ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ РЕСПУБЛИКИ БЕЛАРУСЬ

КАЧЕСТВО ВОДЫ

Определение содержания свободного хлора и общего хлора Часть 2

Колориметрический метод с применением

М,М-диэтил-1,4-фенилендиамина для целей оперативного контроля

ЯКАСЦЬ ВАДЫ

Вызначэнне змяшчэння свабоднага хлору i а гул ьн а га хлору Частка 2

Каларыметрычны метад з прымяненнем

М,М-дыэтыл-1,4-фентендыамшу для мэт аператыунага кантролю

(ISO 7393-2:1985, ЮТ)

Издание официальное

(ИБ

УДК 543.399:543.62(083.74X476)    МКС    13.060.50    КП    06    ЮТ

Ключевые слова: качество воды, свободный хлор, общий хлор, колориметрический метод

Предисловие

Цели, основные принципы, положения по государственному регулированию и управлению в области технического нормирования и стандартизации установлены Законом Республики Беларусь «О техническом нормировании и стандартизации».

1    ПОДГОТОВЛЕН республиканским унитарным предприятием «Белорусский государственный институт метрологии» (БелГИМ)

ВНЕСЕН Госстандартом Республики Беларусь

2    УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ постановлением Госстандарта Республики Беларусь от 20 апреля 2012 г. № 21

3    Настоящий стандарт соответствует ISO 7393-2:1985 Water quality - Determination of free chlorine and total chlorine. Part 2: Colorimetric method using N,N-diethyl-1,4-phenylenediamine for routine control purposes (Качество воды. Определение содержания свободного хлора и общего хлора. Часть 2. Колориметрический метод с применением 1\1,1\1-диэтил-1,4-фенилендиамина для целей оперативного контроля).

Международный стандарт разработан техническим комитетом ISO/TC 147 «Качество воды» Международной организации по стандартизации (ISO).

Перевод с английского языка (еп).

Официальный экземпляр международного стандарта, на основе которого подготовлен настоящий государственный стандарт, имеется в Национальном фонде ТИПА.

Степень соответствия - идентичная (ЮТ)

4    ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

© Госстандарт, 2012

Настоящий стандарт не может быть воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве официального издания без разрешения Госстандарта Республики Беларусь

Издан на русском языке

Приложение В

Приготовление воды, свободной от окислителей и восстановителей

Чтобы получить воду желаемого качества, деминерализованную или дистиллированную воду сначала хлорируют до содержания хлора около 0,14 ммоль/дм³ (10 мг/дм³) и хранят в закупоренной стеклянной бутыли не менее 16 ч. Затем эту воду дехлорируют посредством УФ-облучения или воздействия солнечного света на протяжении нескольких часов или посредством контакта с активированным углем.

После этого проверяют качество воды, применяя методику, описанную в 4.1.

9

СТБ ISO 7393-2-2012

Библиография

[1]    Bender D. F. Comparison of methods for the determination of total available residual chlorine in various sample matrices. Report No. EPA-600/4-78-019. Cincinnati, Ohio 45268, USA, US Environmental Protection Agency, 1978

(Сравнение методов определения общего содержания остаточного активного хлора в пробах с различными матрицами)

[2]    DoE. Chemical Disinfecting Agents in Waters, and Effluents, and Chlorine Demand, Methods for the Examination of Waters and Associated Materials. London, UK, HMSO, 1980

(Химические дезинфицирующие вещества в воде. Сточные воды и хлоропоглощение. Методы исследования вод и соответствующие стандартные образцы)

[3]    Nicolson N.J. An evaluation of the methods of determining residual chlorine in water. Analyst 90 1965: 187

(Оценка методов определения остаточного хлора в воде)

[4]    Palin A.T. Methods for the determination in water of free and combined available chlorine, chlorine dioxide and chlorite, bromine, iodine and ozone, using diethyl-p-phenylenediamine. J. Inst. Water Eng.21 1967 : 537

(Методы определения в воде свободного и общего активного хлора, диоксида хлора и хлорита, брома, йода и озона с использованием диэтил-р-фенилендиамина)

[5]    Palin A.T. Analytical control of water disinfection with special reference to differential DPD methods for chlorine, chlorine dioxide, bromine, iodine and ozone. J. Inst. Water Eng. 28 1974 : 139. (Аналитический контроль дезинфекции воды с отдельной ссылкой на определение хлора, диоксида хлора, брома, йода и озона дифференциальными методами DPD)

[6]    Studies WS007 and WS008, Cincinnati, Ohio 45268, USA, Quality Assurance Branch, Environmental Monitoring and Support Laboratory, Office of Research and Development, US Environmental Protection Agency, 1980.

(Исследования WS007 и WS008)

[7]    Palin A.T. New correction procedures for chromate interference in the DPD method for residual free and combined chlorine. J. Inst. Water Eng. Sci. 36 1982 : 351

(Новые методики корректировки интерференции хромата при определении остаточного свободного и общего хлора методом DPD)

10

Ответственный за выпуск В. Л. Гуревич

Сдано в набор 24.05.2012. Подписано в печать 22.06.2012. Формат бумаги 60x84/8. Бумага офсетная. Гарнитура Arial. Печать ризографическая. Уел. печ. л. 1,62 Уч,-изд. л. 0,75 Тираж экз. Заказ

Издатель и полиграфическое исполнение: Научно-производственное республиканское унитарное предприятие «Белорусский государственный институт стандартизации и сертификации» (БелГИСС) ЛИ № 02330/0552843 от 08.04.2009. ул. Мележа, 3, коми. 406, 220113, Минск.

СТБ ISO 7393-2-2012

Введение

Международный стандарт ISO 7393, на основе которого подготовлен настоящий стандарт, с общим наименованием «Качество воды. Определение содержания свободного хлора и общего хлора» состоит из следующих частей:

-часть 1. Титриметрический метод с применением 1\1,1\1-диэтил-1,4-фенилендиамина;

-    часть 2. Колориметрический метод с использованием 1\1,1\1-диэтил-1,4-фенилендиамина для целей оперативного контроля;

-    часть 3. Метод йодометрического титрования для определения содержания общего хлора.

СТБ ISO 7393-2-2012

_ГОСУДАРСТВЕННЫЙ    СТАНДАРТ    РЕСПУБЛИКИ    БЕЛАРУСЬ_

КАЧЕСТВО ВОДЫ Определение содержания свободного хлора и общего хлора

Часть 2

Колориметрический методе применением 1\1,1\1-диэтил-1,4-фенилендиамина для целей оперативного контроля

ЯКАСЦЬ ВАДЫ Вызначэнне змяшчэння свабоднага хлору i агульнага хлору

Частка 2

Каларыметрычны метадз прымяненнем 1М,1М-дыэтыл-1,4-фентендыамшу для мэт аператыунага кантролю

Water quality Determination of free chlorine and total chlorine Part 2

Colorimetric method using N,N-diethyl-1,4-phenylenediamine for routine control purposes

Дата введения 2013-01-01

1    Область применения

Настоящий стандарт устанавливает метод определения содержания свободного хлора и общего хлора в воде, обычно применяемый в области испытаний. Метод основан на измерении интенсивности окраски путем ее визуального сравнения с регулярно калибруемой стандартной шкалой.

Морская вода и воды, содержащие бромиды и йодиды, входят в группу, для которой требуются специальные методики [2].

Настоящий метод применим для концентраций общего хлора в пересчете на хлор (С1₂) от 0,0004 до 0,07 ммоль/дм³ (0,03 - 5 мг/дм³). Для более высоких концентраций хлора исследуемую пробу необходимо разбавить. В случае, если время проведения анализа и простота применяемого оборудования не являются обязательным требованием, в качестве альтернативного метода допускается спектрометрический метод измерения.

В приложении А представлена методика раздельного определения связанного хлора типа мо-нохпорамина, связанного хлора типа дихпорамина и связанного хлора в форме трихпорида азота.

Влияние некоторых соединений на определение содержания хлора описано в разделах 7 и 9.

2    Термины и определения (см. таблицу 1)

В настоящем стандарте применяют следующие термины с соответствующими определениями:

2.1    свободный хлор (free chlorine): Хлор, присутствующий в форме хлорноватистой кислоты, иона гипохлорита или растворенного свободного хлора.

2.2    связанный хлор (combined chlorine): Часть общего хлора, присутствующего в форме хпора-минов и органическиххпораминов.

2.3    общий хлор (total chlorine): Хлор, присутствующий в форме «свободного хлора» или «связанного хлора» или в обеих формах.

2.4    хлорамины (chloramines): Производные аммония, полученные путем замещения одного, двух или трех атомов водорода атомами хлора (монохлорамин NH₂CI, дихпорамин NHCI₂, трихлорид азота NCI₃), и все хлорированные производные органических соединений азота, определенные методом, описанным в настоящем стандарте.

Издание официальное

Таблица 1 - Термины и их синонимы, относящиеся к соединениям хлора в растворе

Термин Синоним Состав Свободный хлор Свободный хлор Активный свободный хлор Элементарный хлор Хлорноватистая кислота Потенциально или условно свободный хлор Гипохлорит Общий хлор Общий остаточный хлор Элементарный хлор Хлорноватистая кислота Гипохлорит и хпорамины

3    Сущность метода

3.1    Определение свободного хлора

Метод основан на прямой реакции с 1\1,1\1-диэтил-1,4-фенилендиамином (ДФД) и образованием соединения красного цвета при pH 6,2 - 6,5. Интенсивность окраски определяется визуальным сравнением со шкалой стабильных стеклянных образцов (стандартов) или спектрометрическим методом.

3.2    Определение общего хлора

Метод основан на реакции с ДФД в присутствии избытка йодида калия и последующим измерением согласно 3.1.

4    Реактивы

При проведении анализа используют реактивы только известной аналитической квалификации и воду, как описано в 4.1.

4.1    Вода, свободная от окислителей и восстановителей

Используют деминерализованную или дистиллированную воду, качество которой проверяют следующим образом:

В две конические колбы вместимостью 250 см³ для определения потребления хлора (раздел 5) помещают в следующем порядке:

a)    в первую: 100 см³ анализируемой воды и около 1 г йодида калия (4.4), перемешивают и через 1 мин добавляют 5 см³ буферного раствора (4.2) и 5,0 см³ раствора реактива ДФД (4.3);

b)    во вторую: 100 см³ анализируемой воды и 2 капли раствора гипохлорита натрия (4.7), затем через 2 мин 5,0 см³ буферного раствора (4.2) и 5 см³ раствора реактива ДФД (4.3).

В первой колбе не должно появиться никакого окрашивания, тогда как во второй колбе должно появиться бледно-розовое окрашивание.

Если качество деминерализованной или дистиллированной воды не отвечает требованиям анализа, ее хлорируют. После этого воду дехлорируют и проверяют качество еще раз.

Методика приготовления воды, свободной от окислителей и восстановителей, приведена в приложении В.

4.2    Буферный раствор, pH 6,5

В воде (4.1) растворяют: 24 г безводного гидрофосфата натрия (Ыа₂НР0₄) или 60,5 г его двенадцативодной формы (Na₂HP0₄-12H₂0) и 46 г дигидрофосфата калия (КН₂Р0₄). Прибавляют 100 см³ раствора двуводной динатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты (динатрий ЭДТА дигидрат) (C₁₀H₁₄N₂O₈Na₂-2H₂O) концентрации 8 г/дм³ (или 0,8 г сухого вещества).

При необходимости добавляют 0,020 г хлорида ртути (II) (НдС1₂) для предотвращения образования плесени и устранения мешающего влияния следовых количеств йода в реактивах.

Разбавляют до 1000 см³ и перемешивают.

Примечание - С растворами, содержащими ртуть, необходимо обращаться осторожно. Меры предосторожности описаны в ISO 5790.

СТБ ISO 7393-2-2012

4.3    Сульфат 1\1,1\1-диэтил-1,4-фенилендиамина (ДФД) [NH₂-C₆H4-N(C₂H5)₂H₂S0₄] = 1,1 г/дм¹

Смешивают 250 см¹ воды (4.1), 2 см¹ серной кислоты (р = 1,84 г/см¹) и 25 см¹ раствора двуводной динатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты (динатрий ЭДТА дигидрат) (с = 8 г/дм¹) (или 0,2 г сухого вещества). Растворяют в этой смеси 1,1 г безводного ДФД или 1,5 г пентагидратной формы, разбавляют до 1000 см¹ и перемешивают.

Реактив хранят в темной посуде, защищенной от тепла.

Новый раствор готовят раз в месяц или при изменении окраски старого.

4.4    Йодид калия, кристаллы

Примечание - Реактивы, указанные в 4.2 - 4.4, можно заменить имеющимися в распоряжении готовыми реактивами в виде порошков или таблеток.

4.5    Серная кислота, c(H₂S0₄) = 1 моль/дм¹

Берут 800 см¹ воды (4.1) и при постоянном помешивании осторожно прибавляют 54 см¹ серной кислоты (р = 1,84 г/см¹). Этот раствор охлаждают до комнатной температуры и переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см¹. Доводят до метки водой и тщательно перемешивают.

4.6    Гидроксид натрия, c(NaOH) = 2 моль/дм¹

Взвешивают 80 г гранул гидроксида натрия и прибавляют их к 800 см¹ воды (4.1), помещенной в коническую колбу. Постоянно перемешивают, пока все гранулы не растворятся. Дают раствору остыть до комнатной температуры и переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см¹. Доводят водой до метки и тщательно перемешивают.

4.7    Гипохлорит натрия, раствор, с(С1₂) около 0,1 г/дм¹

Готовят разбавлением концентрированного выпускаемого промышленностью раствора гипохлорита натрия.

4.8    Йодат калия, основной раствор, с(КЮ₃) = 1,006 г/дм¹

Растворяют 1,006 г йодата калия приблизительно в 250 см¹ воды (4.1) в мерной колбе вместимостью 1000 см¹. Доводят до метки водой и перемешивают.

4.9    Йодат калия, стандартный раствор, с(КЮ₃) = 10,06 мг/дм¹

Отбирают 10 см¹ основного раствора (4.8), помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см¹, добавляют около 1 г йодида калия (4.4) и доводят до метки водой (4.1).

Раствор используют свежеприготовленным.

1 см¹ стандартного раствора содержит 10,06 мкг КЮ₃-10,06 мкг КЮ₃ эквивалентно 0,141 мкмоль С1₂.

4.10    Арсенит натрия (NaAs0₂), раствор концентрацией 2 г/дм¹, или тиоацетамид (CH₃CSNH₂), раствор концентрацией 2,5 г/дм¹.

5 Оборудование

Используют обычное лабораторное оборудование и оборудование для колориметрического анализа, указанное в 5.1 - 5.3.

5.1    Компаратор, снабженный шкалой стабильных стеклянных цветных образцов, специально приспособленных для методики определения с использованием ДФД и пригодных для определения концентраций 0,0004 - 0,07 ммоль/дм¹ (0,03 - 5 мг/дм¹) хлора.

5.2    Спектрофотометр с устройством для непрерывного изменения длины волны, пригодный для использования при длине волны 510 нм и снабженный прямоугольными кюветами с толщиной оптического слоя не менее 10 мм.

5.3    Спектрофотометр с устройством для дискретного изменения длины волны, имеющий максимум пропускания (как можно ближе к 510 нм) и прямоугольные кюветы с толщиной оптического слоя не менее 10 мм.

Примечание - Стеклянную посуду для определения свободного хлора подготавливают так: заполняют ее раствором гипохлорита натрия (4.7), через 1 ч тщательно ополаскивают водой (4.1). Во время проведения анализа один комплект стеклянной посуды должен использоваться только для определения свободного хлора и другой для определения общего хлора во избежание его загрязнения свободным хлором.

СТБ ISO 7393-2-2012

6    Определение

6.1    Исследуемая проба

Определение начинают сразу же после отбора проб. Во всех случаях следует избегать яркого света, взбалтывания и нагревания пробы.

6.2    Анализируемые порции

Отбирают две анализируемые порции, каждая по 100,0 см³ (\/₀). Если концентрация общего хлора превышает 70 мкмоль/дм³ (5 мг/дм³), необходимо взять меньший объем Vi анализируемой порции и разбавить водой (4.1) до объема 100,0 см³.

6.3    Градуировка

В серию мерных колб вместимостью 100 см³ помещают такие количества стандартного раствора (4.9), начиная с меньших значений, чтобы получился диапазон концентраций хлора с(С1₂) от 0,423 до 70,5 мкмоль/дм³ [с(С1₂) от 0,03 до 5 мг/дм³; от 0,3 до 50 мл стандартного раствора (4.9)]. Прибавляют 1 см³ серной кислоты (4.5) и через 1 мин 1,0 см³ раствора гидроксида натрия (4.6). Доводят объем до 100 см³ водой (4.1). Переносят содержимое каждой колбы без ополаскивания в коническую колбу вместимостью 250 см³, содержащую 5 см³ буферного раствора (4.2) и 5 см³ раствора реактива ДФД (4.3), добавленного менее чем за 1 мин до переноса пробы, и перемешивают (см. примечание). Затем последовательно заполняют измерительную кювету каждым из приготовленных стандартных растворов и измеряют в течение 2 мин компаратором (5.1) интенсивность окраски или спектрофотометром (5.2 или 5.3) абсорбцию относительно воды в кювете сравнения.

Периодически проверяют и делают необходимые поправки шкалы стандартов компаратора или строят новый градуировочный график для спектрофотометра. Новый график строят для каждого свежеприготовленного раствора реактива ДФД и ежедневно проверяют одну точку на шкале или на графике.

Примечание - Каждый стандартный раствор готовят отдельно, чтобы смесь буфера и реактива не стояла

слишком долго и не появлялась ложная красная окраска.

6.4    Определение свободного хлора

Первую анализируемую порцию без ополаскивания переносят в коническую колбу вместимостью 250 см³, содержащую 5 см³ буферного раствора (4.2) и 5 см³ раствора реактива ДФД (4.3), и перемешивают (см. примечание к 6.3). Наполняют измерительную кювету подготовленной пробой и немедленно измеряют окраску в тех же условиях, что и при градуировке (6.3). Записывают показание концентрации Ci по шкале стандартов компаратора или по градуировочному графику (6.3).

В случае, когда состав воды неизвестен (вода может быть очень кислой, щелочной или иметь высокую концентрацию солей), желательно проверить, достаточно ли объема прибавленного буферного раствора (4.2) для того, чтобы довести pH пробы до 6,2 - 6,5. Если нет, используют больший объем буферного раствора (4.2).

6.5    Определение общего хлора

Вторую анализируемую порцию без ополаскивания переносят в коническую колбу вместимостью 250 см³, содержащую 5 см³ буферного раствора (4.2) и 5 см³ раствора реактива ДФД (4.3), прибавляют около 1 г йодида калия (4.4) и перемешивают (см. примечание к 6.3). Заполняют измерительную кювету подготовленной пробой и через 2 мин измеряют окраску в тех же условиях, что и при градуировке (6.3). Записывают показание концентрации с₂ по шкале стандартов компаратора или по градуировочному графику (6.3).

В случае, когда состав воды неизвестен (вода может быть очень кислой, очень щелочной или иметь высокую концентрацию солей), желательно проверить, достаточно ли объема прибавленного буферного раствора (4.2) для того, чтобы довести pH воды до 6,2 - 6,5. Если нет, используют больший объем буферного раствора (4.2).

7    Поправка на влияние, обусловленное присутствием окисленного марганца

Влияние окисленного марганца определяют дополнительно на еще одной анализируемой порции (6.2), предварительно обработанной раствором арсенита или тиоацетамида (4.10), для того чтобы нейтрализовать все окислители, кроме окисленного марганца. ²

СТБ ISO 7393-2-2012

Анализируемую порцию помещают в коническую колбу вместимостью 250 см³, прибавляют 1 см³ раствора арсенита натрия (4.10) или тиоацетамида (4.10) и перемешивают. Прибавляют 5 см³ буферного раствора и 5,0 см³ раствора реактива воды ДФД (4.3) и перемешивают.

Измерительную кювету заполняют подготовленной пробой и немедленно измеряют окраску в тех же условиях, что и при градуировке (6.3). Записывают показание концентрации с₃ по шкале компаратора или по градуировочному графику (6.3), соответствующее присутствующему окисленному марганцу.

При использовании компараторов с постоянными стеклянными цветными стандартами пробу, обработанную арсенитом или тиоацетамидом, можно использовать как холостую для компенсации мешающей окраски, поскольку условия и способ обработки пробы и холостой пробы одинаковы.

8 Выражение результатов

8.1    Метод расчета

8.1.1    Расчет концентрации свободного хлора

Концентрацию свободного хлора с(С1₂), мкмоль/дм³, определяют по формуле

с(С1₂) = ^(&|    ,    (1)

где с₁ - концентрация хлора, обнаруженная по 6.4, мкмоль/дм³;

с₃ - концентрация окисленного марганца (см. раздел 7), мкмоль/дм³;

Vo - максимальный объем анализируемой порции (6.2), см³ (V₀ = 100,0 см³);

V^ - объем исследуемой пробы в анализируемой порции (6.2), см³.

Примечание - Если окисленный марганец отсутствует, с₃ = 0.

8.1.2    Расчет концентрации общего хлора

Концентрацию общего хлора с(С1₂), мкмоль/дм³, определяют по формуле

с(С1₂) = ^(С2~^^з)'^/°,    (2)

где с₂    -    концентрация хлора, обнаруженная по 6.5, мкмоль/дм³;

с₃, V₀ и Vi - как определено в 8.1.1.

8.2    Перевод молярной концентрации в массовую

Концентрация хлора, выраженная в микромолях на кубический дециметр, может быть выражена в миллиграммах на кубический дециметр посредством умножения на коэффициент пересчета 0,07091.

8.3    Сходимость и воспроизводимость

Для получения значений показателей сходимости и воспроизводимости использовались данные измерений, полученные методами, аналогичными тем, что описаны в настоящем стандарте.

Лаборатория контроля и защиты окружающей среды Американской ассоциации по защите окружающей среды (USA-EPA) [1] оценила этот колориметрический метод следующими результатами.

Для проб дистиллированной воды при концентрациях с(С1₂) = 5,5 и 50,9 мкмоль/дм³ (0,39 и 3,61 мг/дм³) общего хлора относительные стандартные отклонения составили соответственно 3,1 % и 3,2%. Применительно к питьевой воде, содержащей с(С1₂) = 13,3 мкмоль/дм³ (0,94 мг/дм³) общего хлора, относительное стандартное отклонение составило 0,8 %. Для речной воды, содержащей с(С1₂) = = 12,1 мкмоль/дм³ (0,86 мг/дм³) общего хлора, и сточных вод, содержащих с(С1₂) = 15,1 мкмоль/дм³ (1,07 мг/дм³) общего хлора, относительные стандартные отклонения составили соответственно 1,9 % и 2,4 %.

Результаты, опубликованные Британским отделом защиты окружающей среды [2], основанные на данных, полученных в исследовательском центре воды [3], показали, что для концентраций свободного хлора с(С1₂) = 1,4 и 7,1 мкмоль/дм³ (0,1 и 0,5 мг/дм³), относительные стандартные отклонения составили соответственно 4,0 % и 2,0 %.

Результаты, приведенные выше, получены аналогичными методами в такой же лаборатории и таким образом показывают величину сходимости метода. Попытки дать количественную характери-

5

стику воспроизводимости метода рассылкой проб в различные лаборатории дали ненадежные результаты из-за нестабильности растворов, содержащих свободный хлор и связанный хлор. Лишь недавно отделением обеспечения качества компании EMSL-Цинциннати [6] было обнаружено, что закупоренная ампула с гипохлоритом натрия в очень чистой воде заметно устойчива, если ее хранить в темноте. Последующая оценка различными федеральными лабораториями и лабораториями отдельных штатов США представлена аналитическими параметрами, приведенными в таблице 2, для методов, применяемых в настоящее время.

Таблица 2 - Данные межлабораторных анализов по определению свободного остаточного хлора

Действительное значение концентрации хлора Код метода 11 Число лабораторий (наблюдений) Значение Стандартное отклонение мкмоль/дм3 мг/дм3 мкмоль/дм3 мг/дм3 мкмоль/дм3 мг/дм3 7 (0,5) А 6 6,2 (0,44) 1,3 (0,09) В 7 6,8 (0,48) 1,8 (0,13) 11,3 (0,80) А 10 10,9 (0,77) 1,1 (0,08) В 14 11,1 (0,79) 4,1 (0,29) С 6 11,6 (0,82) 1,3 (0,09) 15,5 (1,10) А 10 15,5 (1,10) 2,0 (0,14) В 14 16,2 (1,15) 5,5 (0,39) С 6 16,5 (1,17) 1,1 (0,08) 18,2 (1,29) А 6 18,6 (1,32) 1,3 (0,09) В 7 19,9 (1,41) 5,4 (0,38)

11А - йодометрическое титрование (амперометрия); В - ДФД-колориметрия; С - ДФД-титрометрия.

9    Мешающие влияния

Можно отметить два вида влияний.

9.1    Мешающее влияние других соединений хлора

Оксиды хлора, если они присутствуют в растворе, измеряются как свободный хлор. Их влияние можно учесть определением хлора в воде [2], [4], [5].

9.2    Мешающее влияние соединений, не содержащих хлор

Окисление ДФД вызывается не только соединениями хлора. В зависимости от концентрации и химического окислительного потенциала на эту реакцию влияют другие окислители. Можно отметить, в частности, следующие соединения: бром, йод, бромамины, йодамины, озон, пероксид водорода, хроматы, окисленный марганец, нитриты, ионы железа (III) и меди. Это мешающее влияние подавляется динатриевой солью ЭДТА в реактивах (4.2 и 4.3) при наличии ионов меди (II) (менее 8 мг/дм³) и ионов железа (III) (менее 20 мг/дм³).

Мешающее влияние хроматов устраняют добавлением хлорида бария [7].

10    Отчет об определении

Отчет об определении должен включать:

a)    ссылку на настоящий стандарт;

b)    всю информацию, необходимую для полной идентификации пробы;

c)    результаты и метод их выражения;

d)    подробности всех операций, не включенных в настоящий стандарт, или тех, которые считаются необязательными, со всеми особенностями, которые могут повлиять на результаты.

6

СТБ ISO 7393-2-2012

Приложение А

Раздельное определение связанного хлора типа монохпорамина, связанного хлора типа дихлорамина и связанного хлора в форме трихлорида азота

А.1 Область применения

Настоящее приложение устанавливает метод раздельного определения связанного хлора типа монохлорамина, связанного хлора типа дихпорамина и связанного хлора в форме трихлорида азота. Область применения метода такая же, как и при определении концентрации свободного и общего хлора (см. раздел 1).

А.2 Принцип

После определения свободного хлора и общего хлора проводят колориметрическое измерение еще двух анализируемых порций:

a)    в третьей анализируемой порции реакция с ДФД ограничивается для свободного хлора и связанного хлора типа монохпорамина добавлением небольшого количества йодида калия;

b)    в четвертой анализируемой порции прибавление небольшого количества йодида калия перед добавлением буфера и реактива ДФД приводит к тому, что реакция ограничивается определением свободного хлора, связанного хлора типа монохпорамина и половины содержания хлора в форме трихлорида азота.

Связанный хлор типа монохпорамина в этих двух случаях в реакцию не вступает.

Концентрации связанного хлора типа монохпорамина, дихпорамина и трихлорида азота рассчитывают по формулам (см. А.6).

А.З Реактивы

Реактивы, приведенные в разделе 4, и йодид калия, раствор с(К1) = 5 г/дм³.

Раствор готовят в день применения и хранят в коричневой склянке.

А.4 Оборудование

См. раздел 5.

А.5 Определение

А.5.1 Исследуемая проба

См. 6.1.

А.5.2 Анализируемые порции

Работают с двумя анализируемыми порциями, аналогичными анализируемым порциям, описанным в 6.2.

А.5.3 Градуировка

См. 6.3.

А.5.4 Определение свободного хлора и связанного хлора типа монохлорамина

В коническую колбу вместимостью 250 см³ быстро помещают в указанной последовательности: 5,0 см³ буферного раствора (4.2), 5,0 см³ раствора реактива ДФД (4.3), третью анализируемую порцию и две капли (около 0,1 см³) раствора йодида калия (А.З) или очень маленький кристаллик йодида калия (около 0,5 мг), затем перемешивают. Заполняют измерительную кювету подготовленной пробой и немедленно измеряют окраску в тех же условиях, что и при градуировке (А.5.3). Записывают концентрацию с₄, определенную по шкале компаратора или по градуировочному графику (А.5.3).

7

1

2