МИНИСТЕРСТВО ПРИРОДНЫХ РЕСУРСОВ и экологии РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ
Федеральная служба по гидрометеорологии и мониторингу окружающей среды (Росгидромет)
РД
РУКОВОДЯЩИЙ ДОКУМЕНТ 52.44.590-
2016
МАССОВАЯ КОНЦЕНТРАЦИЯ ПРИОРИТЕТНЫХ КОМПОНЕНТОВ ПОЛИЦИКЛИЧЕСКИХ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ В ПРОБАХ АТМОСФЕРНЫХ ОСАДКОВ И ПОВЕРХНОСТНЫХ ВОД
Методика измерений методом высокоэффективной жидкостной хроматографии
Москва
2016
Предисловие
1 РАЗРАБОТАН Федеральным государственным бюджетным учреждением «Институт глобального климата и экологии Федеральной службы по гидрометеорологии и мониторингу окружающей среды и Российской академии наук» (ФГБУ «ИГКЭ Росгидромета и РАН»)
2 РАЗРАБОТЧИКИ: М.И.Афанасьев, канд.хим.наук (руководитель и ответственный исполнитель разработки), М.С.Громкова, (исполнитель разработки)
3 СОГЛАСОВАН:
с Управлением мониторинга загрязнения окружающей среды, полярных и морских работ (УМЗА) Росгидромета 16.12.2016 г.;
с Федеральным государственным бюджетным учреждением «Научно-производственным объединением «Тайфун» (ФГБУ «НПО «Тайфун») 13.12.2016 г.
4 УТВЕРЖДЕН Заместителем Руководителя Росгидромета
19.12.2016 г.
ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ приказом Росгидромета от 03.02.2017 № 26 АТТЕСТОВАНА ФГБУ «НПО «Тайфун», свидетельство об аттестации методики (метода) измерений
№ 18.13.590/01.00305-2011/2016 от 09.02.2016, регистрационный код по Федеральному реестру ФР.1.31.2017.26212
5 ЗАРЕГИСТРИРОВАН ФГБУ «НПО «Тайфун» Росгидромета от
28.12.2016 за номером РД 52.44.590-2016
6 ВЗАМЕН РД 52.44.590-97 «Методические указания. Определение массовой концентрации приоритетных полициклических ароматических углеводородов в атмосферных осадках и поверхностных водах. Методика выполнения измерений методом обращенной жидкостной хроматографии»
8 СРОК ПЕРВОЙ ПРОВЕРКИ 2021 г.
ПЕРИОДИЧНОСТЬ ПРОВЕРКИ 5 лет
II
РД 52.44.590-2016
пробах воды с приписанными погрешностями, приведенными в таблицах 1 и 2.
Т а б л и ц а 1 - Значения характеристик погрешности измерений массовой концентрации компонентов ПАУ в пробах атмосферных осадков и поверхностных вод
Наименование определяемого компонента ПАУ |
Диапазон
измерений
массовых
концентраций
компонентов
ПАУ,
мг/дм3 |
Показатель повторяемости (среднее квадратическое отклонение результатов единичного измерения, полученных по методике измерений в условиях повторяемости) аг, мг/дм3 |
Показатель воспроизводимости* (среднее квадратическое отклонение всех результатов измерений, полученных по методике измерений в условиях воспроизводимости)
Or, МГ/ДМ3 |
Показатель точности (границы, в которых погрешность результатов измерений, полученных по методике измерений, находится с принятой вероятностью Р=0,95)
±Д, мг/дм3 |
Бенз[а]пирен |
От 0,5-1 O'6 до 10-10"6 включ. Свыше 10-10"6 до 50-10'6 включ. |
0,25-С**
0,10-С |
0,32-С
0,23-С |
0,65-С
0,45-С |
Бенз[д,ГЦ]перилен |
От 0,5-10"° до 10-10"6 включ. Свыше 10-10"6 до 50-10'6 включ. |
0,25-С
0,10-С |
0,32-С
0,23-С |
0,65-С
0,45-С |
Дибенз[а,Г|]антрацен |
От 0,5-10"° до 10-10"6 включ. Свыше 10-10"6 до 50-10'6 включ. |
0,25-С
0,10-С |
0,32-С
0,23-С |
0,65 С 0,45-С |
Антрацен, флуорантен, пирен, хризен, перилен, тетрафен, бенз[Ь]флуорантен, бенз[к]флуорантен, бенз[е]пирен |
От 1,0-10Ь до 20-10"6 включ. Свыше 20-10"6 до 100-10'6 включ. |
0,25-С
0,10-С |
0,32-С
Ш ¥fiJ 0,65- |
0,65-С
0,45-С |
* Показатель воспроизводимости установлен на основе экспериментальных исследований в пяти лабораториях.
** Измеренное значение определяемого компонента ПАУ. |
РД 52.44.590-2016
Таблица2 - Диапазон измерений массовых концентраций компонентов ПАУ в пробах атмосферных осадков и поверхностных вод, значения предела повторяемости и предела воспроизводимости |
Наименование определяемого компонента ПАУ |
Диапазон измерений массовых концентраций компонентов ПАУ, мг/дм3 |
Предел повторяемости для двух результатов параллельных определений г, мг/дм3 |
Предел воспроизводимости для двух результатов измерений R, мг/дм3 |
Бенз[а]пирен |
От 0,5 Ю"Ь до |
0,69-С |
0,89-С |
|
10-10"6 включ. Свыше 10-10'6 до 50 10'6 включ. |
0,28-С |
0,64-С |
BeH3[g,h,i]nepnneH |
От 0,5-10'6 до |
0,69-С |
0,89-С |
|
10-10'6 включ. Свыше 10-10'6 до 50 10"6 включ. |
0,28-С |
0,64-С |
Дибенз[а,1"|]антрацен |
От 0,5- 10"и до |
0,69-С |
0,89-С |
|
10- 10"6 включ. Свыше 10- 10'6 до 50- 10"6 включ. |
0,28-С |
0,64-С |
Антрацен, |
От 1,0- 10 й до |
0,69-С |
0,89-С |
флуорантен, пирен, хризен, перилен, тетрафен, бенз[Ь]флуорантен, бенз[к]флуорантен, бенз[е]пирен |
20 10'6 включ. Свыше 20 10"6 до 100-10'6 включ. |
0,28-С |
0,64-С |
|
4 Требования к средствам измерений, вспомогательным устройствам, оборудованию, реактивам и материалам
4.1 При выполнении измерений применяют следующие средства измерений:
- высокоэффективный жидкостной хроматограф (далее -жидкостной хроматограф), например, типа «Твинкл» с флуоресцентным детектором FP-210 японской фирмы «Джаско» [5] -модернизированный вариант прибора, оснащенного аналого-цифровым преобразователем (АЦП) [6] и программным обеспечением
РД 52.44.590-2016
«НетХром» отечественной фирмы ООО НПФ «Мета Хром» [7], предназначенный для автоматизированного измерения и обработки хроматографического сигнала, хранения результатов измерений на базе персонального компьютера или другой аналогичный автоматизированный жидкостной хроматограф отечественного или зарубежного производства;
- аналого-цифровой преобразователь (АЦП) по паспорту предприятия ООО НПФ «Мета-хром», Йошкар-Ола;
- автоматический самопишущий потенциометр КСП-4 со шкалой регистрации 0-10 мВ, пределом допустимой погрешности измерения ±0,5 % по ГОСТ 12997-84;
- микрошприцы типа «Hamilton» вместимостью 50, 100, 250 мм3;
- весы специального класса точности по ГОСТ Р 53228-2008 с наибольшим пределом взвешивания 200 г и пределами допустимой погрешности, равными ±0,5 мг при взвешивании в интервале от 0,01 до 50 г включ. ±1,0 мг при взвешивании в интервале от 50 до 200 г включ.;
- гиря для юстировки весов массой 200 г типа Е 2 по ГОСТ OIML R111-1-2009;
- барометр-анероид типа М-67 по ТУ 2504-1797-75;
- гигрометр психрометрический типа ВИТ-2 по ТУ 25-11.1645-84;
- термометр ртутный стеклянный лабораторный с диапазоном измерений от 0 °С до 150 °С и ценой деления 1 °С;
- колбы мерные исполнения 1 и 2 номинальной вместимостью 10, 25, 100, 250, 500, 1000 см3 2-го класса точности по ГОСТ 1770-74;
- цилиндры мерные исполнения 1 номинальной вместимостью 10, 25,100, 500, 1000 см31-го класса точности по ГОСТ 1770-74;
- пробирки мерные исполнения 2 номинальной вместимостью 5 см3 с ценой деления 0,1 см3 по ГОСТ 1770-74;
7
РД 52.44.590-2016
- пипетки градуированные типа 1 номинальной вместимостью 1, 2, 5 см3 2-го класса точности по ГОСТ 29217-91.
Примечание - Все перечисленные средства измерения должны быть поверены и иметь клеймо поверителя или свидетельство о поверке. Допускается использование других аналогичных средств измерений, обеспечивающих точность измерений, указанную в таблице 1.
4.2 При выполнении измерений применяют следующие вспомогательные устройства и оборудование:
- колонка хроматографическая (аналитическая) стальная 150x3 мм с Сепарон SYXRP-S (Ci8 super) - 5 мкм или Силосорб Ci8 - 5 мкм фирмы «Элсико»;
- колонка хроматографическая (предколонка) стальная 50x3 мм с Сепарон SYXRP-S (Ci8 super) - 5 мкм или Силосорб Ci8 - 5 мкм фирмы «Элсико»;
- комплект набора для фильтрации образцов проб с держателем на 13 мм фирмы «Диа-М»;
- колонка хроматографическая стеклянная диаметром 1,5-2,0 и длиной 25-30 см с краником, предназначенная для очистки экстрактов проб;
- автоматический или ручной осадкосборник;
- аппарат ультразвуковой для экстракции (импортный);
- аппарат универсальный для встряхивания проб жидкостей типа АВУ-6-С по ТУ 64-1-24-51-78;
установка лабораторная стеклянная для перегонки растворителей;
- баня водяная лабораторная типа БВЛ по ТУ 79-231-77;
- ротационный вакуумный испаритель типа ИР-1М по ГОСТ 28165-89;
- компрессор воздушный типа УК-40 по ТУ 61-1-29-85;
РД 52.44.590-2016
электропечь муфельная лабораторная типа ПМ-10 вместимостью камеры 6,5 дм3, диапазон автоматического регулирования температур от 100 °С до 1000 °С по ТУ 79-337-72;
- плитка электрическая с закрытой спиралью типа ЭПШ 1-0,8/220 по ГОСТ 14919-83;
шкаф сушильный лабораторный типа SNOL по ТУ 16-681.032-84;
- шкаф сушильный типа ШС-3 по ТУ 16-531-299-88
- дистиллятор по ТУ 61-1-721-79;
- бидистиллятор стеклянный по ТУ 25-11-1592-81;
- прибор для получения особо чистой воды типа «Водолей» по ТУ 2.115.000.000, сертификат № 020010166 Государственного реестра средств измерений (как средство измерения не используется);
- воронка Бюхнера по ГОСТ 9147-73;
- эксикатор диаметром от 15 до 30 см по ГОСТ 25336-82;
- колбы конические исполнения 2 номинальной вместимостью 50, 100, 250 см3 по ГОСТ 25336-82;
- колбы круглодонные исполнения 1 номинальной вместимостью 100, 250, 500 см 3 по ГОСТ 25336-82;
- колбы грушевидные исполнение 1 вместимостью 50 и 100 см3 по ГОСТ 25336-82;
- стаканы типа В исполнения 1 номинальной вместимостью 100 и 1000 см3 по ГОСТ 25336-82;
- стаканчики для взвешивания (СВ бюксы) по ГОСТ 25336-82;
- воронки стеклянные химические типа В диаметром 56, 75 мм по ГОСТ 25336-82;
- стаканы исполнения 1 и 2 номинальной вместимостью 50, 100, 250, 400, 800 по ГОСТ 25336-82;
- воронки делительные типа ВД исполнения 1, 3 номинальной
РД 52.44.590-2016
вместимостью 25, 100, 500, 1000, 2000 см3 по ГОСТ 25336-82;
- бутылки из бесцветного и темного стекла под крышку с
винтовой резьбой типа БВ-100, БВ-500, БВ-1000 номинальной
вместимостью 100, 500, 1000 см3 по ГОСТ Р 51477-99;
- персональный компьютер в комплекте с монитором и принтером;
- штатив лабораторный с набором лапок и колец;
- ножницы, пинцет;
- холодильник бытовой.
Примечание - Допускается использование других вспомогательных устройств и оборудования, в том числе импортного, обеспечивающих точность измерений, указанную в таблице 1.
4.3 При выполнении измерений применяют следующие реактивы и материалы:
- СОП компонентов ПАУ в запаянных стеклянных ампулах по 1-2 см3. Массовая концентрация компонентов ПАУ в ацетонитриле или в н-гексане, мкг/см3 и относительная погрешность аттестованного значения при Р=0,95 приведены в таблице 3.
ТаблицаЗ - Значения характеристик погрешности массовой концентрации компонентов ПАУ в СОП |
Номер
СОП,
п.п. |
Наименование ПАУ |
Массовая концентрация компонентов ПАУ, мкг/см3 |
Относительная погрешность аттестованного значения при Р=0,95, % |
0101-03 |
Антрацен |
200 |
5 |
0102-03 |
Флуорантен |
200 |
5 |
0103-03 |
Пирен |
200 |
5 |
0104-03 |
Хризен |
200 |
5 |
0105-03 |
Перилен |
200 |
5 |
0106-03 |
Тетрафен |
200 |
5 |
0107-03 |
Бенз[а]пирен |
200 |
5 |
0108-03 |
Бенз[Ь1флуорантен |
200 |
5 |
0109-03 |
Бенз[к]флуорантен |
200 |
5 |
01010-03 |
Бенз[е]пирен |
200 |
5 |
01011-03 |
Дибенз[а, И]антрацен |
100 |
5 |
01012-03 |
Бенз[дД1]перилен |
100 |
5 |
|
РД 52.44.590-2016
- ацетон марки ч. или ч.д.а. по ГОСТ 2603-79;
- н-гексан марки х.ч. по ТУ 2631-006-29483781-2009;
- ацетонитрил для ВЭЖХ марки Ф по ТУ 6-09-14-2167-84;
- алюминий оксид для хроматографии по МРТУ 6-09-5296-98;
- вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72;
- спирт этиловый ректифицированный по ГОСТ 5962-2013;
- натрий сернокислый безводный марки х.ч. по ГОСТ 4166-76;
- кислота серная марки х.ч. по ГОСТ 4204-77;
- калий двухромовокислый марки х.ч. по ГОСТ 4220-78;
- фильтры мембранные капроновые диаметром 13 мм и 50 мм фирмы «Диа-М»;
- стекловата типа УТВ по ТУ 16-50-30-85;
- бумага фильтровальная по ГОСТ 12026-76;
- шланги силиконовые диаметром 6 мм по ТУ 38-10-61-52-77;
- вата медицинская;
- моющее средство (бесфосфатное);
индивидуальные соединения ПАУ импортные или отечественные марки х.ч.: антрацен, флуорантен, пирен, тетрафен, хризен, бенз[Ь]флуорантен, бенз[к]флуорантен, бенз[е]пирен,
бенз[а]пирен, перилен, бенз[дД1]перилен, дибенз[аф]антрацен;
- государственный стандартный образец (ГСО 7515-98) состава
раствора бенз[а]пирена в гексане или в ацетонитриле, массовая концентрация 100 мкг/см3 с относительной погрешностью
аттестованного значения не более 5,0 %;
- ГСО компонентов ПАУ (раствор в ацетонитриле) для градуировки жидкостного хроматографа.
Примечание - Допускается использование других реактивов и материалов, в том числе импортных, обеспечивающих точность измерений, указанную в таблице 1.
11
РД 52.44.590-2016
5 Метод измерений
5.1 Метод измерений компонентов ПАУ основан на извлечении их из проб атмосферных осадков и поверхностных вод н-гексаном (далее - гексан) при комнатной температуре с последующей очисткой экстракта на хроматографической колонке с оксидом алюминия и переводом в ацетонитрильный экстракт. Очистку экстракта проводят по мере необходимости.
5.2 Обезвоживание экстракта компонентов ПАУ проводят с применением прокаленного натрия сернокислого.
5.3 Концентрирование экстракта проводят с использованием ротационного вакуумного испарителя.
5.4 Для устранения влияния мешающих веществ, которое возникает на стадиях пробоподготовки, используют метод экстракции гексаном при комнатной температуре и метод очистки экстракта колоночной хроматографией.
5.5 Выполнение измерений содержания компонентов ПАУ проводят на жидкостном хроматографе с флуоресцентным детектором и колонкой с сорбентом для работы в обращенном варианте разделения анализируемой смеси.
В качестве подвижной фазы используют смесь ацетонитрила и воды в объемном соотношении 80:20 соответственно.
5.6 Идентификацию компонентов ПАУ проводят по совпадению времени удерживания пиков компонентов ПАУ на хроматограммах пробы воды и проб градуировочных растворов, полученных в одинаковых условиях выполнения измерений по разделу 10.
5.7 Определение массовой концентрации каждого компонента ПАУ проводят путем сравнения площадей или высот пиков на хроматограммах анализируемых и градуировочных растворов,
12
РД 52.44.590-2016
полученных в одинаковых условиях выполнения измерений по разделу 10.
5.8 Минимально детектируемые количества компонентов ПАУ в хроматографируемом объеме (100 мкл) составляют, нг:
- антрацен.......................................................................0,5
- флуорантен...................................................................0,7
- пирен............................................................................0,8
- хризен...........................................................................0,5
- перилен.........................................................................1,0
- тетрафен...............................................................................0,1
- бенз[Ь]флуорантен..........................................................0,1
- бенз[к]флуорантен..........................................................0,1
- бенз[е]пирен..........................................................................0,4
- бенз[а]пирен..................................................................0,3
- дибенз[аф]антрацен...............................................................0,1
- бенз[дД1]перилен...........................................................0,3.
6 Требования безопасности и охраны окружающей среды
6.1 Безопасность труда при измерении массовой концентрации компонентов ПАУ в пробах атмосферных осадков и поверхностных вод обеспечивается выполнением правил по безопасности труда: при производстве наблюдений и лабораторных работ на сети Росгидромета [3], при эксплуатации электроустановок, рассчитанных на напряжение 220/380 В [4], требованиями пожарной безопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.004, при оснащении средствами пожаротушения согласно ГОСТ 12.4.009, соблюдением правил и мер предосторожности при работе с веществами 1-3 класса опасности согласно ГОСТ 12.1.007.
13
РД 52.44.590-2016
6.2 Оператор должен пройти инструктаж в соответствии с требованиями ПНДФ 12.13.1, соблюдать правила и меры предосторожности при работе с токсичными и канцерогенными углеводородами, летучими органическими растворителями.
6.3 Выполнение работ на жидкостном хроматографе проводят с соблюдением правил, указанных в инструкции по эксплуатации прибора [5].
6.4 Мероприятия по обеспечению охраны окружающей среды от загрязнения сводятся к ликвидации и утилизации всех жидких и твердых отходов, образующихся при проведении анализов проб.
Жидкие отходы - отработанные растворители собираются раздельно в стеклянные бутыли с пробками, по мере накопления они подвергаются очистке и повторно используются в работе.
Жидкие отходы временно хранятся либо в вытяжном шкафу, либо в металлическом сейфе, расположенном на территории предприятия.
Водные отработанные смеси не содержат загрязняющие вещества с превышением установленных норм ПДК, поэтому они сливаются канализацию.
Твердые нетоксичные отходы - отработанные фильтры, материалы утилизируются как твердые бытовые отходы, которые вывозятся на полигон для захоронения или на мусороперерабатывающие предприятия.
7 Требования к квалификации оператора
К выполнению измерений и обработке результатов могут быть допущены инженер или техник, имеющие химическое образование, навыки работы в химической лаборатории и опыт работ в области
РД 52.44.590-2016
Содержание
1 Область применения..............................................................1
2 Нормативные ссылки.............................................................2
3 Требования к показателям точности измерений........................4
4 Требования к средствам измерений, вспомогательным
устройствам, оборудованию, реактивам и материалам..............6
5 Метод измерений.................................................................12
6 Требования безопасности и охраны окружающей среды............13
7 Требования к квалификации оператора...................................14
8 Требования к условиям измерений..........................................15
9 Подготовка к выполнению измерений......................................15
9.1 Отбор и хранение проб.......................................................15
9.2 Очистка растворителей и материалов...................................15
9.3 Очистка лабораторной посуды.............................................16
9.4 Хранение материалов, реактивов и растворов.......................16
9.5 Подготовка колонки для очистки экстрактов проб...................17
9.6 Приготовление элюента (подвижной фазы) для
жидкостного хроматографа........................................................18
9.7 Подготовка проб атмосферных осадков и поверхностных вод к
анализу............................................................................18
9.7.1 Экстракция компонентов ПАУ............................................18
9.7.2 Очистка экстракта на хроматографической колонке с
дезактивированным оксидом алюминия.............................18
9.7.3 Подготовка ацетонитрильного экстракта.............................19
9.8 Приготовление растворов аттестованных смесей и
образцов для контроля......................................................19
9.9 Подготовка жидкостного хроматографа к работе...................19
10 Выполнение измерений.......................................................21
III
РД 52.44.590-2016
жидкостной хроматографии.
8 Требования к условиям измерений
При выполнении измерений должны соблюдаться условия в соответствии с ГОСТ 22261. Выполнение измерений проводят при
условиях:
- температура окружающего воздуха, °С..........................20+10;
- атмосферное давление, кПа (мм рт.ст.) ................. от 84 до
106 (от 630 до 795);
- относительная влажность воздуха, %.......................от 40 до 80;
- напряжение переменного тока в сети питания, В.......... 220±10;
- частота переменного тока в сети питания, Гц..................50+1.
9 Подготовка к выполнению измерений9.1 Отбор и хранение проб
9.1.1 Пробы атмосферных осадков и поверхностных вод отбирают в соответствии с требованиями [2] и ГОСТ 17.1.5.05.
9.1.2 Хранение проб воды производят в бутылях из темного стекла, вместимостью 1 дм3 в холодильнике при температуре от 4 °С до 8 °С.
Пробы воды предварительно консервируют гексаном в количестве от 20 до 50 см3 на 1 дм3 воды.
9.1.3 Срок хранения в холодильнике законсервированных проб составляет не более месяца.
9.2 Очистка растворителей и материалов
9.2.1 Гексан, ацетон и другие растворители, используемые в
15
РД 52.44.590-2016
11 Вычисление результатов измерений.......................................22
12 Контроль точности результатов измерений............................23
13 Оформление результатов измерений....................................26
14 Нормы времени на выполнение измерений............................27
Приложение А (обязательное) Методика приготовления
аттестованных смесей и образцов для контроля, применяемых при измерении массовой концентрации приоритетных компонентов полициклических ароматических углеводородов в пробах атмосферных осадков и поверхностных вод методом высокоэффективной жидкостной
хроматографии..................................................29
Приложение Б (справочное) Физико-химические свойства..............43
Приложение В (справочное) Пример хроматограммы
искусственной смеси компонентов ПАУ................45
Приложение Г (обязательное) Форма журнала регистрации
результатов отбора проб и измерений массовой концентрации определяемых компонента ПАУ в
атмосферных осадках и поверхностных водах .... 46 Библиография.........................................................................47
IV
РД 52.44.590-2016
Введение
В рамках выполнения положения [1] на территории Российской Федерации продолжает работать ранее созданная Росгидрометом система сети станций комплексного фонового мониторинга (далее -КФМ), расположенных на особо охраняемых природных территориях (ООПТ), где размещены национальные парки и биосферные природные заповедники.
Типовой (основной) программой наблюдений, осуществляемой сетью станций КФМ [2], предусмотрен отбор проб атмосферных осадков и поверхностных вод водоемов суши и измерение в них массовых концентраций ряда приоритетных токсичных и канцерогенных компонентов полициклических ароматических углеводородов (далее -компоненты ПАУ), к числу которых прежде всего относятся бенз[а]пирен (1 класс опасности), дибенз[аф]антрацена и бенз[дД1]перилен. В соответствии с дополнительной программой наблюдений могут определяться также еще до 10 других наименований компонентов ПАУ различного класса опасности.
Уровни фоновых концентраций компонентов ПАУ в атмосферных осадках и поверхностных водах, как правило, ниже установленных санитарно-гигиенических нормативов предельно допустимых концентраций (ПДК). Так, в соответствии ГН 2.1.5.2280, дополнения и изменения 1 к ГН 2.1.5.1315 для бенз[а]пирена ПДК в поверхностных водах составляет 10 нг/дм3. Значения ПДК для компонентов ПАУ в атмосферных осадках не установлены.
Крайне низкие концентрации компонентов ПАУ в поверхностных водах обуславливают необходимость применения для их измерения (контроля) высокоэффективной и высокочувствительной хроматографической методики анализа.
Настоящий руководящий документ представляют собой методику
РД 52.44.590-2016
измерений массовых концентраций бенз[а]пирена, дибенз[а,1п]антрацена и бенз[д,1"и]перилена в пробах атмосферных осадков и поверхностных вод методом высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) с нормируемой точностью. Измерения массовых концентраций других компонентов ПАУ также могут быть выполнены одновременно по этой же методике измерений при условии наличия соответствующих градуировочных растворов: государственных стандартных образцов (ГСО) или стандартных образцов предприятия (СОП) с аттестованными значениями массовых концентраций компонентов ПАУ и установлении точности измерений по каждому определяемому веществу. Однако, характеристики погрешности не должны превышать значений, приведенных в таблице 1 настоящего руководящего документа.
VI
РУКОВОДЯЩИЙ ДОКУМЕНТ
МАССОВАЯ КОНЦЕНТРАЦИЯ ПРИОРИТЕТНЫХ КОМПОНЕНТОВ ПОЛИЦИКЛИЧЕСКИХ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ В ПРОБАХ АТМОСФЕРНЫХ ОСАДКОВ И ПОВЕРХНОСТНЫХ ВОД
Методика измерений методом высокоэффективной жидкостной хроматографииДата введения - 2017-09-011 Область применения
1.1 Настоящий руководящий документ устанавливает методику
измерения массовой концентрации приоритетных компонентов полициклических ароматических углеводородов (далее - компонентов ПАУ) в пробах атмосферных осадков и поверхностных вод суши (далее - вода), отобранных и законсервированных по ГОСТ 17.1.5.04, ГОСТ 17.1.5.05, ГОСТ 31861, методом высокоэффективной жидкостной хроматографии в диапазоне концентраций от 0,5-10'6 до 50-10'6 мг/дм3 для бенз[а]пирена, дибенз[аф]антрацена и
бенз[дД1]перилена и в диапазоне концентраций от 1,0-10'6 до 100-10'6 мг/дм3 для остальных компонентов ПАУ и предназначен для использования в аналитических лабораториях, осуществляющих измерения в области государственного мониторинга состояния и загрязнения окружающей среды.
1.2 Настоящий руководящий документ предназначен для применения на государственной наблюдательной сети станций КФМ по РД 52.04.186 (часть III, разделы 1, 2, подраздел 3.5, 3.6), работающей в рамках положения [1].
1
1.3 Измерения массовых концентраций бенз[а]пирена, дибенз[а,1п]антрацена, бенз[дД1]перилена и других компонентов ПАУ в пробах воды, превышающих диапазоны концентраций, указанные в 1.1, проводят с разбавлением экстрактов проб ацетонитрилом, полученных в соответствии с 9.7.1.
2 Нормативные ссылки
В настоящем руководящем документе использованы ссылки на следующие стандарты и нормативные документы:
ГОСТ Р 8.563-2009 ГСИ Методики (методы) измерений ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения
ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике
ГОСТ 3186-2012 Вода. Общие требования к отбору проб ГОСТ 27384-87 Вода. Нормы погрешности измерений
показателей состава и свойств
ГОСТ 12.1.004-91 Система стандартов безопасности труда.
Пожарная безопасность. Общие требования
ГОСТ 12.4.009-83 Система стандартов безопасности труда.
Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание
ГОСТ 12.1.005-88 Система стандартов безопасности труда.
Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху санитарной зоны
ГОСТ 12.1.007-76 Система стандартов безопасности труда.
2
РД 52.44.590-2016
Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности ГОСТ 22261-94 Средства измерений электрических и магнитных величин. Общие технические условия
ГОСТ 17.1.5.04-81 Охрана природы. Гидросфера. Приборы и устройства для отбора, первичной обработки и хранения проб природных вод. Общие технические условия
ГОСТ 17.1.5.05-85 Охрана природы. Гидросфера. Общие требования к отбору проб поверхностных и морских вод льда и атмосферных осадков
МИ 2881-2004 Государственная система обеспечения единства измерений. Методики количественного химического анализа. Процедуры проверки приемлемости результатов анализа
ПМГ 96-2009 ГСИ Результаты и характеристики качества измерений. Формы представления
РМГ 60-2003 ГСИ. Смеси аттестованные. Общие требования к разработке
РМГ 61-2010 ГСИ. Показатели точности, правильности, прецизионности методик количественного химического анализа. Методы оценки
РМГ 76-2014 ГСИ. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа
РД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы
ПНД Ф 12.13.1-03 Методические рекомендации. Техника безопасности при работе в аналитических лабораториях. Общие положения
ГН 2.1.5.1315-03 Предельно допустимые концентрации (ПДК) химических веществ в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования
3
ГН 2.1.5.2280-07 Предельно допустимые концентрации (ПДК) химических веществ в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования. Дополнение изменения 1 к ГН 2.1.5.1315-03.
Примечания
1 Ссылки на остальные документы приведены в разделах 4 и А.З (приложение А).
2 При пользовании настоящим руководящим документом целесообразно проверять действие ссылочных нормативных документов:
- национальных стандартов - в официальной системе общего пользования - на официальном сайте национального органа Российской Федерации по стандартизации в сети Интернет или по ежегодно издаваемому информационному указателю «Национальные стандарты», который опубликован по состоянию на 1 января текущего года и по соответствующим ежемесячно издаваемым информационным указателям, опубликованным в текущем году;
- нормативных документов Росгидромета - по РД 52.18.5-2012 и дополнений к нему - ежегодно издаваемым информационным указателям нормативных документов (ИУНД).
3 Если ссылочный нормативный документ заменён (изменён), то при пользовании настоящим руководящим документом следует руководствоваться заменённым (изменённым) нормативным документом. Если ссылочный нормативный документ отменён без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.
3 Требования к показателям точности измерений
Для воды нормы погрешности измерений показателей состава и свойств установлены в ГОСТ 27384 и составляют для диапазона массовых концентраций от 20-10'6 до 100-10'6 мг/дм3 - ±50,0 %, свыше 100-10'6 мг/дм3-±25 %.
Настоящая методика измерений обеспечивает получение результатов измерений массовых концентраций компонентов ПАУ в
4