(СНз)2 761,3 Бутилпропиловый эфир, СН3[СН2]20[СН2]зСНз 763,3 Изобутилпропиловый эфир, (СНз^СНСНгОСНгСНгСНз 753,3 Втор-бутилпропиловый эфир, (СН3)(СНзСН2)СНОСН2СН2СНз 759,4 Трет-бутилпропиловый эфир, (СН3)зСОСН2СН2СНз 758,2 Бутилизопропиловый эфир, (СН3)2СНО[СН2]зСНз 755,4 Изобутилизопропиловый эфир, (СН3)2СНСН2ОСН(СНз)2 744,6 Втор-бутилизопропиловый эфир, (СН3)(СНзСН2)СНОСН(СНз)2 749,0 Трет-бутилизопропиловый эфир, (СНз)3СОСН(СНз)2 746,0 Гептилметиловый эфир, СНзО[СН2]6СНз 783,8 Этилгексиловый эфир, СНзСН20[СН2]5СНз 777,7 Пентилпропиловый эфир, СН3СН2СН20[СН2]4СНз 774,0 Изопентилпропиловый эфир, СНзСНгСНгОЕСНгЬСНССНзХ 768,7 Изопропилпентиловый эфир, (СН3)2СНО[СН2]4СНз 768,1 Изопентилизопропиловый эфир, (СН3)2СНО[СН2]2СН(СНз)2 763,4 Дибутиловый эфир, СНз[СН2]зО[СН2]зСНз 772,5 Бутилизобутиловый эфир, (СН3)2СНО[СН2]зСНз 764,0 Бутил-втор-бутиловый эфир, (СНз)(С2Н5)СНО[СН2]зСНз 769,6 Бутил-трет-бутиловый эфир, (СН2)зСО[СН2]зСНз 767,2 Диизобутиловый эфир, (СН3)2СНСН20СН2СН(СНз)2 754,1 Втор-бутилизобутиловый эфир, (СНз)(СНзСН2)СНОСН2СН(СНз)2 759,8 Трет-бутилизобутиловый эфир, (СН3)зСОСН2СН(СНз)2 757,4 Ди-втор-бутиловый эфир, (СН3)(СНзСН2)СНОС(СНз)СН2СНз 767,5 Ди-трет-бутиловый эфир, (СНз)3СОС(СН3)з 766,2 Втор-бутил-трет-бутиловый эфир, (СН3)(СНзСН2)СНО(СНз)з 766,9 Метилоктиловый эфир, СН30[СН2]7СН3 790,9 Этилгексиловый эфир, СНзСН20[СН2]бСНз 783,8 Гексилпропиловый эфир, СНзСНгСНгСХСНгЬСНз 781,3 Гексилизопропиловый эфир, (СНз)2СНО[СН2]5СНз 775,9 Бутилпентиловый эфир, СН3[СН2]зО[СН2]4СНз 780,4 Бутил-2-метилбутиловый эфир, (СНзХСНзСНгЭСНСНгОСНгСНгСНгСНз 775,8 Изобутилпентиловый эфир, (СН3)2СНСН20[СН2]4СНз 774,0 Изобутилизопентиловый эфир, (СНзХСНСНгОЕСНгЬСНССНзХ 787,7 Втор-бутилпентиловый эфир, СН3СН2СН(СНз)0[СН2]4СНз 777,2 Втор-бутилизопентиловый эфир, СНзСН2СН(СНз)0[СН2]2СН(СНз)2 772,9 Трет-бутилпентиловый эфир, (СНз)3СО[СН2]4СНз 775,1 Трет-бутилизопентиловый эфир, (СНз)СО[СН2]2СН(СНз)2 770,5 Метилнониловый эфир, СНзО[СН2]8СН3 796,6 Этилнониловый эфир, СНзСН20[СН2]8СНз 790,2 Гептилпропиловый эфир, СНз[СН2]20[СН2]бСНз 787,8 Гептилизопропиловый эфир, (СНз)2СНО[СН2]бСНз 781,7 Бутилгексиловый эфир, СНз[СН2]зО[СН2]5СНз 787,0 Гексилизобутиловый эфир, (СНзХСНСНгСХСНгЬСНз 779,3 Втор-бутилгексиловый эфир, СН3СН2СН(СНз)0[СН2]5СНз 783,9 Дипентиловый эфир, СНз[СН2]40[СН2]4СНз 787,0 2-метилбутилпентиловый эфир, (СНзХСНзСНгЭСНСНгОСНгСНгСНгСНгСНз 783,1

10

Окончание таблицы А.1

Соединение Плотность при 15°С, кг/ivr Изопентил-2-метилбутиловый эфир, (СНз)(СН3СН2)СНСН2ОСН2СН2(СНз)2 779,4 Децилметиловый эфир, СН30[СН2]9СН3 801,5 Этилнонилоый эфир, СНзСН20[СН2]8СНз 795,6 Октилпропиловый эфир, СН3СН2СН20[СН2]7СН3 793,9 Изопропилоктиловый эфир, (СН3)2СНО[СН2]7СН3 787,9 Бутилгептиловый эфир, СН3[СН2]зО[СН2]6СНз 792,8 Гексилпентиловый эфир, СН3[СН2]40[СН2]5СН3 792,3 Децилэтиловый эфир, СН3СН20[СН2]9СН3 800,2 Нонилпропиловый эфир, СН3[СН2]20[СН2]8СН3 798,6 Бутилоктиловый эфир, СН3[СН2]30[СН2]7СН3 797,5 Гептилпентиловый эфир, СНз[СН2]40[СН2]6СНз 797,4 Дигексиловый эфир, СН3[СН2]50[СН2]5СНз 800,0 Ацетон, (СН3)2СО 795,8 Бутанон, СН3СН2СОСН3 810,0

11

Приложение В

(справочное)

Пояснения к методу определения с использованием переключающихся колонок

В.1 Введение

Переключение колонок используется с целью повышения разделительной способности газохроматографической системы, в которой при использовании дополнительных колонок (многомерной хроматографии) разделяются неразделенные компоненты.

Предназначенные для переключения колонок вентили имеют меньший объем по сравнению с объемами, необходимыми для получения пиков, и не оказывают влияния на пробу. Взамен вентилей для изменения направления потока газа через колонки может применяться изменение давления (переключение по методу Дина). На рисунке В.1 приведена схема безвентильного переключения потока. Центральное место системы - это соединительный узел, посредством которого поток газа-носителя может переключаться пневматическим способом. Величина и направление потока в соединительном узле выбираются произвольно. Проба может направляться из первой колонки во вторую колонку или к специальному детектору, не оказывая воздействия на форму пика.

Примечание - Аналогичный принцип применяется в методе определения содержания бензола в топливе в

соответствии с ЕН 12177¹.

В.2 Основные параметры приборов, имеющих систему переключения потоков

Следует применять приборы, имеющие указанные ниже параметры. При использовании других приборов параметры могут отличаться от приведенных значений. Это обязательно должно быть указано изготовителем в инструкции по эксплуатации.

Прибор: Газовый хроматограф с системой переключения колонок по методу Дина.

Детектор: Пламенно-ионизационный детектор.

Температура испарителя: 150 °С.

Газ-носитель: Азот.

Устройство ввода пробы с делителем потока: 1 : 80.

Объем вводимой пробы: 0,5 мкл.

Термостат 1 : 40 °С.

Программирование температуры: 40 °С в течение 6 мин, затем последующее нагревание до 120 °С со скоростью 5 °С/мин.

Колонка 1: Длина - 50 м, внутренний диаметр - 0,25 мм, кварцевая колонка имеет покрытие трисцианоэтоксипропаном толщиной 0,4 мкм.

Термостат 2 (по выбору): 40 °С.

Программирование температуры: минимальная - 40 °С, затем последующее нагревание до 120 °С со скоростью 5 °С/мин.

Колонка 2: Длина - 25 м, внутренний диаметр - 0,25 мм, кварцевая колонка имеет покрытие ме-тилсиликоном²толщиной 0,4 мкм.

В.З Газовая хроматограмма

На рисунках В.2 и В.З приведены типовые хроматограммы, которые можно получить при определении кислородсодержащих компонентов в топливе с применением переключающихся колонок. Время удерживания отдельных компонентов можно определить с помощью соответствующих справочных пособий.

На рисунке В.2 показано разделение в первой колонке.

На рисунке В.З показано разделение во второй колонке.

СТБ EH 13132-2006

GC - газовый хроматограф с термостатом;

/ - устройство ввода пробы с делением потока;

51    - капиллярная разделительная колонка (первая колонка);

52    - капиллярная разделительная колонка (вторая колонка);

К- соединительный узел, соответствующий методу Дина;

Tr,a - поток газа-носителя в прямом направлении;

Tr.b - поток газа-носителя при изменении направления в соединительном узле;

FID_m- отслеживающий пламенно-ионизационный детектор (ПИД);

FIDh - основной ПИД.

30 ООО

Рисунок В.1 - Схема переключения газового потока с помощью пневматического разделения через соединительную часть по методу Дина

СТБ EH 13132-2006

1    - МТВЕ;

2    - метанол;

3    - 2-метилпропанол-2;

4    - бензол;

5    - эталон;

6    - толуол;

7    - площадь пика, мм²;

8    - время, мин

Рисунок В.З - Хроматограмма органических кислородных соединений легкого (карбюраторного) топлива, полученная при использовании переключающихся колонок

14

Приложение Д.А

(справочное)

Сведения о соответствии европейских стандартов, на которые даны ссылки, государственным стандартам, принятым в качестве идентичных и модифицированного государственных стандартов

Таблица Д.А.1

Обозначение и наименование европейского стандарта Степень соответ ствия Обозначение и наименование государственного стандарта ЕН ИСО 3170-2004 Нефтепродукты жидкие. Ручной отбор проб ют СТБ ИСО 3170-2004 Нефтепродукты жидкие. Ручные методы отбора проб ЕН ИСО 3171-1999 Нефтепродукты жидкие. Автоматический отбор проб из трубопроводов MOD ГОСТ 2517-85 Нефть и нефтепродукты. Методы отбора проб ЕН ИСО 3675-1998 Нефть сырая и нефтепродукты. Лабораторное определение плотности. Метод с применением ареометра ЮТ СТБ ИСО 3675-2003 Нефть сырая и нефтепродукты. Метод определения плотности ареометром

15

Ответственный за выпуск В.Л. Гуревич

Сдано в набор 07.04.2006. Подписано в печать 11.05.2006. Формат бумаги 60x84/8. Бумага офсетная. Гарнитура Arial. Печать ризографическая. Уел. печ. л. 1,86 Уч,-изд. л. 0,76 Тираж    экз.    Заказ

Издатель и полиграфическое исполнение НП РУП «Белорусский государственный институт стандартизации и сертификации (БелГИСС)» Лицензия № 02330/0133084 от 30.04.2004.

220113, г. Минск, ул. Мележа, 3.

УДК 665.73.033.54.014:543.544.42(083.74)(476)    МКС 75.160.20    КП    03    ЮТ

Ключевые слова: нефтепродукты жидкие, бензины неэтилированные, соединения органические кислородсодержащие, хроматография газовая

ОКП 02 5130 ОКП РБ 23.20

Предисловие

Цели, основные принципы, положения по государственному регулированию и управлению в области технического нормирования и стандартизации установлены Законом Республики Беларусь «О техническом нормировании и стандартизации»

1    ПОДГОТОВЛЕН научно-производственным республиканским унитарным предприятием «Белорусский государственный институт стандартизации и сертификации (БелГИСС)»

ВНЕСЕН отделом стандартизации Госстандарта Республики Беларусь

2    УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ постановлением Госстандарта Республики Беларусь от 17 марта 2006 г. № 13

3    Настоящий стандарт идентичен европейскому стандарту EN 13132:2000 Fltissige Mineralolerzeugnisse. Unverbleite Ottokraftstoffe. Bestimmung sauerstoffhaltiger organischer Verbindungen und des Gesamtgehaltes an organisch gebundenem Sauerstoff mittels Gaschromatographie mit Saulenschaltung (EH 13132:2000 «Нефтепродукты жидкие. Бензин неэтилированный. Определение органических кислородсодержащих соединений и общего содержания органически связанного кислорода методом газовой хроматографии с использованием переключающихся колонок»).

Европейский стандарт разработан СЕН/ТК 19

Перевод с немецкого языка (de).

Официальные экземпляры европейского стандарта, на основе которого подготовлен настоящий государственный стандарт, и стандартов, на которые даны ссылки, имеются в БелГИСС.

Сведения о соответствии европейских стандартов, на которые даны ссылки, государственным стандартам, принятым в качестве идентичных и модифицированного государственного стандарта, приведены в дополнительном приложении Д.А.

Степень соответствия - идентичная (ЮТ)

4    ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

Настоящий стандарт не может быть тиражирован и распространен без разрешения Госстандарта Республики Беларусь

Издан на русском языке

СТБ EH 13132-2006

Содержание

1    Область применения............................................................................................................................1

2    Нормативные ссылки............................................................................................................................1

3    Сущность метода..................................................................................................................................2

4    Реактивы и материалы.........................................................................................................................2

5    Аппаратура............................................................................................................................................3

6    Отбор проб............................................................................................................................................4

7    Проведение испытания........................................................................................................................4

8    Расчеты.................................................................................................................................................5

9    Выражение результатов.......................................................................................................................6

10    Точность метода...................................................................................................................................6

11    Протокол испытания.............................................................................................................................7

Приложение А (обязательное) Плотность органических кислородсодержащих соединений

при температуре 15 °С....................................................................................................8

Приложение В (справочное) Пояснения к методу определения с использованием

переключающихся колонок...........................................................................................12

Приложение Д.А (справочное) Сведения о соответствии европейских стандартов,

на которые даны ссылки, государственным стандартам, принятым в качестве идентичных и модифицированного государственных стандартов........................15

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ РЕСПУБЛИКИ БЕЛАРУСЬ

Нефтепродукты жидкие БЕНЗИН НЕЭТИЛИРОВАННЫЙ Определение органических кислородсодержащих соединений и общего содержания органически связанного кислорода методом газовой хроматографии с использованием переключающихся колонок

Нафтапрадукты вадюя БЕН31Н НЕЭТЫЛ1РАВАНЫ Вызначэнне аргаычных злучэнняу, як1я змяшчаюць мсларод, i агульнага змяшчэння аргашчна звязанага кюлароду метадам газавай храматаграфМ з выкарыстаннем калонак, як1я перакпючаюцца

Liquid petroleum products Unleaded petrol. Determination of organic oxygenate compounds and total organically bound oxygen content by gas chromatography using column switching

Дата введения 2006-07-01

1    Область применения

Настоящий стандарт устанавливает газохроматографический метод определения органических кислородсодержащих соединений при их содержании от 0,17 % до 15 % (m/m) и общего содержания органически связанного кислорода, превышающего 3,7 % (m/m), в неэтилированном бензине, имеющем температуру конца кипения не выше 220 °С.

Примечание 1 - Температура конца кипения может быть определена в соответствии с прЕН ИСО 3405:1998¹’.

Примечание 2 - В настоящем стандарте обозначения «% (m/m)» и «% (V/V)» применяются для выражения

массовой или объемной доли в процентах.

Настоящий стандарт применяется для определения кислородсодержащих соединений и общего содержания органически связанного кислорода в неэтилированном бензине, соответствующем Директивам ЕС.³

Предупреждение. При применении настоящего стандарта могут использоваться опасные вещества, операции и оборудование. Настоящий стандарт не охватывает всех проблем безопасности, связанных с его применением. Ответственность за соблюдение техники безопасности и установление ограничений по применению стандарта несет пользователь настоящего стандарта.

2    Нормативные ссылки

Настоящий стандарт содержит требования из других публикаций посредством датированных и недатированных ссылок. При датированных ссылках на публикации последующие изменения или последующие редакции этих публикаций действительны для настоящего стандарта только в том случае, если они введены в действие путем изменения или путем подготовки новой редакции. При недатированных ссылках на публикации действительно последнее издание приведенных публикаций.

В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты:

ЕН ИСО 3170 Нефтепродукты жидкие. Ручной отбор проб

¹¹ прЕН ИСО 3405:1998 Нефтепродукты. Определение дистилляционных характеристик при атмосферном давлении.

²⁾ Директива 85/210/ЕЭС «Директива по сближению законодательств государств-членов, касающаяся содержания свинца в топливе», Директива 85/536/ЕЭС «Директива по экономии сырой нефти за счет применения заменяющих компонентов в бензине».

Издание официальное

ЕН ИСО 3171 Нефтепродукты жидкие. Автоматический отбор проб из трубопроводов ЕН ИСО 3675 Нефть сырая и нефтепродукты. Лабораторное определение плотности. Метод с применением ареометра

ЕН ИСО 3696 Вода для лабораторного анализа. Технические условия и методы испытаний ЕН ИСО 3838 Нефть сырая, жидкие или твердые нефтепродукты. Определение плотности или относительной плотности. Метод с применением капиллярного пикнометра с пробкой и градуированного двухкапиллярного пикнометра

ЕН ИСО 12185 Нефть сырая и жидкие нефтепродукты. Определение плотности. Метод с применением осциллирующей U-образной трубки

3    Сущность метода

Кислородсодержащие соединения от пробы отделяют в первой капиллярной колонке. Во второй капиллярной колонке кислородсодержащие органические соединения разделяются и определяются отдельно при помощи пламенно-ионизационного детектора.

Примечание - Пояснения к методу определения с использованием переключающихся колонок приведены в приложении В.

4    Реактивы и материалы

В настоящем методе применяют только реактивы и вещества с соответствующей степенью чистоты и воду класса 3 ЕН ИСО 3696.

4.1    Газ-носитель

Водород, гелий, азот, не содержащие углеводороды.

Предупреждение. Смесь водорода и воздуха, содержащая водород от 4 % до 75 % (V/V), является взрывоопасной. Все подводящие водород соединительные части и стыки должны быть газонепроницаемыми, чтобы предотвратить выход водорода в закрытое помещение.

4.2    Реактивы для приготовления калибровочных смесей

Степень чистоты реактивов должна быть не менее 99 % (гп/гп)

В состав калибровочных смесей могут входить следующие реактивы:

-    метанол [СН₃ОН] [метиловый спирт; МеОН];

-    этанол [СН₃СН₂ОН] [этиловый спирт; ЕЮН];

-    пропанол-1 [СН₃СН₂СН₂ОН] [пропиловый спирт; NPA];

-    пропанол-2 [(СН₃)₂СН ОН] [изопропиловый спирт; IPA];

-    бутанол-1 [СН₃(СН₂)₃ОН] [бутиловый спирт; NBA];

-    бутанол-2 [СН₃СН(ОН)СН₂СН₃] [втор-бутиловый спирт; SBA];

-    2-метилпропанол-2 [(СН₃)₃СОН] [трет-бутиловый спирт; ТВА];

-2- метилпропанол-1 [(СН₃)₂СНСН₂ОН] [изобутиловый спирт; IBA];

-    пентанол-2 [СН₃СН(ОН)СН₂СН₂СН₃] [втор-амиловый спирт; SAA];

-    трет-бутилметиловый эфир [(СН₃)₃СОСН₃] [метил-трет-бутиловый эфир; МТВЕ];

-    метил-трет-амиловый эфир [(СН₃)₂С(ОСН₃)СН₂СН₃] [амилметиловый эфир; TAME];

-    этил-трет-амиловый эфир [(СН₃)₂С(ОСН₂СН₃)СН₂СН₃] [этил-трет-амиловый эфир; ЕТАЕ];

-    ацетон [(СН₃)₂СО];

-    бутанон [СН₃СН₂СОСН₃] [метилэтилкетон; МЕК];

-    трет-этилбутиловый эфир [(СН₃)₃СО СН₂СН₃] [этил-трет-бутиловый эфир; ЕТВЕ].

4.3    «Внутренние эталоны»

Применяют один из реактивов, приведенных в 4.2. Если в испытуемой пробе содержатся все перечисленные соединения, то применяют другие органические кислородсодержащие соединения, имеющие такую же чистоту и близкую по значению температуру кипения.

4.4    Топливо, не содержащее органических кислородсодержащих компонентов и н-гептан

Топливо, в котором установлено отсутствие органических кислородсодержащих соединений и н-гептана в соответствии с настоящим методом испытания. ³

СТБ EH 13132-2006

5 Аппаратура

В настоящем методе используют стандартные лабораторные приборы и стеклянную посуду, а также перечисленное ниже оборудование:

5.1    Устройства для газовой хроматографии

5.1.1    Газовый хроматограф, оборудованный устройством для переключения колонок и оснащенный программируемым терморегулятором для контроля температуры или двумя терморегуляторами (при использовании соответствующего газового хроматографа), а также пламенно-ионизационный детектор (ПИД).

Примечание - Рекомендуется использовать полностью стеклянную систему (от места ввода пробы до детекторного устройства), так как органические кислородсодержащие компоненты топлива могут привести к

коррозии или изменению времени удерживания при использовании систем с металлическими деталями.

5.1.2    Две капиллярные колонки

Примечание - Требования к рекомендуемым колонкам приведены в приложении В.

Колонки покрывают изнутри слоем резины или воска так, чтобы степень разделения соединений и топлива, а также отдельных соединений после элюирования из второй колонки составляла не менее 1.

Степень разделения R пиков А и В ( рисунок 1) рассчитывают по формуле

R = 1,18

t В ~t А

и/_Л+и/_в

(1)

где t а - время удерживания компонента А, с; t в - время удерживания компонента В, с;

И/_Л - ширина пика на половине высоты компонента А;

И/_в - ширина пика на половине высоты компонента В, s;

1,18 - коэффициент приведенной формулы степени разделения пиков.

5.1.3    Прибор для контроля скорости потока газа-носителя

5.1.4    Самопишущее устройство и (или) интегратор

Усилитель и потенциометрическое пишущее либо интегрирующее устройство или система обработки данных, которые представляют параметры в зависимости от площади пика.

5.2    Инжекторное устройство

5.3    Сосуд для пробы вместимостью от 10 до 100 мл, оснащенный герметизирующей резиновой пробкой, имеющей покрытие политетрафторэтиленом (ПТФЭ).

3

СТБ EH 13132-2006

А

1    - старт; 2    - нулевая линия; 3    - основная линия; 4    - линия оси времени; 5    - линия оси времени. Примечание - tN обозначает нулевое время колонки, т. е. время прохождения инертного компонента, например метана, через колонку, когда не происходит хроматографическое разделение.

Рисунок 1 - Параметры для расчёта степени разделения пиков А и В

6    Отбор проб

Если не установлены другие требования, пробы отбирают в соответствии с ЕН ИСО 3170 или ЕН ИСО 3171. Допускается отбирать пробы в соответствии с требованиями других стандартов, устанавливающих методы отбора проб бензинов.

7    Проведение испытания

7.1    Подготовка аппаратуры

7.1.1    Общие положения

Прибор подготавливают к проведению испытания в соответствии с рекомендациями изготовителя и согласно условиям испытания.

7.1.2    Газ-носитель

Величину давления и скорость потока газа-носителя регулируют так, чтобы степень разделения соответствовала требованиям 5.1.2.

7.2    Калибровка

Калибровочную смесь приготавливают путем смешивания необходимого количества органического кислородсодержащего компонента (4.2) с «внутренним эталоном» (4.3) и разбавляют топливом или н-гептаном (4.4) до необходимой массы.

Примечание - Калибровочная смесь должна содержать в аналогичных пропорциях те же органические

кислородсодержащие соединения, что и испытуемая проба.

Определенное количество калибровочной смеси вводят в газовый хроматограф таким образом, чтобы не было превышения пропускной способности колонок или других элементов измерительной системы и не нарушилась линейная зависимость сигнала детектора.

4

СТБ EH 13132-2006

Определяют и записывают время удерживания /, всех определяемых компонентов смеси. Калибровочный коэффициент f,■ рассчитывают для всех определяемых компонентов по формуле

(2)

_f ^mi' A_st ' A -m_st

где /г), — масса i-ro компонента в калибровочной смеси, г;

A_st~ площадь пика «внутреннего эталона», мкВ/с или мм²;

Д - площадь пика i-ro компонента, мкВ/с или мм²; m_st- масса «внутреннего эталона» в калибровочной смеси, г.

Значения калибровочного коэффициента записывают для каждого отдельного компонента.

7.3    Определение плотности

Плотность пробы Q_s определяют при температуре 15 °С в соответствии с ЕН ИСО 3675, ЕН ИСО 3838 или ЕН ИСО 12185 и записывают с точностью до 0,1 кг/м³.

7.4    Подготовка анализируемой пробы

Пробу охлаждают до температуры 5 °С - 10 °С. Не укупоренный сосуд для пробы (5.3) вместе с резиновой пробкой взвешивают с точностью до 0,1 мг.

Определенное количество «внутреннего эталона» (4.3) помещают в сосуд для пробы, закрывают пробкой и взвешивают вместе с содержимым с точностью до 0,1 мг. Масса m_st «внутреннего эталона» (в граммах) должна составлять от 2 % до 5 % (m/m) от массы пробы m_s, но не должна быть менее 0,050 г. Порцию охлажденной пробы обычно в количестве 5 - 100 мл помещают в сосуд для пробы и укупоривают пробкой. Сосуд для пробы с содержимым взвешивают с точностью до 0,1 мг. Массу испытуемой пробы m_s в граммах записывают с точностью до 0,1 мг. Рассчитывают и записывают массовую долю «внутреннего эталона» в испытуемой пробе. Содержимое сосуда для испытания перемешивают путем встряхивания для достижения однородности.

7.5    Введение анализируемой пробы

Подготовленную испытуемую пробу (7.4) вводят в газовый хроматограф. Объем пробы должен быть таким, чтобы не превышалась пропускная способность хроматографической колонки и других элементов измерительной системы газового хроматографа, а также не нарушалась линейная зависимость сигнала детектора.

7.6    Проверка хроматограммы

Осуществляют проверку хроматограммы, а компоненты пробы идентифицируют по времени удерживания (7.2).

8 Расчеты

8.1 Расчет массы каждого компонента в анализируемой пробе

Массу т, каждого компонента в граммах рассчитывают по формуле

(3)

где Д- площадь пика i-ro компонента, мкВ/с или мм²;

ft - калибровочный коэффициент для i-ro компонента; m_st — масса «внутреннего эталона» в испытуемой пробе, г; A_st~ площадь пика «внутреннего эталона», мкВ/с или мм².

8.2 Расчет массовой доли каждого компонента в пробе в процентах

(4)

Массовую долю w в процентах каждого i-ro компонента в пробе рассчитывают по формуле

W, = — -100 . I”s ⁴

8.3 Расчет объемной доли каждого компонента в пробе в процентах

Объемную долю ^ каждого i-ro компонента в пробе в процентах рассчитывают по формуле

где V, - объем i-ro компонента, мл;

V_s- объем анализируемой пробы (7.4), мл.

Объем i-ro компонента Ц и пробы \/_s рассчитывают, используя значение массы, соответствующей плотности, указанной в приложении А, и плотности пробы по формуле

объем =■

масса

плотность

Объем i-ro компонента в конкретном случае рассчитывают по формуле

/77,-100

' Р;

гдер, - плотность i-ro компонента при 15 °С, кг/ м³; Объем пробы \/_s рассчитывают по формуле

..    /77.    •    10ОО

К ^{= —}^—

Ps

гдер₅- плотность пробы при 15 °С, кг/м³.

(6)

(7)

(8)

8.4 Общее содержание органически связанного кислорода

Общее содержание органически связанного кислорода Q определяют как массовую долю в процентах на основании массовых долей в процентах отдельных идентифицированных компонентов по формуле

_т w, • 16,00

и/,

(9)

где Wj- молярная масса i-ro компонента.

Пример - Если определено, что в пробе содержится метанол, массовая доля которого составляет 2 %, и этанол, массовая доля которого составляет 4 %, расчет общего содержания органически связанного кислорода проводят следующим образом:

-    для метанола w, (т/т) = 2; 1/Ц = 32,04 и

-    для этанола w, (т/т) = 4; W, = 46,07.

.    2-16,00    4-16,00

£1 =-¹¹—

32,04    46,07

= 1,00 + 1,39 = 2,39 % (m/m).

(10)

9 Выражение результатов

Содержание каждого компонента выражается как массовая (m/m) или объемная доля (V/V) в процентах с точностью до 0,1 %.

Общее содержание органически связанного кислорода выражают как массовую долю (m/m) в процентах с точностью до 0,1 %.

10 Точность метода

10.1 Сходимость (Повторяемость)

Расхождение между двумя результатами определения, полученными одним исполнителем на одном испытательном оборудовании при одинаковых условиях испытания на идентичном испытуемом продукте при обычном и правильном выполнении метода испытания, только в одном случае из двадцати может превышать значения, приведенные в таблицах 1 и 2.

1

   ЕН 12177 Нефтепродукты жидкие. Неэтилированный бензин. Определение содержания бензола методом газовой хроматографии.

2

   OV 1 - пример пригодного стандартного продукта метилсиликон.

3

4