МИНИСТЕРСТВО ПРИРОДНЫХ РЕСУРСОВ и экологии РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА ПО ГИДРОМЕТЕОРОЛОГИИ И МОНИТОРИНГУ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ (РОСГИДРОМЕТ)
РД
РУКОВОДЯЩИЙ ДОКУМЕНТ 52.18.800-
2013
МАССОВАЯ КОНЦЕНТРАЦИЯ ПОЛИЦИКЛИЧЕСКИХ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ В ПРОБАХ ВОДЫ
Методика измерений методом высокоэффективной жидкостной хроматографии
Обнинск ФГБУ«ВНИИГМИ-МЦД» 2014
Предисловие
1 РАЗРАБОТАН Федеральным государственным бюджетным учреждением «Хабаровский центр по гидрометеорологии и мониторингу окружающей среды с функциями регионального специализированного метеорологического центра Всемирной службы погоды» (ФГБУ «Хабаровский ЦГМС-РСМЦ»), Федеральным государственным бюджетным учреждением «Научно-производственное объединение «Тайфун» (ФГБУ «НПО «Тайфун») Росгидромета
2 РАЗРАБОТЧИКИ Е. Г. Иванова, Л. Н. Артеменко, М. А. Запева-лов, канд. хим. наук; Н. Н. Лукьянова, канд. хим. наук; Г. В. Власова, А. О. Корунов
3 СОГЛАСОВАН с Управлением мониторинга загрязнения окружающей среды, полярных и морских работ Росгидромета.......
4 УТВЕРЖДЁН заместителем Руководителя Росгидромета 31.12.2013
5 АТТЕСТОВАН ФГБУ «НПО «Тайфун» Росгидромета Свидетельство об аттестации методики (метода) измерений № 18.29.800/01.00305-2011/2013 выдано 24.12.2013
6 ЗАРЕГИСТРИРОВАН ФГБУ «НПО «Тайфун» от 20.01.2014 за номером РД 52.18.800-2013
7 ВВЕДЁН ВПЕРВЫЕ
- воронка типа В диаметром 56 мм, высотой 80 мм по ГОСТ 25336-82;
- воронка типа ВД исполнения 3 вместимостью 2000 см1 2 3 по ГОСТ 25336-82;
- дистиллятор по ТУ 61-1-721-79;
-орбитальный встряхиватель типа HS 260 или аппарат универсальный для встряхивания проб жидкостей АВУ-1 по ТУ 64-1-2451-72;
- печь муфельная (электропечь сопротивления лабораторная камерная) типа СНОП 3/11 с максимальной температурой нагрева 1150 °С и размерами рабочей камеры 150x200x100 мм;
-стаканы типа В исполнения 1 номинальной вместимостью 100 и 1000 см3 по ГОСТ 25336-82;
- устройство для перегонки растворителей с основными размерами, приведёнными на рисунке 1;
РД 52.18.800-2013
- холодильник бытовой;
- чашка выпарительная № 1 номинальной вместимостью 25 см3 по ГОСТ 9147-80;
- шкаф сушильный типа CNOL 67/350 по ТУ 16-681.032;
Примечание - Допускается использование других вспомогательных устройств и оборудования, обеспечивающего точность измерений, указанную в таблице 1.
5.3 При выполнении измерений применяют следующие реактивы и материалы:
- СОП ПАУ в запаянных стеклянных ампулах по 1 см3. Массовая концентрация ПАУ в ацетонитриле, мкг/см3, и относительная погреш
ность аттестованного значения при Р=0,95 приведены в таблице 2. Таблица 2
|
Номер СОП |
Наименование ПАУ |
Массовая концентрация ПАУ, мкг/см3 |
Относительная погрешность аттестованного значения при Р=0,95, % |
|
0101-03 |
2-Метил нафта лин |
200 |
5 |
|
0102-03 |
Антрацен |
200 |
5 |
|
0103-03 |
Аценафтен |
200 |
5 |
|
0104-03 |
Аценафтилен |
200 |
5 |
|
0105-03 |
Бенз(а)антрацен |
200 |
5 |
|
0106-03 |
Бенз(а)пирен |
200 |
5 |
|
0107-03 |
Бифенил |
200 |
5 |
|
0108-03 |
Дибенз(а,Г|)антрацен |
100 |
10 |
|
0109-03 |
Нафталин |
200 |
5 |
|
0110-03 |
Пирен |
200 |
5 |
|
0111-03 |
Фенантрен |
200 |
5 |
|
0112-03 |
Флуорантен |
200 |
5 |
|
0113-03 |
Флуорен |
200 |
5 |
|
0114-03 |
Хризен |
200 |
5 |
|
0115-03 |
Бенз(Ь)флуорантен |
200 |
5 |
|
0116-03 |
Бенз(к)флуорантен |
200 |
5 |
|
0117-03 |
Бенз(д,Ги)перилен |
100 |
10 |
- азот газообразный особой чистоты, 1- й сорт по ГОСТ 9293-74;
- ацетонитрил для жидкостной хроматографии о.с.ч. по ТУ 6-09-14-2167-84;
- вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72;
- натрий сернокислый х.ч. по ГОСТ 4166-76;
- натрия гидроокись х.ч. по ГОСТ 4328-77;
- кислота соляная х.ч. по ГОСТ 3118-77;
- кислота серная х.ч. по ГОСТ 4204-77;
- н-гексан о.с.ч. по СТП ТУ СОМР 2-046-07;
- универсальная индикаторная бумага с диапазоном определения pH от 0 до 12, производство «Лахема».
Примечание - Допускается использование реактивов и материалов, изготовленных по другой нормативной и технической документации, в том числе импортных, имеющих метрологические характеристики, обеспечивающие погрешность измерений, указанную в таблице 1.
6 Метод измерений
6.1 Метод измерений основан на извлечении ПАУ из проб воды, идентификации ПАУ и определении их массовой концентрации в пробе воды методом ВЭЖХ.
6.1.1 Извлечение ПАУ из проб воды производят путём экстракции н-гексаном (далее - гексан).
6.1.2 Обезвоживание экстракта ПАУ проводят с применением прокалённого натрия сернокислого.
6.1.3 Концентрирование экстракта ПАУ производят путём высушивания его в токе инертного газа (азот).
6.1.4 Определение массовой концентрации ПАУ в полученном экстракте проводят методом ВЭЖХ на колонке Диасфер-110 с использованием в качестве подвижной фазы смеси ацетонитрила и воды.
6.1.5 Идентификацию ПАУ осуществляют по совпадению времени удерживания ПАУ на хроматограммах пробы воды и градуировочного раствора при длинах волн 254, 260, 280 и 290 нм (при четырёхволновом детектировании).
РД 52.18.800-2013
6.1.6 Определение массовой концентрации ПАУ проводят путём сравнения площадей пиков анализируемых и градуировочных растворов при длинах волн, указанных в 6.1.5.
6.2 Минимально детектируемые массовые концентрации ПАУ (равные границам нижних диапазонов измерения) приведены в таблице 1.
7 Требования безопасности, охраны окружающей среды
7.1 Помещение для выполнения работ должно соответствовать требованиям пожарной безопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.004 и быть оснащено средствами пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.
7.2 Лабораторное помещение должно быть оборудовано вытяжной вентиляцией.
7.3 По степени воздействия на организм вредные вещества, используемые при выполнении измерений, относятся к 1-, 2- и 3-му классам опасности по ГОСТ 12.1.007. Содержание используемых вредных веществ в воздухе рабочей зоны не должно превышать установленных предельно допустимых концентраций в соответствии с ГОСТ 12.1.005.
7.4 Оператор должен пройти инструктаж в соответствии с ПНД Ф 12.13.1 и соблюдать меры предосторожности при работе с канцерогенными углеводородами, с пожароопасными растворителями, кислотами и щелочами.
7.5 Работы с органическими растворителями (гексаном и ацетонитрилом), приготовление градуировочных растворов ПАУ, подготовку проб воды для анализа (экстракцию, обезвоживание, концентрирование проб) производят в вытяжном шкафу.
7.6 После окончания работы, а также в случае попадания раствора на кожу или на стол, загрязнение смывают проточной водой с моющим средством, а затем обрабатывают участок кожи и рабочий стол техническим этиловым спиртом.
ю
РД 52.18.800-2013
7.7 Оператор, выполняющий измерения на хроматографе, должен знать правила безопасности при работе с электрооборудованием, соблюдать требования электробезопасности по ГОСТ Р 12.1.019, а также соблюдать правила работы с сжатыми газами согласно ПНД Ф 12.13.1.
7.8 Градуировочные растворы, экстракты, а также сливы органических растворителей собирают в герметично закрывающуюся посуду и утилизируют согласно установленным правилам.
8 Требования к квалификации операторов
К выполнению измерений допускаются лица, имеющие квалификацию не ниже инженера-химика, владеющие техникой пробоподго-товки, приготовления растворителей, градуировочных растворов, освоившие метод установления градуировочной характеристики, обработки результатов, процедуры внутреннего контроля качества и допущенные к работе на жидкостном хроматографе.
9 Требования к условиям измерений
Выполнение измерений проводят при условиях:
- температура окружающего воздуха, °С................................22 ± 5;
- атмосферное давление, кПа (мм рт.ст.) от 84 до 106 (от 630 до
795);
- относительная влажность воздуха при 25 °С, %.......не более 80;
- напряжение в сети переменного тока, В..........................220 ± 10;
- частота переменного тока в сети питания, Гц......................50 ± 1;
- заземление согласно руководству по эксплуатации на хроматограф;
- отсутствие вблизи хроматографа источников радиочастотного излучения, сильной вибрации, электрических и магнитных полей;
РД 52.18.800-2013
- отсутствие в лабораторном помещении агрессивных паров и ПАУ, указанных в таблице 1.
10 Подготовка к выполнению измерений
10.1 Отбор и хранение проб
10.1.1 Отбор проб воды производят в соответствии с ГОСТ
17.1.5.05 и ГОСТ Р 51592. Оборудование для отбора проб должно соответствовать ГОСТ 17.1.5.04 и ГОСТ Р 51592.
10.1.2 На бутылке из тёмного стекла вместимостью 1 дм3 предварительно делают отметку, соответствующую объёму 1 дм3. Бутылку заполняют пробой воды до отмеченного уровня.
Примечание - Для определения коэффициента извлечения ПАУ из воды по 11.41 необходимо отобрать 6 дм3 пробы воды
10.1.3 При отборе проб воды составляют сопроводительный талон по форме, рекомендуемой в приложении А
10.1.4 Хранение проб воды производят в бутылках из тёмного стекла вместимостью 1 дм3. Срок хранения проб при температуре от +4 °С до +8 °С составляет не более 3 суток.
10.2 Подготовка лабораторной посуды
10.2.1 Вновь полученную посуду промывают в мыльном растворе и кипятят в течение 1 ч в 1 %-ном растворе соляной кислоты. Затем ополаскивают дистиллированной водой до нейтральной реакции воды (pH от 6,5 до 7,0). Далее посуду промывают три раза небольшим количеством гексана, перегнанного в соответствии с 10.3.3 (объёмом от 0,5 до 10 см3 в зависимости от объёма посуды). Посуду высушивают в вытяжном шкафу и хранят в закрытом состоянии.
РД 52.18.800-2013
10.2.2 Бутылки для отбора проб воды промывают концентрированной серной кислотой, затем дистиллированной водой до нейтральной реакции и ополаскивают небольшим количеством перегнанного гексана.
10.3 Приготовление растворов и реактивов
10.3.1 Элюент А приготавливают добавлением к 70 см3 перегнанного ацетонитрила 30 см3бидистиллированной воды.
10.3.2 Элюент Б приготавливают добавлением к 90 см3 перегнанного ацетонитрила 10 см3бидистиллированной воды.
10.3.3 Гексан перегнанный приготавливают перегонкой гексана с отбором фракции, кипящей при температуре от 68,5 °С до 68,7 °С.
10.3.4 Натрий сернокислый безводный приготавливают прокаливанием натрия сернокислого в муфельной печи при температуре 400 °С в течение 4 ч. Натрий сернокислый безводный хранят в герметично закрывающейся склянке не более 1 мес.
10.3.5 Раствор натрия сернокислого 10 %-ный приготавливают следующим образом:
- растворяют 100 г натрия сернокислого в 0,9 дм3 бидистиллиро-ванной воды;
- раствор очищают экстракцией с 20 см3 перегнанного гексана;
- после расслоения фаз раствор натрия сернокислого сливают в приготовленную бутылку с завинчивающей пробкой. Срок хранения раствора составляет не более 1 мес.
10.3.6 Раствор соляной кислоты 10 %-ный приготавливают из 37 %-ной концентрированной соляной кислоты плотностью 1,19 г/см3 следующим образом:
РД 52.18.800-2013
- в мерную колбу вместимостью 100 см3 наливают 50 см3 биди-стиллированной воды и приливают 23,7 см3 концентрированной соляной кислоты;
- после охлаждения раствора до температуры лабораторного помещения объём раствора доводят бидистиллированной водой до 100 см3;
- раствор переливают в стеклянную бутылку с притёртой пробкой. Срок хранения раствора составляет не более 1 мес.
10.3.7 Раствор гидроокиси натрия 10 %-ный приготавливают растворением 10 г гидроокиси натрия в 90 см3 бидистиллированной воды. Срок хранения раствора составляет не более 1 мес.
10.3.8 Ацетонитрил перегнанный получают перегонкой ацетонитрила и отбором фракции, кипящей при температуре от 81,4 °С до 81,6 °С.
10.4 Подготовка хроматографа
Подготовку хроматографа к работе и включение компьютера проводят в соответствии с руководством по эксплуатации. На компьютере в программе управления создают метод анализа с использованием абсолютной градуировки согласно описанию программного обеспечения.
Включают хроматограф и вводят в хроматограф элюент А до получения стабильной базовой линии.
10.5 Приготовление градуировочных растворов
10.5.1 Для приготовления основного раствора смеси ПАУ (градуировочного раствора №1) используют СОП бенз(дД1)перилена, ди-бенз(аДантрацена с массовой концентрацией 100мкг/см3и антрацена, аценафтена, аценафтилена, бенз(а)антрацена, бенз(а)пирена, бифенила, без(Ь)флуорантена, бенз(к)флуорантена, 2-метилнафталина, нафталина,
РД 52.18.800-2013
пирена, фенантрена, флуорена, флуорантена, хризена с массовой концентрацией 200 мкг/см3 (таблица 2).
10.5.1.1 В градуированную пробирку вместимостью 5 см3 дозатором вносят следующее:
- 0,2 см3 СОП нафталина, аценафтилена, аценафтена, 2-метил-нафталина;
- 0,05 см3 СОП антрацена, бенз(а)антрацена, бенз(а)пирена, бенз(Ь)флуорантена, бенз(к)флуорантена, бифенила, пирена, фенантрена, флуорантена, флуорена, хризена;
- 0,1 см3 СОП дибенз(а,И)антрацена. бенз(дД1)перилена.
10.5.1.2 После внесения СОП объём раствора доводят до метки 3 см3 ацетонитрилом.
10.5.2 Для приготовления градуировочного раствора № 2 в градуированную пробирку вместимостью 5 см3 вносят пипеткой 1,5 см3 основного градуировочного раствора № 1 и доводят объём до 3 см3 ацетонитрилом.
10.5.3 Для приготовления градуировочного раствора № 3 в градуированную пробирку вместимостью 5 см3 вносят пипеткой 0,3 см3 основного градуировочного раствора № 1 и доводят объём до 3 см3 ацетонитрилом.
10.5.4 Для приготовления градуировочного раствора № 4 в градуированную пробирку вместимостью 5 см3 вносят пипеткой 0,3 см3 градуировочного раствора № 2 и доводят объём до 3 см3 ацетонитрилом.
10.5.5 Для приготовления градуировочного раствора № 5 в градуированную пробирку вместимостью 5 см3 вносят пипеткой 0,3 см3 градуировочного раствора № 3 и доводят объём до 3 см3 ацетонитрилом.
10.5.6 Для приготовления градуировочного раствора № 6 в градуированную пробирку вместимостью 5 см3 вносят пипеткой 0,3 см3 градуировочного раствора № 4 и доводят объём до 3 см3 ацетонитри-
лом.
РД 52.18.800-2013
10.5.7 Масса ПАУ, мкг, в градуировочных растворах (в 0,3 см3 раствора) приведена в таблице 3. При соблюдении процедуры выполнения измерений (извлечение ПАУ из 1 дм3 и концентрирование экстракта до объёма 0,3 см3) это значение будет совпадать с массовой концентрацией определяемого ПАУ в пробе воды, мкг/дм3.
|
Таблица 3 |
|
Наименование ПАУ |
Масса ПАУ, мкг, в 0,3 cmj градуировочного раствора |
|
№ 1 |
№2 |
№3 |
№4 |
№5 |
№6 |
|
Нафталин |
4 |
2 |
0,4 |
0,2 |
0,04 |
0,02 |
|
Аценафтилен |
4 |
2 |
0,4 |
0,2 |
0,04 |
0,02 |
|
Бифенил |
1 |
0,5 |
0,1 |
0,05 |
0,01 |
0,005 |
|
2-метилнафталин |
4 |
2 |
0,4 |
0,2 |
0,04 |
0,02 |
|
Флуорен |
1 |
0,5 |
0,1 |
0,05 |
0,01 |
0,005 |
|
Аценафтен |
4 |
2 |
0,4 |
0,2 |
0,04 |
0,02 |
|
Фенантрен |
1 |
0,5 |
0,1 |
0,05 |
0,01 |
0,005 |
|
Антрацен |
1 |
0,5 |
0,1 |
0,05 |
0,01 |
0,005 |
|
Флуорантен |
1 |
0,5 |
0,1 |
0,05 |
0,01 |
0,005 |
|
Пирен |
1 |
0,5 |
0,1 |
0,05 |
0,01 |
0,005 |
|
Хризен |
1 |
0,5 |
0,1 |
0,05 |
0,01 |
0,005 |
|
Бенз(а)антрацен |
1 |
0,5 |
0,1 |
0,05 |
0,01 |
0,005 |
|
Бенз(Ь)флуорантен |
1 |
0,5 |
0,1 |
0,05 |
0,01 |
0,005 |
|
Бенз(к)флуорантен |
1 |
0,5 |
0,1 |
0,05 |
0,01 |
0,005 |
|
Бенз(а)пирен |
1 |
0,5 |
0,1 |
0,05 |
0,01 |
0,005 |
|
Дибенз(аф)антрацен |
1 |
0,5 |
0,1 |
0,05 |
0,01 |
0,005 |
|
Бенз(дД1)перилен |
1 |
0,5 |
0,1 |
0,05 |
0,01 |
0,005 |
|
10.5.8 Градуировочные растворы хранят при температуре от +4 °С до + 8 °С не более 3 мес.
10.6 Установление градуировочной характеристики
10.6.1. Градуировочную характеристику (зависимость площади пика на хроматограмме от массовой концентрации ПАУ в градуировочном растворе) устанавливают на серии, состоящей из 6 градуировочных растворов, приготовленных по 10.5.
РД 52.18.800-2013
Содержание
1 Область применения...............................................................................1
2 Нормативные ссылки..............................................................................2
3 Термины и определения.........................................................................3
4 Требования к показателям точности измерений..................................4
5 Требования к средствам измерений, вспомогательным устройствам
и оборудованию, реактивам и материалам.............................................5
6 Метод измерений....................................................................................9
7 Требования безопасности, охраны окружающей среды....................10
8 Требования к квалификации операторов............................................11
9 Требования к условиям измерений.....................................................11
10 Подготовка к выполнению измерений...............................................12
10.1 Отбор и хранение проб................................................................12
10.2 Подготовка лабораторной посуды..............................................12
10.3 Приготовление растворов и реактивов.......................................13
10.4 Подготовка хроматографа...........................................................14
10.5 Приготовление градуировочных растворов...............................14
10.6 Установление градуировочной характеристики.........................16
10.7 Контроль стабильности градуировочной характеристики.........18
11 Порядок выполнения измерений.......................................................18
11.1 Экстракция ПАУ из пробы воды..................................................18
11.2 Концентрирование экстракта пробы воды..................................19
11.3 Хроматографирование экстракта пробы воды...........................20
11.4 Определение коэффициента извлечения ПАУ из пробы
воды...........................................................................................................20
11.5 Холостое измерение.....................................................................22
12 Обработка результатов измерений...................................................22
13 Оформление результатов измерений...............................................23
14 Контроль качества результатов измерений......................................24
ш
РД 52.18.800-2013
Градуировочные растворы вводят в хроматограф и анализируют при следующих условиях:
- объём раствора составляет 20 мм3;
- температура колонки + 25 °С.
Рекомендуемый режим градиентного элюирования:
- 100 % элюента А со скоростью 0,4 см3/мин в течение 30 мин;
- увеличение скорости потока 100 % элюента А от 0,4 см3/мин до
1,0 см3/мин;
- линейный градиент от 100 % элюента А до 100 % элюента Б в течение 28 мин, скорость потока 1,0 см3/мин;
- 100 % элюента Б со скоростью 1,0 см3/мин в течение 2 мин;
- линейный градиент от 100 % элюента Б до 100 % элюента А в течение 25 мин, скорость потока 1,0 см3/мин.
Аналитический сигнал регистрируют при четырёхволновом детектировании по поглощению при длинах волн 254, 260, 280, 290 нм.
Пример хроматограммы градуировочного раствора приведён в приложении Б.
10.6.2. С помощью программного модуля градуировки управляющей программы, используя метод наименьших квадратов, строят градуировочный график, откладывая по оси абсцисс X площадь пика, а по оси ординат У - массу определяемого ПАУ в 0,3 см3 раствора (массовую концентрацию в анализируемой пробе воды, мкг/дм3).
Градуировочный график признается удовлетворительным, если значение коэффициента линейной корреляции не менее 0,98.
10.6.3 Устанавливают градуировочный коэффициент ь, получаемый из отношения значений массовой концентрации ПАУ в анализируемой пробе воды Сст, мкг/дм3, (таблица 3) к площади пика ПАУ Scm, по формуле
РД 52.18.800-2013
14.1 Общие положения........................................................................24
14.2 Алгоритм оперативного контроля повторяемости.....................25
14.3 Алгоритм оперативного контроля процедуры выполнения
измерений с использованием метода добавок......................................26
15 Проверка приемлемости результатов, полученных в условиях
воспроизводимости..................................................................................28
16 Затраты времени на проведение анализа........................................28
Приложение А (рекомендуемое) Форма сопроводительного талона
при отборе проб воды..............................................................................29
Приложение Б (справочное) Пример хроматограммы смеси ПАУ.......30
Приложение В (обязательное) Соотношения интенсивности поглощения ПАУ в градуировочных растворах при различных
длинах волн..............................................................................................31
Свидетельство об аттестации методики (метода) измерений
№ 18.29.800 \ 01.00305-2011 \2013.........................................................36
РУКОВОДЯЩИЙ ДОКУМЕНТ
МАССОВАЯ КОНЦЕНТРАЦИЯ ПОЛИЦИКЛИЧЕСКИХ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ В ПРОБАХ ВОДЫ Методика измерений методом высокоэффективной жидкостной хроматографии
Дата введения - 2014-06-01
1 Область применения
1.1 Настоящий руководящий документ устанавливает методику измерений массовой концентрации полициклических ароматических углеводородов (ПАУ), приведённых в таблице 1, в пробах воды поверхностных водных объектов и очищенных сточных вод (далее - вода) методом высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ).
1.2 Диапазоны измеряемых значений массовой концентрации ПАУ, мкг/дм3, в пробах воды приведены в таблице 1.
1.3 Анализ проб воды с массовой концентрацией ПАУ, превышающей концентрации, указанные в таблице 1, проводят с разбавлением экстрактов в соответствии с 11.3.2 настоящего документа.
1.4 Настоящий руководящий документ предназначен для использования в лабораториях, выполняющих измерения массовой концентрации ПАУ в воде.
Примечание - Предельно допустимая концентрация бенз(а)пирена в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования составляет 0,01 мкг/дм3 в соответствии с ГН 2.1.5.2280. нафталина -10 мкг/дм3 и бифенила - 1,0 мкг/дм3 в соответствии с ГН 2.1.5.1315.
РД 52.18.800-2013
2 Нормативные ссылки
В настоящем руководящем документе использованы ссылки на следующие нормативные документы:
ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике
ГОСТ Р 51592-2000 Вода. Общие требования к отбору проб ГОСТ 12.1.004-91 Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования
ГОСТ 12.1.005-88 Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны ГОСТ 12.1.007-76 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности ГОСТ Р 12.1.019-2009 Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты
ГОСТ 12.4.009-83 Система стандартов безопасности труда. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание
ГОСТ 17.1.5.04-81 Охрана природы. Гидросфера. Приборы и устройства для отбора, первичной обработки и хранения проб природных вод. Общие технические условия
ГОСТ 17.1.5.05-85 Охрана природы. Гидросфера. Общие требования к отбору проб поверхностных и морских вод, льда и атмосферных осадков
МИ 1317-2004 Государственная система обеспечения единства измерений. Результаты и характеристики погрешности измерений. Формы представления. Способы использования при испытаниях образцов продукции и контроле их параметров
РД 52.18.800-2013
МИ 2881-2004 Государственная система обеспечения единства измерений. Методики количественного химического анализа. Процедуры проверки приемлемости результатов анализа
РМГ 76-2004 Государственная система обеспечения единства измерений. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа
РМГ 61-2010 Государственная система обеспечения единства измерений. Показатели точности, правильности, прецизионности методик количественного химического анализа. Методы оценки
ПНД Ф 12.13.1-03 Методические рекомендации. Техника безопасности при работе в аналитических лабораториях (Общие положения)
ГН 2.1.5.1315-03 Предельно допустимые концентрации (ПДК) химических веществ в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования
ГН 2.1.5.2280-07 Предельно допустимые концентрации (ПДК) химических веществ в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования. Дополнения и изменения 1 к ГН 2.1.5.1315-03
3 Термины и определения
В настоящем руководящем документе применены следующие термины с соответствующими определениями:
3.1 высокоэффективная жидкостная хроматография; ВЭЖХ: Один из эффективных методов разделения сложных смесей веществ, широко применяемый как в аналитической химии, так и в химической технологии.
3.2 полициклические ароматические углеводороды; ПАУ: Органические соединения, для которых характерно наличие в химической структуре двух и более конденсированных бензольных колец.
з
РД 52.18.800-2013
3.3 стандартный образец предприятия; СОП: Аттестованный раствор ПАУ в ацетонитриле, предназначен для градуировки газовых и жидкостных хроматографов, контроля показателей точности выполняемых измерений при определении массовых концентраций ПАУ в воде.
4 Требования к показателям точности измерений
Погрешность измерений соответствует приписанным характеристикам, приведённым в таблице 1.
|
Таблица! |
|
Наименование
определяемого
ПАУ |
Диапазон измерений X, мкг/дм3 |
Показатель повторяемости (среднее квадратическое отклонение результатов единичного определения. полученных по методике в условиях повторяемости) Or. % |
Показатель воспроизводи-мости*(среднее квадратическое отклонение всех результатов измерений, полученных по методике в условиях воспроизводимости) Or, % |
Показатель точности (границы, в которых находится погрешность результатов измерений, полученных по методике) при Р= 0,95 ±5, % |
|
Нафталин |
От 0,02 до 2,0 включ. |
12 |
15 |
30 |
|
Аценафтилен |
От 0,02 до 2.0 включ. |
8,5 |
11 |
22 |
|
Бифенил |
От 0,005 до 0.5 включ. |
11 |
13 |
26 |
|
2-метилнафталин |
От 0,02 до 2.0 8ключ. |
15 |
17 |
34 |
|
Аценафтен |
От 0,02 до 2.0 8ключ. |
7,2 |
11 |
22 |
|
Фенантрен |
От 0,005 до 0.5 включ. |
8,5 |
10 |
20 |
|
Антрацен |
От 0,005 до 0.5 включ. |
6,5 |
7,8 |
16 |
|
Флуорен |
От 0,005 до 0.5 включ. |
9,0 |
11 |
22 |
|
Флуорантен |
От 0,005 до 0.5 включ. |
7,7 |
11 |
22 |
|
Пирен |
От 0,005 до 0.5 включ. |
7,4 |
8,7 |
17 |
|
Хризен |
От 0,005 до 0.5 включ. |
10 |
15 |
30 |
|
Бенз(а)антрацен |
От 0,005 до 0.5 включ. |
7,0 |
10 |
20 |
|
Бенз(Ь)флуорантен |
От 0,005 до 0.5 включ. |
12 |
20 |
40 |
|
Бенз(к)флуорантен |
От 0,005 до 0.5 включ. |
12 |
20 |
40 |
|
Бенз(а)пирен |
От 0,005 до 0.5 включ. |
10 |
12 |
24 |
|
Дибенз(а.Л)антрацен |
От 0.005 до 0.5 включ. |
12 |
15 |
30 |
|
Бенз(д,Ь,Оперилен |
От 0,005 до 0.5 включ. |
14 |
16 |
32 |
|
* Показатель воспроизводимости получен по результатам исследований в пяти лабораториях |
|
РД 52.18.800-2013
5 Требования к средствам измерений, вспомогательным устройствам и оборудованию, реактивам и материалам
5.1 При выполнении измерений применяют следующие средства измерений:
- хроматограф жидкостный (например, типа Knauer серии Smartline) (далее - хроматограф), оборудованный следующими устройствами:
1) детектор спектрофотометрический 4-канальный (например, типа Smartline 2600) с записью спектра в диапазоне длин волн от 190 до 500 нм;
2) градиентный насос высокого давления (например, типа Smartline 1000) с низким уровнем пульсации потока, с точностью 0,5 % , воспроизводимостью значений скорости потока 0,1 %;
3) устройство для дегазации элюента с объёмом вакуумирующей камеры - менее 0,5 мл, с модулем дегазатора, рассчитанного на максимальные скорости элюирования, равные 10 и 50 мл/мин;
4) устройство для термостатирования колонок, позволяющее поддерживать температуру в диапазоне от 5 °С до 85 °С с точностью установки ± 0,3 °С;
5) хроматографическая колонка с обращённой фазой С18 (например, типа Диасфер - 110), длиной 250 мм, внутренним диаметром 4 мм, диаметром частиц 5 мкм;
6) устройство ввода пробы - шестипортовый, трёхканальный инжектор с дозировочной петлёй 0,10 см3;
7) система управления хроматографом, сбора информации и обработки данных на базе персонального компьютера с программным обеспечением (например, типа EuroChrom).
- весы специального класса точности по ГОСТ Р 53228-2008 с наибольшим пределом взвешивания 210 г и пределами допустимой погрешности, равными:
РД 52.18.800-2013
1) ± 0,5 мг при взвешивании в интервале от 0,01 до 50 г включ.,
2) ± 1,0 мг при взвешивании в интервале от 50 до 200 г включ.,
3) ± 1,5 мг при взвешивании в интервале от 200 до 210 г включ.;
- гиря для юстировки весов массой 200 г типа Е 2 по ГОСТ OIML R 111-1-2009;
- барометр-анероид М-67 по ТУ 2504-1797-75;
-колба исполнения 2, класса 2 вместимостью 100 см3 по ГОСТ 1770-74;
- пробирка исполнения 2 вместимостью 5 см3 с ценой деления 0,1 см3 из химически стойкого стекла по ГОСТ 1770-74;
-цилиндры исполнения 1 вместимостью 10, 100 и 1000см3 1-го класса точности по ГОСТ 1770-74;
- пипетки градуированные типа 1 вместимостью 1 см3 2 см3 и 5 см3 2-го класса точности по ГОСТ 29228-91;
- термометр ртутный стеклянный лабораторный с диапазоном измерений от 0 °С до +150 °С и ценой деления 1 °С;
- груша-дозатор типа «Universal» (Alla France) вместимостью 100 см3;
- микрошприцы типа «Hamilton» вместимостью 100 и 200 мм3;
- дозатор пипеточный механический одноканальный переменного объёма от 0,02 до 0,2 см3 типа Р 200 («Gilson»);
- ротаметр типа РМ по ГОСТ 13045-81.
Примечание - Допускается использование других средств измерений, обеспечивающих точность измерений, указанную в таблице 1.
5.2 При выполнении измерений применяют следующие вспомогательные устройства и оборудование:
- бидистиллятор стеклянный по ТУ 25-11 -1592-81;
- бутылки из бесцветного и тёмного стекла под крышку с винтовой резьбой типа БВ-100, БВ-500 и БВ-1000 вместимостью 100, 500 и 1000 см3 по ГОСТ Р 51477-90;
-бутылка стеклянная с притёртой пробкой типа БП-100 вместимостью 100 см3 по ГОСТ Р 51477-90;
1
- паз для термометра; 2 - холодильник; 3 - ёлочный дефлегматор;
4 - аллонж
2
Рисунок 1 - Устройство для перегонки растворителей
-фильтр мембранный ФМНЦ - 0,45 мкм по ТУ 9471-001-0021 2038-00;
3
-флаконы стеклянные вместимостью 1,5; 2 и 5см3 с завинчивающимися крышками, снабжёнными прокладками с тефлоновым покрытием;
