Купить РД 52.24.536-2019 — бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее
Цена на этот документ пока неизвестна. Нажмите кнопку "Купить" и сделайте заказ, и мы пришлем вам цену.
Распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль"
Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.
Руководящий документ устанавливает методику измерений массовой концентрации железа, кадмия, кобальта, марганца, меди, никеля, свинца, хрома и цинка во взвешенных веществах водного объекта
Документ зарегистрирован ФГБУ "НПО "Тайфун" от 12.04.2019 года за номером РД 52.24.536-2019
1 Область применения
2 Нормативные ссылки
3 Требования к показателям точности измерений
4 Требования к средствам измерений, вспомогательным устройствам, реактивам, материалам
4.1 Средства измерений, вспомогательные устройства
4.2 Реактивы и материалы
5 Метод измерений
6 Требования безопасности, охраны окружающей среды
7 Требования к квалификации операторов
8 Требования к условиям измерений
9 Подготовка к выполнению измерений
9.1 Отбор и хранение проб взвешенных веществ
9.2 Приготовление растворов и реактивов
9.3 Приготовление градуировочных растворов
9.4 Приготовление градуировочных образцов
9.5 Подготовка атомно-абсорбционного спектрофотометра
9.6 Установление градуировочных зависимостей
10 Порядок выполнения измерений
10.1 Подготовка и минерализация взвешенных веществ
10.2 Порядок выполнения измерений
11 Обработка результатов измерений
12 Оформление результатов измерений
13 Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории
13.1 Общие положения
13.2 Алгоритм оперативного контроля повторяемости
13.3 Алгоритм оперативного контроля процедуры выполнения измерений с использованием метода добавок
14 Проверка приемлемости результатов, полученных в условиях воспроизводимости
Дата введения | 01.11.2019 |
---|---|
Добавлен в базу | 01.02.2020 |
Актуализация | 01.01.2021 |
04.02.2019 | Принят | ФГБУ НПО Тайфун |
---|---|---|
28.03.2019 | Принят | Управление мониторинга загрязнения окружающей среды, полярных и морских работ (УМЗА) Росгидромета |
28.03.2019 | Утвержден | Росгидромет |
Разработан | ФГБУ ГХИ |
Чтобы бесплатно скачать этот документ в формате PDF, поддержите наш сайт и нажмите кнопку:
МИНИСТЕРСТВО ПРИРОДНЫХ РЕСУРСОВ И ЭКОЛОГИИ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ
Федеральная служба по гидрометеорологии и мониторингу окружающей среды
(Росгидромет)
РУКОВОДЯЩИЙ ДОКУМЕНТ 52.24.536-
2019
МАССОВАЯ КОНЦЕНТРАЦИЯ ЖЕЛЕЗА, КАДМИЯ, КОБАЛЬТА, МАРГАНЦА, МЕДИ, НИКЕЛЯ, СВИНЦА, ХРОМА И ЦИНКА ВО ВЗВЕШЕННЫХ ВЕЩЕСТВАХ ВОД Методика измерений атомно-абсорбционным методом с использованием микроволновой обработки проб
Ростов-на-Дону
2019
Предисловие
1 РАЗРАБОТАН Федеральным государственным бюджетным учреждением #1 идрохимический институт» (ФГБУ «ГХИ»)
2 РАЗРЛЬОIЧИКИ Ю.А. Андреев, канд. хим. наук (руководитель разработки), I.U. Книзеип, канд. хим. наук (ответственный исполнитель), В.О. Еетухоиа
3 СОГЛАСОВАН с Федеральным государственным бюджетным учреждением «Научно-нроизаодапенное обледенение «Тайфун» (ФГБУ «НПО «Тайфун») 04.02.2019 и Умраанением мониторинга загрязнения окружающей среды, полярных и морских работ (УМЗА) Росгидромета 28.03.2019
4 УТВЕРЖДЕН Руководителем Росгидромета 28.03.2019
ВВЕДЁН В ДЕЙСТВИЕ приказом Росгидромета от 25,06.2019 No 295
5 АТТЕСТОВАНА ФГБУ «ГХИ»
Свидетельство об аттестации методики измерений № 536.RA.RU.311345-2017 от 24.12.2017
6 ЗАРЕГИСТРИРОВАН ФГБУ «НПО «Тайфун» от 12.04.2019 за номером РД 52.24.536-2019
7 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ
8 СРОК ПЕРВОЙ ПРОВЕРКИ 2029 год ПЕРИОДИЧНОСТЬ ПРОВЕРКИ 10 лот
© Росгидромет, ФГБУ «ГХИ», 2019 Право тиражирования и реализации принадлежит ФГБУ «ГХИ»
4.1.31 Электроплитка с закрытой спиралью и регулируемой мощностью нагрева по ГОСТ 14919-83.
Примечание - Допускается использование других типов средств измерений, вспомогательных устройств, в том числе импортных, с характеристиками не хуже, чем у приведенных в 4.1.
4.2 Реактивы и материалы
4.2.1 Кислота азотная по ГОСТ 11125-84, ос.ч.18-4.
4.2.2 Водорода перекись по ГОСТ 177-88, медицинская; или пероксид водорода по ГОСТ 10929-76, х.ч.; или пероксид водорода по ТУ 2611-003-25665344-2008, ос.ч. 8-4.
4.2.3 Ацетилен растворенный по ГОСТ 5457-75 марки «Б», с объемной долей ацетилена не менее 99,1 %.
4.2.4 Аргон сжатый в баллонах по ТУ-21-12-94, ВЧ, с объемной долей аргона не менее 99,998 %.
4.2.5 Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.
4.2.6 Фильтры мембранные "Владипор МФАС-ОС-2" (0,45 мкм), диаметр диска 47 мм, по ТУ 6-55-221-1029-89 или любого типа, равноценные по характеристикам.
4.2.7 Стекловолоконные фильтры типа GMF (Sartorius), диаметр 25 мм, удельный вес 52-55 г/м2 или любого типа, равноценные по характеристикам.
4.2.8 Универсальная индикаторная бумага (pH 0-12) по ТУ 2642-054-23050963-2008.
Примечание - Допускается использование реактивов и материалов, изготовленных по другой нормативно-технической документации, в том числе импортных, с квалификацией не ниже указанной в 4.2.
Выполнение измерений массовой концентрации железа, кадмия, кобальта, марганца, меди, никеля, свинца, хрома и цинка во взвешенных веществах атомно-абсорбционным методом основано на поглощении атомным паром металла резонансного излучения соответствующей лампы с полым катодом с длиной волны: AFe = 248,3 нм, Аса = 228,8 нм, Асо = 240,7 нм, АМп = 279,5 или 403,1 нм, АСи - 324,8 нм, Аы, = 232,0 нм, АРЬ = 283,3 нм, АСг = 357,9 нм и А& = 213,9 нм. Измеряемое поглощение атомного пара металла пропорционально его массовой концентрации в анализируемом растворе.
Атомизация раствора выполняется в воздушно-ацетиленовом пламени горелки спектрофотометра или графитовой кювете его электротермического атомизатора.
В раствор соединения металлов переводят нагреванием и минерализацией в микроволновом поле мембранного фильтра с осадком взвешенных веществ с добавлением азотной кислоты и пероксида водорода.
6.1 При выполнении измерений массовой концентрации железа, кадмия, кобальта, марганца, меди, никеля, свинца, хрома и цинка во взвешенных веществах соблюдают требования безопасности, установленные в национальных стандартах и соответствующих нормативных документах.
6.2 По степени воздействия на организм вредные вещества, используемые при выполнении измерений, относятся к 1, 2 и 3-му классам опасности по ГОСТ 12.1.007.
6.3 Содержание используемых вредных веществ в воздухе рабочей зоны не должно превышать установленных предельно допустимых концентраций в соответствии с ГОСТ 12.1.005.
6.4 Определение следует проводить при наличии вытяжной вентиляции.
6.5 Оператор, выполняющий измерения, должен знать правила безопасности при работе с электрооборудованием, горючими и инертными сжатыми газами.
6.6 При использовании лабораторной микроволновой системы в помещении лаборатории не должны находиться лица с кардиостимуляторами.
6.7 Кислотные растворы после выполнения анализа многократно разбавляют водой и нейтрализуют прибавлением соды или щелочи перед сливом в канализацию.
6.8 Дополнительных требований по экологической безопасности не предъявляется.
7 Требования к квалификации операторов
К выполнению измерений допускаются лица с высшим профессиональным образованием, имеющие стаж работы в лаборатории не менее 6 мес, или со средним профессиональным образованием, имеющие стаж работы в лаборатории не менее 3 лет, прошедшие соответствующую подготовку для работы с электрооборудованием и сжатыми газами, освоившие средства измерений, вспомогательные устройства и методику.
При выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия:
- температура окружающего воздуха, °С...............................22 ± 5;
- атмосферное давление, кПа (мм рт. ст.).................от 84,0 до 106,7
(от 630 до 800);
- влажность воздуха при температуре 25 °С, %, не более.........80;
- напряжение в сети, В.............................................................220 ± 22;
- частота переменного тока в сети питания, Гц.....................50 ± 1.
9.1 Отбор и хранение проб взвешенных веществ
9.1.1 Оборудование для отбора и отбор проб воды для выполнения измерений массовой концентрации металлов во взвешенных веществах должны соответствовать ГОСТ 17.1.5.04 и ГОСТ 31861.
9.1.2 Для получения осадка взвешенных веществ воду фильтруют как можно быстрее после отбора (не позже 4 ч). Из хорошо перемешанной пробы отбирают цилиндром вместимостью 250 см5 две аликвоты воды объемом не менее 250 см3 и фильтруют через мембранные фильтры 0,45 мкм, предварительно очищенные кипячением в течение 10 мин в 1 %-ном растворе азотной кислоты и двукратным нагреванием до кипения в дистиллированной воде. Цилиндр ополаскивают последовательно двумя порциями дистиллированной воды объемом от 5 до 10 см3, переносят промывные воды на стенки фильтрующего устройства и осадок на фильтре, не прекращая поддерживать разрежение воздуха в установке для фильтрования. После удаления остатков воды с поверхности каждый фильтр с осадком взвешенных веществ аккуратно с помощью пинцета складывают пополам осадком внутрь и помещают в чистый пластиковый пакет, герметично закрывают. Хранят фильтры с осадками взвешенных веществ при температуре не выше плюс 5 °С не более 7 сут, в замороженном виде не более 2 мес.
Если в лаборатории отсутствует спектрофотометр с электротермической атомизацией, измерения массовой концентрации кадмия, кобальта, меди, никеля, свинца, хрома и цинка выполняют из проб воды объемом не менее 1 или 2 дм3.
9.1.3 При отборе, предварительной обработке и хранении осадков взвешенных веществ, выделенных на мембранные фильтры, особое внимание должно быть обращено на исключение загрязнения пробы воды стенками пробоотборника, используемыми фильтрами и пакетами с замком для хранения. Транспортирование и хранение фильтров с осадками осуществляют в индивидуальных пластиковых пакетах с
замком, которые перед использованием тщательно промывают раствором азотной кислоты (1:1) и затем дистиллированной водой, высушивают. В ходе обработки проб следует исключить контакт пробы с металлическими и резиновыми поверхностями.
9.1.4 Если выполнить фильтрование пробы воды для получения осадка взвешенных веществ на месте отбора не представляется возможным, воду необходимо доставить в лабораторию не позднее 4 ч после отбора. Сразу после транспортировки воду тщательно перемешивают многократным встряхиванием и далее поступают по 9.1.2.
9.2 Приготовление растворов и реактивов
9.2.1 Получение бидистиллированной воды
Собирают установку по 4.1.30. В плоскодонную колбу помещают 1000 см3 дистиллированной воды. Колбу устанавливают на электроплитку, подсоединяют холодильник типа ХПТ, нагревают до кипения и перегоняют воду, отбрасывая первые 50 см3.
Срок хранения бидистиллированной воды в пластиковой плотно закрытой посуде не более 10 сут.
При наличии в лаборатории бидистиллятора перегонку дистиллированной воды проводят в соответствии с инструкцией по эксплуатации.
9.2.2 Раствор азотной кислоты (1:1)
Смешивают 250 см3 дистиллированной воды с 250 см3
концентрированной азотной кислоты. Срок хранения в плотно закрытой посуде не ограничен.
9.2.3 Раствор азотной кислоты, 1 %-ный
Смешивают 250 см3 дистиллированной воды с 1,8 см3
концентрированной азотной кислоты. Срок хранения в плотно закрытой посуде не ограничен.
9.2.4 Раствор азотной кислоты в дистиллированной воде, 0,1 моль/дм3
Для выполнения измерений способом пламенной атомизации в мерную колбу вместимостью 500 см3 с объемом дистиллированной воды не более 200 см3 отмеряют 3,1 см3 концентрированной азотной кислоты, доводят до метки на колбе дистиллированной водой. Срок хранения в плотно закрытой пластиковой посуде не ограничен.
9.2.5 Раствор азотной кислоты в бидистиллированной воде, 0,1 моль/дм3
Для выполнения измерений способом электротермической атомизации в мерную колбу вместимостью 1000 см3 с объемом бидистиллированной воды не более 200 см3 отмеряют 6,2 см3 концентрированной азотной кислоты, доводят до метки на колбе бидистиллированной водой. Полученный раствор хранят в пластиковой плотно закрытой посуде не более 10 сут.
9.3 Приготовление градуировочных растворов
9.3.1 Основные градуировочные растворы с массовой концентрацией ионов железа, кобальта, марганца, меди, никеля, свинца и хрома 50,0 мг/дм3
Для приготовления основного градуировочного раствора ионов металла вскрывают соответствующую ампулу ГСО и ее содержимое переносят в сухую градуированную пробирку вместимостью 5 см3. С помощью сухой пипетки с одной отметкой отбирают 5,0 см3 раствора ГСО и переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3. Добавляют 1 см3 концентрированной азотной кислоты, доводят объем до метки на колбе дистиллированной водой, перемешивают. Массовая концентрация ионов железа, кобальта, марганца, меди, никеля, свинца и хрома в каждом из основных градуировочных растворов составит 50,0 мг/дм3. Если концентрация ионов металла в ГСО не равна точно 1,00мг/см3, рассчитывают массовую концентрацию в основном градуировочном растворе в соответствии с концентрацией в конкретном растворе ГСО.
Растворы хранят в плотно закрытой пластиковой посуде не более 3 мес.
9.3.2 Основные градуировочные растворы с массовой концентрацией ионов кадмия и цинка 10,0 мг/дм3
Для приготовления основного градуировочного раствора ионов металла вскрывают соответствующую ампулу ГСО и ее содержимое переносят в сухую градуированную пробирку вместимостью 5 см3. С помощью сухой градуированной пипетки вместимостью 1 см3 отбирают
1,0 см3 раствора ГСО и переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3. Добавляют 1 см3 концентрированной азотной кислоты, доводят объем до метки на колбе дистиллированной водой, перемешивают. Массовая концентрация ионов кадмия и цинка в основном градуировочном растворе составит 10,0 мг/дм3. Если концентрация ионов металла в
Ю
ГСО не равна точно 1,00 мг/см3, рассчитывают массовую концентрацию в основном градуировочном растворе в соответствии с концентрацией в конкретном растворе ГСО.
Растворы хранят в плотно закрытой пластиковой посуде не более 1 мес.
9.3.3 Рабочие градуировочные растворы с массовой концентрацией ионов железа, кобальта, марганца, меди, никеля, свинца и хрома 10,0 мг/дм3
Для приготовления рабочего градуировочного раствора ионов металла с помощью пипетки с одной отметкой отбирают 10,0 см3 соответствующего основного градуировочного раствора, переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3, доводят объем до метки на колбе раствором азотной кислоты, 0,1 моль/дм3, приготовленным по 9.2.4, перемешивают. Массовая концентрация ионов железа, кобальта, марганца, меди, никеля, свинца и хрома в рабочем градуировочном растворе составит 10,0 мг/дм3.
Растворы хранят в плотно закрытой пластиковой посуде не более 1 мес.
9.3.4 Рабочие градуировочные растворы с массовой концентрацией ионов кадмия и цинка 2,0 мг/дм3
Для приготовления рабочего градуировочного раствора ионов металла с помощью пипетки с одной, отметкой отбирают 10,0 см3 соответствующего основного градуировочного раствора, переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3, доводят до метки на колбе раствором азотной кислоты, 0,1 моль/дм3, приготовленным по 9.2.4, перемешивают. Массовая концентрация ионов кадмия и цинка в рабочем градуировочном растворе составит 2,0 мг/дм3.
Растворы хранят в плотно закрытой пластиковой посуде не более 1 мес.
Примечания
1 Если в лаборатории отсутствует спектрофотометр с пламенным способом атомизации, градуировочные растворы следует готовить с использованием бидистиллированной воды и раствора азотной кислоты, 0,1 моль/дм3, приготовленного по 9.2.5.
2 В случае наличия в лаборатории достаточного количества бидистиллированной воды допустимо ее использование для приготовления градуировочных растворов по 9.3 и применения раствора азотной кислоты, 0,1 моль/дм3, по 9.2.5.
9.4 Приготовление градуировочных образцов
9.4.1 Градуировочные образцы для выполнения измерений способом пламенной атомизации
Для выполнения измерений массовой концентрации железа, кадмия, кобальта, марганца, меди, никеля, свинца, хрома и цинка способом пламенной атомизации готовят градуировочные образцы № 1 - № 5.
Градуированными пипетками вместимостью 1, 2, 5 и 10 см3 и пипеткой с одной отметкой вместимостью 20 см3 отмеряют объемы градуировочных растворов ионов железа, кадмия, кобальта, марганца, меди, никеля, свинца, хрома и цинка, указанные по номерам градуировочных образцов в таблице 4, переносят их для смешивания в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят до метки раствором азотной кислоты, 0,1 моль/дм3, приготовленным по 9.2.4. Растворы тщательно перемешивают. При приготовлении градуировочных образцов следует использовать пипетки с номинальной вместимостью наиболее близкой к отмеряемым аликвотам градуировочных растворов (например, для аликвоты объемом 4,0 см3 берут градуированную пипетку вместимостью 5, а не 10 см3).
Таблица 4 - Объемы градуировочных растворов ионов металлов, используемые при приготовлении градуировочных образцов № 1 - № 5 | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
Массовые концентрации ионов металлов в градуировочных образцах № 1 - № 5 приведены в таблице 5.
Растворы градуировочных образцов №1 - № 5 хранят в плотно закрытой пластиковой посуде не более 7 сут.
Таблица 5 - Массовые концентрации ионов металлов в градуировочных образцах для выполнения измерений способом пламенной атомизации | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
Если массовая концентрация ионов металла в основном и рабочем градуировочных растворах не равна точно 50,0 мг/дм3, 10,0мг/дм3 или
2,0 мг/дм3, рассчитывают массовую концентрацию ионов металла в градуировочных образцах № 1 - № 5 в соответствии с массовой концентрацией в конкретном основном или рабочем градуировочном растворе.
9.4.2 Градуировочные образцы для выполнения измерений способом электротермической атомизации
Для выполнения измерений массовой концентрации кадмия, кобальта, марганца, меди, никеля, свинца, хрома и цинка способом электротермической атомизации готовят градуировочные образцы, используя рабочие градуировочные растворы ионов металлов.
Для приготовления градуировочных образцов № 6 - № 10 отбирают градуированными пипетками вместимостью 0,5, 1, 2 и 5 см3 объемы рабочих градуировочных растворов ионов кадмия, кобальта, марганца, меди, никеля, свинца, хрома и цинка, указанные по номерам градуировочных образцов в таблице 6, вносят для смешивания в мерную колбу вместимостью 1000 см3. Объем раствора доводят до метки на колбе раствором азотной кислоты, 0,1 моль/дм3, приготовленным по 9.2.5. Растворы тщательно перемешивают. При приготовлении градуировочных образцов следует использовать пипетки с номинальной вместимостью наиболее близкой к отмеряемым аликвотам рабочих градуировочных растворов (например, для аликвоты объемом 0,15 или 0,25 см3 берут градуированную пипетку вместимостью 0,5, а не 1 см3 или для аликвоты объемом 1,5 см3 — пипетку вместимостью 2, а не 5 см3). Массовые концентрации ионов металлов в градуировочных образцах № 6 - № 10 приведены в таблице 7.
Таблица 6 - Объемы градуировочных растворов ионов металлов, используемые при приготовлении градуировочных образцов № 6 - № 10 | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Используется рабочий градуировочный раствор, приготовленный по 9.3.4; в остальных случаях - рабочий градуировочный раствор, приготовленный по 9.3.3. |
Таблица 7 - Массовые концентрации ионов металлов в градуировочных образцах для выполнения измерений способом электротермической атомизации | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Для измерений по линии с длиной волны Л - 279.5 нм. |
Градуировочные образцы для выполнения измерений массовой концентрации марганца по линии с длиной волны АМп = 403,1 нм готовят в диапазоне массовых концентраций ионов марганца от
20.0 до 100,0 мкг/дм3. Отбирают 0,2; 0,4; 0,6; 0,8 и 1,0 см3 рабочего градуировочного раствора марганца, приготовленного по 9.3.3, с помощью градуированной пипетки вместимостью 1 см3, помещают в мерные колбы вместимостью 100 см3, доводят до меток на колбах раствором азотной кислоты, 0,1 моль/дм3, приготовленным по 9.2.5, перемешивают. Массовая концентрация ионов марганца в полученных образцах составит соответственно 20,0; 40,0; 60,0; 80,0 и
100.0 мкг/дм3.
Растворы градуировочных образцов ионов металлов для выполнения измерений способом электротермической атомизации используют в день приготовления.
9.5 Подготовка атомно-абсорбционного спектрофотометра
9.5.1 Атомно-абсорбционный спектрофотометр готовят к работе в соответствии с техническим описанием или руководством по эксплуатации. Для определения железа, кадмия, кобальта, марганца, меди, никеля, свинца, хрома и цинка в спектрофотометре устанавливают лампу с полым катодом для определения соответствующего металла, настраивают ее оптимальный режим работы и ширину спектральной щели монохроматора, юстируют положение лампы по максимуму интенсивности излучения (согласно руководству по эксплуатации и рекомендациям производителя).
9.5.2 Для выполнения измерений способом пламенной атомизации зажигают воздушно-ацетиленовое пламя горелки спектрофотометра, как описано в руководстве по эксплуатации.
Измерения массовых концентраций металлов выполняют на резонансных спектральных линиях с длиной волны АГв = 248,3 нм, Аса = 228,8 нм, АСо = 240,7 нм, АМп = 279,5 нм, АСи = 324,8 нм, Ан = 232,0 нм, Аръ = 283,3 нм, Асг- 357,9 нм и Ащ- 213,9 нм.
9.5.3 Для выполнения измерений способом электротермической атомизации в соответствии с руководством по эксплуатации подключают температурную программу нагрева электротермического атомизатора спектрофотометра, соответствующую определяемому металлу, в атомизатор помещают графитовую кювету и выполняют специальную программу «Очистка», при этом измеренное значение атомного поглощения металла (далее - абсорбционность) не должно превышать значения 0,01. Если полученное значение абсорбционности превышает 0,01, процедуру очистки повторяют до достижения требуемого значения. В этом случае электротермический атомизатор спектрофотометра готов к работе. Программу «Очистка» также выполняют после замены графитовой кюветы в атомизаторе спектрофотометра и при переходе от выполнения измерений больших концентраций металлов к меньшим.
Измерения массовой концентрации марганца выполняют на резонансной спектральной линии с длиной волны Аш- 279,5 или 403,1 нм, измерения массовой концентрации кадмия, кобальта, меди, никеля, свинца, хрома или цинка выполняют на соответствующей линии с длиной волны по 9.5.2.
Для проведения измерений массовой концентрации кадмия, свинца и цинка в атомизатор спектрофотометра устанавливают кювету из высокоплотного графита, для выполнения измерений массовой концентрации кобальта, марганца, меди, никеля и хрома - графитовую кювету с пиролитическим покрытием.
Содержание
1 Область применения...............................................................................1
2 Нормативные ссылки...............................................................................1
3 Требования к показателям точности измерений...................................2
4 Требования к средствам измерений, вспомогательным
устройствам, реактивам, материалам..................................................3
4.1 Средства измерений, вспомогательные устройства.....................3
4.2 Реактивы и материалы....................................................................6
5 Метод измерений.....................................................................................6
6 Требования безопасности, охраны окружающей среды........................7
7 Требования к квалификации операторов...............................................7
8 Требования к условиям измерений........................................................8
9 Подготовка к выполнению измерений....................................................8
9.1 Отбор и хранение проб взвешенных веществ...............................8
9.2 Приготовление растворов и реактивов..........................................9
9.3 Приготовление градуировочных растворов.................................10
9.4 Приготовление градуировочных образцов..................................12
9.5 Подготовка атомно-абсорбционного спектрофотометра............15
9.6 Установление градуировочных зависимостей.............................16
10 Порядок выполнения измерений........................................................18
10.1 Подготовка и минерализация взвешенных веществ.................18
10.2 Порядок выполнения измерений................................................19
11 Обработка результатов измерений....................................................22
12 Оформление результатов измерений................................................23
13 Контроль качества результатов измерений при реализации
методики в лаборатории.....................................................................24
13.1 Общие положения.......................................................................24
13.2 Алгоритм оперативного контроля повторяемости.....................24
13.3 Алгоритм оперативного контроля процедуры
выполнения измерений с использованием метода добавок.....25
14 Проверка приемлемости результатов, полученных
в условиях воспроизводимости...........................................................26
9.6 Установление градуировочных зависимостей
9.6.1 Градуировочные зависимости устанавливают перед измерением массовой концентрации металлов в растворах взвешенных веществ после микроволновой обработки (далее - минерализаты), а также после замены спектральной лампы или графитовой кюветы в спектрофотометре.
9.6.2 Для установления градуировочных зависимостей железа, кадмия, кобальта, марганца, меди, никеля, свинца, хрома или цинка с использованием пламенного способа атомизации выполняют не менее двух измерений аналитического сигнала (абсорбционности) раствора холостого опыта (раствор азотной кислоты, 0,1 моль/дм3, приготовленный по 9.2.4). Полученные результаты измерений усредняют, если они отличаются друг от друга не более чем на 20 % по отношению к среднему значению. Далее выполняют не менее двух измерений аналитического сигнала металлов в каждом из градуировочных образцов № 1 - № 5 в порядке возрастания их концентраций. Среднее арифметическое значение абсорбционности холостого опыта вычитают из усредненной абсорбционности градуировочных образцов. Допускается выполнять эту процедуру с помощью программного обеспечения спектрофотометра. Полученные результаты для железа, кадмия, кобальта, марганца, меди, никеля, свинца, хрома и цинка в каждом образце усредняют между собой, если расхождения между ними по отношению к среднему значению не превышают относительных значений, приведенных в таблице 8.
Таблица 8 - Допустимые расхождения между результатами измерений массовой концентрации металлов способом пламенной атомизации | |||||||||||||||||||||||||||
|
Градуировочные зависимости абсорбционности (ось ординат) от массовой концентрации металла в мг/дм3 (ось абсцисс) рассчитывают для каждого из металлов методом наименьших квадратов или с помощью программного обеспечения спектрофотометра, используя средние значения аналитического сигнала.
Взвешенные вещества природных поверхносшых иод - это твердые частицы минерального, и органического происхождения, превосходят по размеру коллоидные частицы и поэтому остаются на фильтре с диаметром пор 0,45 мкм при фильтровании проб воды. Взвешенные вещества перемещаются в водной толще, оседают на дно и поднимаются водоворотами из донных отложений, состоят из частиц песка, глины, ила, остатков зоо- и фитопланктона и микроорганизмов. По сравнению с донными отложениями взвешенные вещества обогащены тяжелыми металлами, что обусловлено, в первую очередь, их тонкодисперсным составом и высокими сорбционными свойствами.
Присутствие соединений тяжелых металлов (железа, кадмия, кобальта, марганца, меди, никеля, свинца, хрома и цинка) во взвешенных веществах водных объектов обусловлено причинами природного и антропогенного характера, от космической пыли и размыва почвы или горных пород до атмосферных выбросов и сточных вод промышленных предприятий.
Во взвешенных веществах основная часть соединений металлов находится в виде малорастворимых оксидов, гидроксидов и карбонатов железа Fe (III), кадмия Cd (II), меди Си (II), кобальта Со (II), хрома Cr (III), марганца Mn (II), никеля Ni (II), свинца Pb (II) и цинка Zn (II), их сульфидов (за исключением Cr (III)) и комплексных соединений с органическими веществами вод, а также в составе зоопланктона, фитопланктона, бактерий и детрита. Марганец является наиболее подвижным элементом, так как его карбонаты легко растворяются даже при незначительных изменениях в равновесии вода - взвешенное вещество, а труднорастворимый диоксид марганца МпОг является наиболее устойчивой и доминирующей формой марганца. Органические соединения металлов, кроме соединений Со (III), Ni (II) и Си (II) характеризуются невысокой устойчивостью. Взвешенные вещества, для которых характерно преобладание сорбированных форм металлов (до 40 % от валового содержания железа, кобальта, марганца, меди и цинка), вносят наибольший вклад в миграцию тяжелых металлов в поверхностных водах. Миграционная способность взвешенных форм соединений металлов определяется, главным образом, геохимическим составом взвешенного материала.
Содержание тяжелых металлов зависит также от количества взвешенных веществ в воде. Среднее значение массовой концентрации взвешенного вещества в поверхностных водах находится в пределах от одного до нескольких десятков миллиграммов в кубическом дециметре, более высокие значения могут быть в случае, если отбор проб проводился при сильном ветре и течениях, вызывавших взмучивание донных отложений. Для сезонных колебаний содержания взвешенных
частиц в водах характерно их увеличение до 2 раз во время весеннего снеготаяния.
Во взвешенных веществах малозагрязненных поверхностных вод суши массовая концентрация кадмия, кобальта, меди, никеля, свинца, хрома и цинка в большинстве случаев находится в пределах от долей до единиц, редко десятков микрограммов в кубическом дециметре. Для железа и марганца характерны концентрации от нескольких десятков до нескольких сотен микрограммов в кубическом дециметре. Более высокие концентрации металлов можно обнаружить в районах залегания соответствующих руд и местах сброса сточных вод промышленных предприятий. Особенно резкое увеличение (от 3 до 5 раз) массовой концентрации железа, марганца и цинка происходит весной в районах ведения открытых горно-технических работ за счет поступления взвешенных веществ с водосбора в составе талых вод.
Повышенное содержание взвешенных частиц в воде и соответственно, тяжелых металлов, оказывает угнетающее действие на ряд функций в организме рыб и представляет непосредственную опасность для других гидробионтов и человека.
Применительно к аналитическому определению соединений металлов в водах принято считать их растворенными формами те, которые проходят через мембранный фильтр с диаметром пор 0,45 мкм, взвешенными - остающиеся на упомянутом фильтре. Валовое содержание металлов - это сумма растворенных и взвешенных форм.
Для водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования государственными нормативными документами установлены значения предельно допустимых концентраций (ПДК) металлов для растворенных форм кобальта, марганца, никеля, свинца, цинка и валового содержания соединений железа, кадмия, меди, хрома. В водах водных объектов рыбохозяйственного значения нормируется массовая концентрация растворенных форм металлов кроме соединений марганца и хрома.
Не менее важно знать содержание взвешенных форм металлов в водах водного объекта.
РУКОВОДЯЩИЙ ДОКУМЕНТ
МАССОВАЯ КОНЦЕНТРАЦИЯ ЖЕЛЕЗА, КАДМИЯ, КОБАЛЬТА, МАРГАНЦА, МЕДИ, НИКЕЛЯ, СВИНЦА, ХРОМА И ЦИНКА ВО ВЗВЕШЕННЫХ ВЕЩЕСТВАХ ВОД Методика измерений атомно-абсорбционным методом с использованием микроволновой обработки проб
Дата введения - 2019-11-01
1.1 Настоящий руководящий документ устанавливает методику измерений (далее - методика) массовой концентрации железа, кадмия, кобальта, марганца, меди, никеля, свинца, хрома и цинка во взвешенных веществах водного объекта в диапазонах, приведенных в таблице 1.
Таблица 1 - Диапазоны измерений массовой концентрации металлов во взвешенных веществах, установленные для данной методики | ||||||||||||||||||||||||||||||||
|
1.2 Настоящий руководящий документ предназначен для использования в лабораториях, осуществляющих анализ природных и очищенных сточных вод.
В настоящем руководящем документе использованы ссылки на следующие нормативные документы:
ГОСТ 12.1.005-88 Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны
ГОСТ 12.1.007-76 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности
ГОСТ 17.1.5.04-81 Охрана природы. Гидросфорп. Приборы и устройства для отбора, первичной обработки и хранения проб природных вод. Общие технические условия
ГОСТ 31861-2012 Вода. Общие требования к отбору проб
ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике
МИ 2881-2004 Государственная система обеспечения единства измерений. Методики количественного химического анализа. Процедуры проверки приемлемости результатов анализа.
Примечания
1 Ссылки на остальные нормативные документы приведены в разделе 4.
2 При пользовании настоящим руководящим документом целесообразно проверять действие национальных стандартов в информационной системе общего пользования на официальном сайте национального органа Российской Федерации по стандартизации в сети Интернет или по ежегодно издаваемому информационному указателю «Национальные стандарты», который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по соответствующим ежемесячно издаваемым информационным указателям, опубликованным в текущем году.
3 Если ссылочный нормативный документ заменен (изменен), то при пользовании настоящим руководящим документом следует руководствоваться замененным (измененным) нормативным документом. Если ссылочный нормативный документ отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.
3 Требования к показателям точности измерений
3.1 При соблюдении всех регламентируемых методикой условий проведения измерений характеристики погрешности результата измерения с вероятностью 0,95 не должны превышать значений, приведенных в таблицах 2 и 3.
Пределы обнаружения металлов во взвешенных веществах водных объектов по настоящему руководящему документу следующие:
- при выполнении измерений способом пламенной атомизации для железа и меди 20 мкг/дм3, кобальта и цинка 5 мкг/дм3, марганца 4 мкг/дм3, кадмия, никеля, свинца и хрома 2 мкг/дм3;
- при выполнении измерений способом электротермической атомизации - для кадмия, кобальта, никеля, свинца, хрома и цинка
1 мкг/дм3, марганца 3 мкг/дм3 и меди 4 мкг/дм3.
3.2 Значения показателя точности методики используют при:
оформлении результатов измерений, выдаваемых лабораторией;
оценке деятельности лабораторий на качество проведения измерений;
оценке возможности использования результатов измерений при реализации методики в конкретной лаборатории.
2
Таблица 2 - Диапазоны измерений, показатели повторяемости, воспроизводимости и точности при принятой вероятности Р= 0,95 для выполнения измерений способом пламенной атомизации | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
Таблица 3 - Диапазоны измерений, показатели повторяемости, воспроизводимости и точности при принятой вероятности Р=0,95 для выполнения измерений способом электротермической атомизации | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
4 Требования к средствам измерений, вспомогательным устройствам, реактивам, материалам
4.1 Средства измерений, вспомогательные устройства
4.1.1 Атомно-абсорбционный спектрофотометр (далее -спектрофотометр) любого типа с пламенным и/или электротермическим атомизатором (АА-7000, АА-6200, Agilent-240, Analyst, Квант-2, Квант-Z.3TA, МГА-915, Спектр-5, Solaar S2, Savant и др.), снабженный
корректором неселективного поглощения фона, графитовыми кюветами из высокоплотного графита и графитовыми кюветами с пиролитическим покрытием, спектральными лампами с полым катодом для определения железа, кадмия, кобальта, марганца, меди, никеля, свинца, хрома и цинка.
4.1.2 Государственный стандартный образец состава раствора ионов железа (III) ГСО 7766-2000 (далее - ГСО) или аналогичный с относительной погрешностью аттестованного значения не более 1 %.
4.1.3 Государственный стандартный образец состава раствора ионов кадмия (II) ГСО 7874-2000 или аналогичный с относительной погрешностью аттестованного значения не более 1 %.
4.1.4 Государственный стандартный образец состава раствора ионов кобальта (II) ГСО 7880-2001 или аналогичный с относительной погрешностью аттестованного значения не более 1 %.
4.1.5 Государственный стандартный образец состава раствора ионов марганца (II) ГСО 7875-2000 или аналогичный с относительной погрешностью аттестованного значения не более 1 %.
4.1.6 Государственный стандартный образец состава раствора ионов меди (II) ГСО 7764-2000 или аналогичный с относительной погрешностью аттестованного значения не более 1 %.
4.1.7 Государственный стандартный образец состава раствора ионов никеля (II) ГСО 7785-2000 или аналогичный с относительной погрешностью аттестованного значения не более 1 %.
4.1.8 Государственный стандартный образец состава раствора ионов свинца (II) ГСО 7877-2000 или аналогичный с относительной погрешностью аттестованного значения не более 1 %.
4.1.9 Государственный стандартный образец состава раствора ионов хрома (VI) ГСО 7834-2000 или аналогичный с относительной погрешностью аттестованного значения не более 1 %.
4.1.10 Государственный стандартный образец состава раствора ионов цинка (II) ГСО 7770-2000 или аналогичный с относительной погрешностью аттестованного значения не более 1 %.
4.1.11 Колбы мерные 2-го класса точности исполнения 2 или 2а по ГОСТ 1770-74 вместимостью: 10 см3 - 4 шт., 25 см3 - 4 шт., 50 см3 -10 шт., 100 см3 - 15 шт., 500 см3 - 1 шт., 1000 см3-6 шт.
4.1.12 Колбы мерные пластиковые РР, PLASH BRAND, NS 10/19 или аналогичные любого типа вместимостью: 50 см3 - 4 шт., 100 см3 - 4 шт.
4.1.13 Пипетки градуированные 2-го класса точности типа 1 или 3 исполнения 1 или 2 по ГОСТ 29227-91 вместимостью: 0,5 см3 - 1 шт., 1 см3 - 10 шт., 2 см3 - 5 шт., 5 см3 - 5 шт., 10 см3 - 5 шт.
4.1.14 Пипетки с одной отметкой 2-го класса точности исполнения 1 или 2 по ГОСТ 29169-91 вместимостью: 1 см3 - 4 шт.,2см3 - 4 шт., 5 см3 - 7 шт., 10 см3 - 9 шт., 20 см3 - 1 шт.
4.1.15 Цилиндры мерные 2-го класса точности исполнения 1 или 3 по ГОСТ 1770-74 вместимостью: 10 см3 - Зшт., 250 см3 - 2 шт., 500 см3 - 1 шт., 1000 см3 - 1 шт.
4.1.16 Пробирки градуированные цилиндрические с завинчивающимися крышками, пластиковые или аналогичные любого типа вместимостью 5 см3 - 9 шт.
4.1.17 Стаканы В-1, ТХС по ГОСТ 25336-82 вместимостью: 400 см3 - 2 шт., 600 см3 - 2 шт.
4.1.18 Воронки В-36-80 ХС по ГОСТ 25336-82 или лабораторные пластиковые диаметром 25 мм - 4 шт.
4.1.19 Чаши по ГОСТ 19908-90 вместимостью 50 или 100 см3-4 шт.
4.1.20 Флаконы пластиковые с завинчивающимися крышками с уплотнительными силиконовыми прокладками вместимостью 1 или 2 дм3 для отбора и хранения проб воды.
4.1.21 Пакеты пластиковые с застежкой «Zip-lock» или аналогичные любого типа, размером 6*8 или 7x10 см для хранения фильтров с осадками взвешенных веществ.
4.1.22 Оправа шприцевого фильтра пластиковая многоразовая Swinnex-25 (Millipore), диаметр 25 мм или аналогичная любого типа.
4.1.23 Шприц-дозатор для оправы шприцевого фильтра или шприц одноразовый с коннектором «Луер-лок» вместимостью 50 см3.
4.1.24 Посуда стеклянная для хранения растворов вместимостью 0,25, 0,50 и 1 дм3.
4.1.25 Посуда пластиковая с завинчивающимися крышками для хранения растворов вместимостью 0,1 и 0,25 дм3.
4.1.26 Пинцет лабораторный пластиковый или из нержавеющей стали с пластиковыми наконечниками, длина 105 или 125 мм.
4.1.27 Лабораторная микроволновая система для разложения проб (Mars-5, Mars-6, TOPwave или аналогичная лабораторная микроволновая система любого типа) с комплектом тефлоновых реакционных сосудов вместимостью не менее 55 см3, частотой магнетрона (2450±50) МГц и выходной мощностью не менее 1800 Вт.
4.1.28 Установка для фильтрования при разрежении с использованием мембранного фильтра любого типа.
4.1.29 Центрифуга настольная ОПн-3 или аналогичная со скоростью вращения до 3000 оборотов/мин.
4.1.30 Бидистиллятор стеклянный БС или аналогичный любого типа или установка для перегонки дистиллированной воды из стекла группы ТС (плоскодонная колба типа П исполнения 1 с взаимозаменяемым конусом 29/32, вместимостью 1000 или 2000 см3, насадка типа Н1 с взаимозаменяемыми конусами 29/32-14/23-14/23, холодильник типа ХПТ исполнения 1 длиной не менее 400 мм, аллонж типа АИ с взаимозаменяемым конусом муфты 14/23) по ГОСТ 25336-82.