ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ РЕСПУБЛИКИ КАЗАХСТАН

ПРОДУКТЫ КОНСЕРВИРОВАННЫЕ

Методика определения содержания олова и свинца методом инверсионной вольтамперометрии на анализаторах типа ТА

СТ РК СТБ 1315-2008

СТБ 1315-2002 Продукты консервированные.

Методика определения содержания олова и свинца методом инверсионной вольтамперометрии на анализаторах типа ТА (IDT)

Издание официальное

Комитет по техническому регулированию и метрологии Министерства индустрии и торговли Республики Казахстан (Г осстандарт)

Астана

Предисловие

1    ПОДГОТОВЛЕН И ВНЕСЕН ТОО «Magzoom Central Group» на основе стандарта, указанного в пункте 3.

2    УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ приказом Комитета по техническому регулированию и метрологии Министерства индустрии и торговли Республики Казахстан от 30 октября 2008 года № 560-од.

3    Настоящий стандарт идентичен национальному стандарту Республики Беларусь СТБ 1315-2002 «Продукты консервированные. Методика определения содержания олова и свинца методом инверсионной вольтамперометрии на анализаторах типа ТА».

4 В настоящем стандарте реализованы нормы Закона Республики Казахстан «О техническом регулировании».

5 СРОК ПЕРВОЙ ПРОВЕРКИ ПЕРИОДИЧНОСТЬ ПРОВЕРКИ

6 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

Настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве официального издания без разрешения Комитета по техническому регулированию и метрологии Министерства индустрии и торговли Республики Казахстан

II

СТ РК СТБ 1315-2008

- по паспорту на прибор.

7.1.5 Требования безопасности при работе с ртутью - по ГОСТ 12.3.031 ив соответствии с инструкцией по эксплуатации прибора.

Металлическую ртуть (должно быть не более 0,25 см³) следует хранить под слоем воды в бюксе, помещенном в толстостенную склянку. Необходимо иметь средства сбора и нейтрализации ртути (амальгамированную медную пластинку, раствор хлорного железа). Все работы с ртутью проводить в вытяжном шкафу.

7.2 Требования к квалификации персонала

К выполнению анализа и обработке полученных результатов допускаются лица, владеющие техникой инверсионно-вольтамперометрического метода анализа, прошедшие обучение приемам работы на вольтамперометрическом анализаторе типа ТА и освоившие выполнение операций, предусмотренных настоящим стандартом.

8 Подготовка к выполнению измерений

8.1    Отбор и хранение проб

Правила и методы отбора проб - по ГОСТ 8756.0 и другим нормативным документам для определенного вида продукции.

8.2    Подготовка лабораторной посуды

Стеклянную лабораторную посуду, сменные наконечники дозаторов, пипетки промывают 1-2 %-ным раствором двууглекислого натрия, азотной кислотой и затем многократно дистиллированной водой. Кварцевые стаканчики протирают фильтровальной бумагой с двууглекислым натрием, ополаскивают водопроводной и дистиллированной водой, затем обрабатывают концентрированной серной кислотой (от 0,1 до 0,2 см³ или от 4 до 6 капель), нагревают на плитке при температуре от 300 °С до 350 °С до прекращения выделения паров кислоты. Прокаливают в муфельной печи при температуре от 500 °С до 600 °С от 20 до 30 мин. Затем снова ополаскивают дистиллированной водой. Обработку стаканчиков серной кислотой проводят не реже 1 раза в две недели.

Подготовленные стаканчики хранят в эксикаторе или закрытыми калькой.

8.3    Подготовка электродов

8.3.1 Рабочий ртутно-пленочный электрод (РПЭ) представляет собой полимерный стержень с запрессованной серебряной проволокой диаметром 0,8 мм и длиной от 5 до 7 мм. Для подготовки электрода к работе наносят на

поверхность серебра пленку ртути механическим или электрохимическим способом.

Предварительно рабочую поверхность электрода (серебряную проволоку) опускают в концентрированную азотную кислоту на 1-2 с. Тщательно промывают дистиллированной водой и амальгамируют.

8.3.1.1    Механический способ амальгамирования электрода

Опускают часть серебряной проволоки от 1 до 2 мм в металлическую ртуть. Затем ртуть на электроде растирают фильтровальной бумагой для равномерного ее распределения по всей поверхности серебра. В случае, если на конце серебряной проволоки «свисает» избыточное количество ртути в виде капли, ее необходимо удалить мокрой фильтровальной бумагой или другим неамальгамированным рабочим электродом. Затем электрод промывают бидистиллированной водой.

8.3.1.2    Электрохимический способ амальгамирования электрода

Устанавливают в ячейку А анализатора типа ТА хлоросеребряный

электрод сравнения (ЭС), неамальгамированный рабочий электрод и бюкс с насыщенным раствором азотнокислой ртути. В программе VALAB* выполняют команду «Программа/Электролиз». В появившуюся на экране таблицу вносят значение тока электролиза 2,5 мА и длительность времени электролиза 360 с. Выполняют команду «Начать накопление пленки».

Если текущее значение тока электролиза менее 2,5 мА (зависит от сопротивления хлоросеребряного электрода), необходимо увеличить время электролиза. Время электролиза t, в секундах, вычисляют по формуле (1):

900

⁾⁼i—•    о

тек

где 1_тек - текущее значение тока электролиза, мА.

Процедуру амальгамирования рабочей поверхности электрода повторяют при появлении неамальгамированных участков на поверхности электрода.

Амальгамированный РПЭ следует хранить в бидистиллированной воде.

Перед работой (в последующие дни) электрод протирают фильтровальной бумагой.

Проверку работы РПЭ проводят согласно 9.2.

8.3.2    Подготовка к работе хлоросеребряного электрода сравнения. ЭС представляет собой спираль из серебряной проволоки, покрытую хлористым серебром, помещенную в корпус с полупроницаемой пробкой, который заполнен раствором хлористого калия с концентрацией 1 моль/дм³. Конец серебряной проволоки имеет токовыводящий контакт ддя подключения к прибору.

* VALAB - программа, предназначенная для проведения вольтамперометрического анализа на анализаторах типа ТА производства ООО «НИИ Техноаналит».

8

СТ РК СТБ 1315-2008

Перед работой корпус электрода заполняют с помощью дозатора или шприца раствором хлористого калия концентрацией 1 моль/дм³, закрывают и выдерживают не менее двух часов (при первом заполнении) в растворе хлористого калия с концентрацией 1 моль/1 дм³ для установления равновесного значения потенциала. Электрод перезаполняют новым раствором хлористого калия не реже одного раза в неделю.

ЭС следует хранить в растворе хлористого калия концентрацией 1 моль/дм³.

8.4 Приготовление растворов

8.4.1 Основные растворы с массовой концентрацией 100,0 мг/дм³ металлов приготавливают:

а)    из государственных стандартных образцов (ГСО) состава растворов ионов с аттестованными концентрациями элементов 1,0 мг/см³:

1)    основной раствор для определения свинца.

В мерную колбу вместимостью 50,0 см³ вносят 5,0 см³ стандартного образца состава раствора ионов свинца и доводят объем до метки дистиллированной водой, подкисляя при этом концентрированной азотной кислотой до значения pH, равного 3;

2)    основной раствор для определения олова.

В мерную колбу вместимостью 50,0 см³ вносят 5,0 см³ стандартного образца состава раствора ионов олова и доводят объем до метки соляной кислотой концентрации 3 моль/дм³;

б)    из ГСО состава растворов ионов с аттестованными концентрациями элементов 10,0 мг/см³:

1) основной раствор для определения свинца.

В мерную колбу вместимостью 100,0 см³ вносят 1,0 см³ стандартного образца состава раствора ионов свинца, доводят объем до метки дистиллированной водой, подкисляя концентрированной азотной кислотой до значения pH, равного 3.

Примечание - Рекомендуется использовать требования инструкции по применению ГСО.

в)    из солей металлов по ГОСТ 4212:

1)    основной раствор для определения свинца.

Навеску азотнокислого свинца (0,1600 ± 0,0005) г, предварительно высушенную при температуре от 105 °С до 110 °С до постоянного веса, переносят в мерную колбу вместимостью 1000,0 см³. Колбу заполняют на 1/3 объема дистиллированной водой и растворяют навеску соли. Раствор в колбе доводят до метки дистиллированной водой, подкисляя концентрированной азотной кислотой до значения pH, равного 3;

2)    основной раствор для определения олова.

Навеску металлического олова в количестве (0,1000 ± 0,0005) г растворяют

9

в стаканчике при слабом нагревании в 10,0 см³ концентрированной соляной кислоты с добавлением 2,0 см³ перекиси водорода. Раствор переносят в мерную колбу объемом 1000 см³, добавляют еще 10,0 см³ концентрированной соляной кислоты и доводят объем раствора до метки дистиллированной водой.

8.4.2 Контрольные растворы с концентрацией свинца 10,0; 5,0; 1,0 мг/дм³ готовят разведением основных растворов в мерных колбах вместимостью

50,0 см³ бидистиллированной водой согласно таблице 2 с добавлением концентрированной азотной кислоты до значения pH, равного 3.

Т аблица2 - Приготовление контрольных растворов свинца

Концентрация основного раствора, мг/дм3 Отбираемый объем, см3 Объем мерной посуды, см3 Концентраци я контрольного раствора, мг/дм3 Срок хранения, дни 100.0 5.00 50.0 10.00 30 100.0 2.50 50.0 5.00 30 100,0 0,50 50,0 1,00 15

8.4.3    Контрольный раствор олова с концентрацией 10,0 мг/дм³ готовят разведением основного раствора олова с концентрацией 100,0 мг/дм³, для чего в колбу объемом 50,0 см³ вносят 5,0 см³ основного раствора и доводят объем до метки раствором соляной кислоты 3,0 моль/дм³.

8.4.4    Фоновый раствор для определения содержания свинца (раствор лимонной кислоты с концентрацией 0,3 моль/дм³)

Навеску (14,41 ± 0,01) г лимонной кислоты переносят в мерную колбу вместимостью 250 см³, заполняют на 1/3 объема дистиллированной водой и растворяют. Раствор в колбе доводят до метки дистиллированной водой.

8.4.5    Фоновый раствор ддя определения содержания свинца (раствор щавелекислого натрия с концентрацией 0,1 моль/дм³). Навеску (3,35 ± 0,01) г щавелекислого натрия переносят в мерную колбу вместимостью 250,0 см³, заполняют на 1/3 объема дистиллированной водой и растворяют. Раствор в колбе доводят до метки дистиллированной водой.

8.4.6    Фоновый раствор для определения содержания олова в присутствии свинца 1,0 см³ концентрированной соляной кислоты растворяют в 10 см³ дистиллированной воды.

8.4.7    Раствор хлористого калия с концентрацией 1,0 моль/дм³. Навеску (7,46 ± 0,01) г калия хлористого переносят в мерную колбу вместимостью

100,0 см³ и доводят объем до метки дистиллированной водой.

8.4.8    Раствор 3 %-ного марганцовокислого калия. Навеску (3,0 ± 0,01) г калия марганцовокислого переносят в мерную колбу вместимостью 100,0 см³, заполняют на 1/3 объема бидистиллированной водой, растворяют и доводят объем до метки бидистиллированной водой.

СТ РК СТБ 1315-2008

8.5 Предварительная подготовка проб

Диапазон определяемых концентраций свинца и олова указан в таблице 1.

Одновременно готовят три параллельные пробы.

8.5.1 При подготовке анализируемых проб ддя определения содержания Sn в присутствии РЬ анализируемую пробу гомогенизируют. Навеску пробы массой 2 г помещают в проверенный на чистоту стаканчик или фарфоровый тигель, добавляют от 6 до 8 см³ раствора разбавленной соляной кислоты (1:1) и от 0,02 до 0,03 см³ 30 %-ной перекиси водорода. Выдерживают на электрической плитке или используют выпариватель печи ПДП при температуре от 80 °С до 90 °С от 5 до 10 мин. Затем оставляют на 30 мин при (20 ± 2) °С. Пробу фильтруют через бумажный фильтр в мерный цилиндр или центрифугируют. Предварительно фильтр промывают разбавленной соляной кислотой    (1:10)    и доводят    объем    фильтрата (центрифугата)

бидистиллированной водой до 10,0 см³. Полученный раствор минерализата используют для определения олова в присутствии свинца. При необходимости разведения пробы из объема минерализата берут аликвоту и разводят в необходимой кратности. Рассчитывают объем разведенного минерализата, используемого в формуле (2) для расчета содержания определяемого элемента.

Примечание - При анализе концентрированного и сгущенного молока рекомендуется предварительно разбавить пробу бидистиллированной водой в пять - десять раз. К 2 см³ разбавленного молока добавляют раствор разбавленной соляной кислоты (1:1) от 12 до 16 см³ или концентрированной соляной кислоты от 6 до 8 см³ и 30 %-ной перекиси водорода от 0,02 до 0,03 см³. Далее проводят подготовку пробы, как описано выше.

11

определения свинца. При необходимости минерализат следует развести по 8.5.1.

8.5.3 Для проверки чистоты реактивов, используемых для подготовки проб по 8.5.1 и 8.5.2, реактивы вносят в чистый пустой стаканчик и далее поступают, как при подготовке проб.

Контроль на чистоту реактивов проводят для каждой пробы или один контроль для нескольких проб, если в анализируемые пробы и контроль добавляют одни и те же реактивы в одинаковых количествах и последовательностях.

8.6 Подготовка прибора

Подготовка анализатора ТА к выполнению измерений и порядок работы, настройка программы приведены в паспорте на данный прибор и в справочном руководстве программы вольтамперометрического анализа.

8.6.1    Установка параметров настройки

Диапазон измерения тока - ± 20 мкА.

Метод расчета пиков - по высоте.

Порядок фильтра - 2-й.

Порядок производной - выкл.

Авторазметка - вкл.

8.6.2    Подготавливают программу «Отмывка РПЭ» для отмывки стаканчиков и электродов, если в каталоге такая программа отсутствует. Параметры программы показаны на рисунке 1.

СТ РК СТБ 1315-2008

8.7 Отмывка стаканчиков и электродов

Перед анализом каждой пробы проводят отмывку стаканчиков и электродов.

8.7.1    Из каталога готовых трасс загружают программу «Отмывка РПЭ» по 8.6.2.

8.7.2    Подготовленные по 8.3 РПЭ и ЭС устанавливают в анализатор. В стаканчики наливают от 10 до 12 см³ бидистиллированной воды, устанавливают в анализатор и запускают команду «Измерение/ Холостой опыт». Получают три вольтамперограммы. Внешний вид вольтамперограмм не несет никакой полезной информации, поэтому обработке не подлежит.

8.7.3    После окончания отмывки содержимое стаканчиков выливают.

9 Определение содержания олова в присутствии свинца

9.1 Проверка стаканчиков, фонового раствора и электродов на чистоту

9.1.1    Следует включить газ. Загружают программу «Определение Sn в присутствии РЬ» по 8.6.3.

9.1.2    В стаканчики вносят от 10 до 11 см³ бидистиллированной воды и 1,0 см³ концентрированной соляной кислоты.

Стаканчики с полученным фоновым раствором устанавливают в анализатор и выполняют команду «Измерение/Холостой опыт».

9.1.3    Устанавливают масштаб вывода от 0,25 до 0,50 мкА.

Получают две-три воспроизводимые вольтамперограммы. При наличии на вольтамперограммах пиков олова содержимое стаканчиков выливают, отмывают стаканчики и электроды и повторяют измерение холостого опыта.

9.1.4    Стаканчики, фоновый раствор и электроды считаются чистыми, если на вольтамперограммах отсутствует пик олова.

Если пики олова присутствуют на уровне шумов, их следует измерить и учесть (включение «Учет холостого опыта»)

Дальнейшее измерение проводят в проверенных на чистоту стаканчиках.

9.2 Проверка работы ртутно-пленочного электрода методом «введено-найдено»

Проверку РПЭ проводят:

-    после нанесения ртутной пленки на поверхность РПЭ;

-    при расхождении результатов параллельных определений свыше допустимого значения;

-    при отсутствии на вольтамперограммах пика олова.

9.2.1 В проверенные на чистоту стаканчики наливают от 10 до 11 см³

СТ РК СТБ 1315-2008

бидистиллированной воды, 1,0 см³ концентрированной соляной кислоты. РПЭ, ЭС и стаканчики устанавливают в анализатор и включают газ.

9.2.2    Загружают программу «Определение Sn в присутствии РЬ» по 8.6.3.

9.2.3    Выполняют команду «Измерение/Холостой опыт». Регистрируют вольтамперограммы холостого опыта в масштабе 0,25 мкА.

9.2.4    После серии измерений исключают невоспроизводимые вольтамперограммы. Количество воспроизводимых вольтамперограмм в каждом окне должно быть не менее двух. В противном случае измерения необходимо повторить.

9.2.5    Обрабатывают полученные вольтамперограммы (усредняют, размечают при необходимости остаточный ток и пик олова).

9.2.6    В текущей программе изменяют время подготовки на 30 с.

Примечание - Продувание раствора азотом в течение 300 с для дезактивации

растворенного кислорода необходимо проводить только один раз, при последующих измерениях в этом же растворе можно уменьшить время подготовки до 30 с.

9.2.7    Добавляют в стаканчики по 0,04 см³ контрольного раствора олова концентрацией 10,0 мг/дм³. Выполняют команду «Измерение/Проба». В появившуюся на экране таблицу вносят параметры пробы (фон плюс контрольный раствор). Вид таблицы показан на рисунке 4.

Объем аликвоты [см3]:	1.000
Объем минерализата [см3]:	1.000
Масса навески по каналам [г]:
1 - 1 1.000 1 2 4 1.0001	3-1 1.

Рисунок 4 - Вид таблицы после выполнения команды «Измерение/Проба»

Снимают вольтамперограммы пробы в масштабе от 0,25 до 0,50 мкА, запустив команду «Пуск».

9.2.8 После серии измерений    исключают, если необходимо, невоспроизводимые вольтамперограммы. Количество воспроизводимых вольтамперограмм в каждом окне должно быть не менее двух. В противном случае измерения необходимо повторить.

9.2.9 Обрабатывают полученные вольтамперограммы (усредняют, размечают при необходимости остаточный ток и пик олова). В центре экрана должна появиться таблица со значениями потенциалов и токов пика олова.

9.2.10    Выполняют команду «Измерение/Проба с добавкой».

В появившуюся на экране таблицу вносят параметры добавки контрольного раствора олова. Вид таблицы показан на рисунке 5.

15

СТ РК СТБ 1315-2008

Элементы С [мг/дм3] V [см3] Sn 10 0,04

Рисунок 5 - Вид таблицы после выполнения команды «Измерение/Проба с

добавкой»

Вносят в каждый стаканчик по 0,04 см ³ контрольного раствора олова концентрацией 10,0 мг/дм³ и запускают измерение пробы с добавкой командой «Измерение/Проба с добавкой».

9.2.11    Получают две-три воспроизводимые вольтамперограммы. Обрабатывают их. В центре экрана должна появиться таблица со значениями потенциалов и токов пика олова.

9.2.12    Выполняют команду «Расчет». При наличии на вольтамперограммах холостого опыта пика олова включают «Учет холостого опыта». Если полученные значения концентрации олова входят в диапазон от 0,30 до 0,50 мг/дм³, то РПЭ готов ддя работы. Если расхождение между полученной концентрацией и введенной превышает 25 % (например, 0,27 мг/дм³ -полученная, 0,40 мг/дм³ - введенная), проверку РПЭ необходимо повторить с новым фоновым раствором.

9.3 Выполнение измерений

Рекомендуется одновременно проводить анализ трех параллельных проб.

9.3.1    В проверенные на чистоту стаканчики наливают от 10 до 11 см³ бидистиллированной воды и 1,0 см³ концентрированной соляной кислоты. РПЭ, ЭС и стаканчики устанавливают в анализатор и включают газ.

9.3.2    Загружают программу «Определение Sn в присутствии РЬ».

9.3.3    Выполняют команду «Измерение/Холостой опыт». Регистрируют вольтамперограммы холостого опыта в масштабе 0,25 мкА.

9.3.4 После серии измерений исключают, если необходимо, невоспроизводимые вольтамперограммы. Количество воспроизводимых вольтамперограмм в каждом окне должно быть не менее двух. В противном случае измерения необходимо повторить.

9.3.5 Обрабатывают полученные вольтамперограммы (усредняют, размечают при необходимости остаточный ток и пик олова).

9.3.6    В текущей программе изменяют время подготовки на 30 с.

9.3.7    Добавляют в стаканчики от 0,2 до 0,5 см³ анализируемой пробы, подготовленной по 8.5.1. Объем аликвоты зависит от концентрации олова, первую аликвоту следует вносить минимальную. Выполняют команду «Измерение/Проба». В появившуюся на экране таблицу вносят значения параметров пробы: объем аликвоты - от 0,2 до 0,5 см³, добавленной в каждый стаканчик; объем минерализата и массу навески - массу пробы, взятую для анализа и равную 2 г.

СТ РК СТБ 1315-2008

Содержание

1    Область применения    1

2    Нормативные ссылки    1

3    Термины и определения    2

4    Характеристики погрешности результатов анализа    3

5    Технические требования к средствам измерений,

вспомогательному оборудованию, реактивам и материалам, условиям проведения анализа    4

6    Метод измерений    6

7    Требования безопасности и требования к квалификации

персонала    6

8    Подготовка к выполнению измерений    7

9    Определение содержания олова в присутствии свинца    14

10    Определение содержания свинца    17

11    Обработка результатов анализа    21

12    Оформление результатов анализа    22

13    Контроль качества результатов анализа    24

Приложение А (рекомендуемое) Расчет контроля точности с использованием стандартных образцов, по составу аналогичных пробам анализируемых объектов    28

III

СТ РК СТБ 1315-2008

Регистрируют вольтамперограммы пробы в масштабе от 0,25 до 0,50 мкА, запустив команду «Пуск».

9.3.8 После серии    измерений    исключают, если необходимо,

невоспроизводимые вольтамперограммы. Количество воспроизводимых вольтамперограмм в каждом окне должно быть не менее двух. В противном случае измерения необходимо повторить.

9.3.9 Обрабатавают    полученные    вольтамперограммы (усредняют,

размечают при необходимости остаточный ток и пик олова). В центре экрана должна появиться таблица со значениями потенциалов и токов пика олова.

9.3.10    Выполняют команду «Измерение/Проба с добавкой».

На экране должна появиться таблица с рекомендуемыми компьютером параметрами добавки.

В появившейся на экране таблице изменяют при необходимости параметры добавки контрольного раствора олова.

В стаканчики с анализируемым раствором с помощью пипетки или дозатора вносят добавки контрольного раствора олова в таком количестве, чтобы высота анодного пика элемента увеличилась примерно в два раза по сравнению с первоначальной.

Следует вносить минимальную добавку не более 0,2 см³, чтобы не изменить кислотность фонового раствора.

9.3.11    Проводят регистрацию вольтамперограмм пробы с добавкой. Если добавка оказалась мала (высота пика увеличилась менее чем на 50 %), она должна быть увеличена, чтобы пик олова вырос в 1,5 - 2,5 раза. При этом необходимо вновь выполнить команду «Измерение/Проба с добавкой». В появившейся на экране таблице изменяют параметры добавки с учетом уже сделанной и повторяют регистрацию вольтамперограмм пробы с добавкой.

9.3.12    Получают две-три воспроизводимые вольтамперограммы. Обрабатывают их. В центре экрана должна появиться таблица со значениями потенциалов и токов пика олова.

9.3.13    Выполняют команду «Расчет». При наличии на вольтамперограммах холостого опыта пика олова в присутствии свинца по 9.3.5 в появившуюся на экране таблицу включают «Учет холостого опыта». В результате получают три значения содержания олова в присутствии свинца в исходной пробе.

10 Определение содержания свинца

10.1    Проверка стаканчиков, фонового раствора и электродов на чистоту

10.1.1    Следует включить газ. Загружают программу «Определение РЬ» по 8.6.4.

10.1.2    В стаканчики вносят от 10 до 12 см³ раствора лимонной кислоты концентрацией 0,3 моль/дм³ по 8.4.4. Стаканчики с внесенным фоновым

17

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ РЕСПУБЛИКИ КАЗАХСТАН

ПРОДУКТЫ КОНСЕРВИРОВАННЫЕ

Методика определения содержания олова и свинца методом инверсионной вольтамперометрии на анализаторах типа ТА

Дата введения 2009-07-01

1    Область применения

Настоящий стандарт распространяется на молочные, мясные, рыбные, овощные консервированные продукты, расфасованные в жестяную тару и устанавливает методику определения в них содержания олова (Sn) и свинца (РЬ) методом инверсионной вольтамперометрии (ИВ).

2    Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ 12.1.004-91 Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования.

ГОСТ 12.2.003-91 Система стандартов безопасности труда. Оборудование производственное. Общие требования безопасности.

ГОСТ 12.2.007.0-75 Система стандартов безопасности труда. Изделия электротехнические. Общие требования безопасности.

ГОСТ 12.3.019-80 Система стандартов безопасности труда. Испытания и измерения электрические. Общие требования безопасности.

ГОСТ 12.3.031-83 Система стандартов безопасности труда. Работы со ртутью. Требования безопасности.

ГОСТ 12.4.009-83 Система стандартов безопасности труда. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание.

ГОСТ 892-89 Калька бумажная. Технические условия.

ГОСТ 1770-74 (ИСО 1042-83, ИСО 4788-80) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия.

ГОСТ 2156-76 Натрий двууглекислый. Технические условия.

ГОСТ 2405-88 Манометры, вакуумметры, мановакуумметры, напоромеры, тягомеры и тягонапоромеры. Общие технические условия.

ГОСТ 3118-77 Реактивы. Кислота соляная. Технические условия.

ГОСТ 3652-69 Реактивы. Кислота лимонная моногидрат и безводная. Технические условия.

Издание официальное

ГОСТ 4204-77 Реактивы. Кислота серная. Технические условия.

ГОСТ 4212-76 Реактивы. Методы приготовления растворов для колориметрического и нефелометрического анализа.

ГОСТ 4234-77 Реактивы. Калий хлористый. Технические условия.

ГОСТ 4236-77 Реактивы. Свинец (II) азотнокислый. Технические условия. ГОСТ 4461-77 Реактивы. Кислота азотная. Технические условия.

ГОСТ 4521-78 Реактивы. Ртуть (I) азотнокислая 2-водная. Технические условия.

ГОСТ 4658-73 Ртуть. Технические условия.

ГОСТ 5839-77 Реактивы. Натрий щавелевокислый. Технические условия. ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия.

ГОСТ 8756.0-70 Продукты пищевые консервированные. Отбор проб и подготовка их к испытанию.

ГОСТ 9147-80 Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые. Технические условия.

ГОСТ 9293-74 (ИСО 2435-73) Азот газообразный и жидкий. Технические условия.

ГОСТ 10929-76 Реактивы. Водорода пероксид. Технические условия.

ГОСТ 11125-84 Кислота азотная особой чистоты. Технические условия. ГОСТ 12026-76 Бумага фильтровальная лабораторная. Технические условия.

ГОСТ 13861-89 (ИСО 2503-83) Редукторы для газопламенной обработки. Общие технические условия.

ГОСТ 14261-77 Кислота соляная особой чистоты. Технические условия. ГОСТ 14262-78 Кислота серная особой чистоты. Технические условия. ГОСТ 14919-83 Электроплиты, электроплитки и жарочные электрошкафы бытовые. Общие технические условия.

ГОСТ 20490-75 Реактивы. Калий марганцовокислый. Технические условия. ГОСТ 21400-75 Стекло химико-лабораторное. Технические требования. Методы испытаний.

ГОСТ 24104-2001 Весы лабораторные. Общие технические требования. ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры.

ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-1-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования.

3 Термины и определения

В настоящем стандарте применены следующие термины с соответствующими определениями:

3.1    Аликвота: Объем минерализата, отбираемый ддя анализа.

3.2    Добавка: Рекомендуемый программой объем контрольного раствора, вносимый в раствор пробы в процессе измерения.

2

СТ РК СТБ 1315-2008

3.3    Контрольный раствор: Раствор с заданной массовой концентрацией ионов, приготовленный из основного раствора.

3.4    Основной раствор:    Исходный    раствор    для    приготовления

контрольного раствора.

3.5    Объем минерализата: Объем бидистиллированной воды, в которой растворена зола.

3.6    Фоновый раствор для определения содержания свинца: Раствор лимонной кислоты с концентрацией 0,3 моль/дм³ или раствор щавелекислого натрия с концентрацией 0,1 моль/дм³.

3.7    Фоновый раствор для определения содержания олова в присутствии свинца: Раствор концентрированной соляной кислоты объемом

1,0 см³ в 10 см³ бидистиллированной воды.

4 Характеристики погрешности результатов анализа

Приписанные характеристики погрешности и ее составляющих результатов определения содержания олова и свинца в пробах консервированных продуктов методом ИВ приведены в таблице 1.

При соблюдении всех регламентируемых условий и проведении измерений в точном соответствии с методикой анализа консервированных продуктов для всех диапазонов определяемых содержаний элементов при доверительной вероятности Р = 0,95 численные значения погрешностей и их составляющих не превышают значений, рассчитанных по таблице 1.

Таблица1- Приписанные характеристики погрешности и ее составляющих результатов определения содержания олова и свинца в пробах консервированных продуктов методом ИВ__

Характеристики погрешности и ее составляющих Диапазон определяемых концентраций элемента, мг/кг Вид уравнений зависимости характеристик погрешности и ее составляющих от содержания элемента в пробе X, мг/кг Показатель сходимости осх. lgосх. = 0,06 • X Для олова lgff^ = 0,893 • IgX- 1,083 Показатель воспроизводимости 0,2 - 400,0 Ас - незначима < IgA = 0,912 • IgX-0,796 Показатель правильности Дс lgfTcx. = 0,08 • X Для свинца \ga(°A) =0,957 IgX- 0,871 Показатель точности А 0,1 -5,0 lgAc = 0,134.1 IgX-0,028 IgA = 0,851 • IgX-0,534

5 Технические требования к средствам измерений, вспомогательному оборудованию, реактивам и материалам, условиям проведения анализа

5.1    Средства измерений

Анализатор вольтамперометрический типа ТА по паспорту на прибор в комплекте с ЮМ-совместимым компьютером.

В комплект анализатора входят:

-    рабочий электрод - ртутно-пленочный на серебряной подложке;

-    электрод сравнения - хлоросеребряный;

-    стаканчики из оптически прозрачного кварцевого стекла марки КУ-1, КУ-2, КУВИ вместимостью 20 см³.

Весы лабораторные общего назначения по ГОСТ 24104 с наибольшим пределом взвешивания 200 г второго класса точности.

Дозаторы пипеточные типа П1 с дискретностью установки доз от 0,01 до

1,00 см³ (от 10 до 1000 мкл) со сменными наконечниками объемом от 0,01 до 1,0 см³.

Посуда мерная лабораторная стеклянная второго класса точности по ГОСТ 1770 (колбы мерные вместимостью 50,0; 100,0; 250,0 и 1000,0 см³; цилиндры мерные вместимостью 10,0 см или пробирки мерные вместимостью 10,0; 15,0 см³).

Пипетки градуированные стеклянные второго класса точности по ГОСТ 29227 вместимостью 0,1; 1,0; 2,0; 5,0; 10,0 см³.

5.2    Вспомогательное оборудование

Шкаф сушильный, обеспечивающий поддержание температурного режима от 40 °С до 150 °С с погрешностью ± 5 °С.

Электроплитка бытовая по ГОСТ 14919 или других марок.

Печь муфельная типа ПМ-8 или лабораторная камерная электропечь сопротивления, обеспечивающая поддержание температурного режима от 150 °С до 600 °С с погрешностью ± 25 °С.

Печь двухкамерная ПДП, обеспечивающая поддержание температурных режимов одновременно для выпаривания в диапазоне от 70 °С до 400 °С и для озоления в диапазоне от 300 °С до 600 °С с погрешностью ± 15 °С.

Редуктор ддя газопламенной обработки по ГОСТ 13861 с манометром (250 ± 1) атм по ГОСТ 2405.

Шланги полиэтиленовые ддя подвода газа к прибору.

Центрифуга лабораторная на 6000 об/мин.

Палочки стеклянные по ГОСТ 21400.

Эксикатор по ГОСТ 25336.

Тигли фарфоровые по ГОСТ 9147.

4

СТ РК СТБ 1315-2008

5.3    Реактивы в материалы

Государственный стандартный образец состава раствора ионов свинца ГСО 6078 с массовой концентрацией ионов 10,0 мг/см³.

Государственный стандартный образец состава раствора ионов свинца ГСО 7778 с массовой концентрацией ионов 1,0 мг/см³.

Государственный стандартный образец состава раствора ионов олова ГСО 7238 с массовой концентрацией ионов 1,0 мг/см³.

Натрий двууглекислый по ГОСТ 2156, х. ч.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, х. ч.

Кислота лимонная по ГОСТ 3652, х. ч. или ч. д. а.

Кислота серная по ГОСТ 4204, х. ч.

Калий хлористый по ГОСТ 4234, ч. д. а.

Свинец (II) азотнокислый по ГОСТ 4236, х. ч.*

Кислота азотная по ГОСТ 4461, х. ч.

Ртуть (I) азотнокислая 2-водная по ГОСТ 4521, х. ч. или ч. д. а.

Ртуть по ГОСТ 4658.

Натрий щавелевокислый (оксалат натрия) по ГОСТ 5839, х. ч. или ч. д. а. Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Азот газообразный и жидкий по ГОСТ 9293 или другой инертный газ с массовой долей кислорода должен быть не более 0,01 % в баллонах, о. с. ч. Водорода пероксид по ГОСТ 10929, х. ч.

Кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125.

Кислота соляная особой чистоты по ГОСТ 14261.

Кислота серная особой чистоты по ГОСТ 14262.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, х. ч. или ч. д. а.

Олово металлическое с массовой долей олова не менее 99,8 %.*

Вода бидистиллированная по ГОСТ 6709, дважды перегнанная в присутствии серной кислоты и марганцовокислого калия (0,5 см ³ концентрированной серной кислоты и 3 см³ 3 %-ного раствора марганцовокислого калия в 1 дм³).

Натрий двууглекислый по ГОСТ 2156, х. ч.

Бумага фильтровальная по ГОСТ 12026.

Калька бумажная по ГОСТ 892.

Бумага индикаторная.

Примечание:

1    Реактивы, отмеченные знаком (*), применяют при отсутствии стандартных образцов.

2    Допускается использование реактивов и стандартных образцов с метрологическими характеристиками не ниже вышеуказанных.

5.4    Условия проведения испытаний

При выполнении анализов должны соблюдаться следующие условия:

5

-    температура окружающего воздуха - (25 ±10) °С;

-    относительная влажность воздуха - (65 ±15) %;

-    атмосферное давление - (760 ± 60) мм рт. ст. (1,01 ± 0,08) 105 Па;

-    напряжение питающей сети - (220 ± 11) В.

6    Метод измерений

Сущность метода состоит в предварительном электронакоплении (электролизе) определяемых элементов в течение заданного времени на рабочем ртутно-пленочном электроде и последующем растворении накопленных на электроде элементов. При этом каждый элемент растворяется в определенном диапазоне потенциалов, а возникающий ток имеет форму пика. Потенциал пика идентифицирует элемент, а максимальный ток пропорционален концентрации элемента.

Методика предусматривает предварительную подготовку проб, последующий анализ водного раствора пробы методом ИВ и основана на разностном способе определения содержания элементов на фоне соляной и лимонной кислот (щавелевокислого натрия).

Так как на фоне соляной кислоты олово и свинец дают общий анодный пик (одинаковой формы аналитические сигналы) и практически неразделимы при одном и том же потенциале от минус 0,4 до минус 0,5 В, то необходимо учесть вклад свинца в полученную концентрацию олова.

Поэтому сначала определяют концентрацию олова в присутствии свинца на фоне соляной кислоты, а затем - концентрацию свинца на фоне лимонной кислоты (щавелевокислого натрия) в условиях, когда олово не проявляется.

По разности полученных концентраций рассчитывают концентрацию олова.

Содержание элементов в пробе определяют по методу добавок контрольных растворов элементов.

7    Требования безопасности и требования к квалификации персонала

7.1    Требования безопасности

7.1.1    Требования электробезопасности - по ГОСТ 12.2.003, ГОСТ 12.2.007.0, ГОСТ 12.3.019.

7.1.2    Требования пожарной безопасности - по ГОСТ 12.1.004 и пожарной защиты - по ГОСТ 12.4.009.

7.1.3    Требования безопасности при работе с химическими реактивами, сжатыми газами - согласно требованиям инструкций при проведении работ в помещении.

7.1.4    Требования техники безопасности при работе с анализатором типа ТА