МИНИСТЕРСТВО ПРИРОДНЫХ РЕСУРСОВ И ЭКОЛОГИИ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

Федеральная служба по гидрометеорологии и мониторингу окружающей среды

(Росгидромет)

рд

РУКОВОДЯЩИЙ ДОКУМЕНТ 52.10.806-

2013

МАССОВАЯ КОНЦЕНТРАЦИЯ ХЛОРИДОВВ ПРОБАХ РАСПРЕСНЕННЫХ МОРСКИХ ВОД Методика измерений аргентометрическим методом

Москва

2014

Предисловие

1    РАЗРАБОТАН Федеральным государственным бюджетным учреждением «Государственный океанографический институт имени Н.Н. Зубова» (ФГБУ «ГОИН»)

2    РАЗРАБОТЧИКИ Е.Н. Ктиторова, Ю.С. Лукьянов, И.В. Анкинович, К.К. Иванова

3    СОГЛАСОВАН с УМЗА Росгидромета 27.12.2013 г., ФГБУ «НПО «Тайфун» 25.12.2013 г.

4    УТВЕРЖДЕН Заместителем Руководителя Росгидромета 30.12.2013 г.

5    АТТЕСТОВАНА ФГБУ «НПО «Тайфун». Свидетельство об аттестации№ 18.27.806/01.00305-2011/2013 выдано 25.07.2013 г.

6    ЗАРЕГИСТРИРОВАН ФГБУ «НПО «Тайфун» 17.02.2014 г. за номером РД 52.10.806-2013

7 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

РД 52.10.806-2013

7 Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются лица с профессиональным образованием, освоившие методику, со стажем работы в лаборатории не менее 6 мес.

8 Условия выполнения измерений

При выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия:

- температура воздуха......................................................(22±5)    °С;

-    атмосферное давление.....................................от    84,0    до106,7    кПа;

-    влажность воздуха....................................не    более    80    % при 25 °С;

-    напряжение в сети........................................................(220±10)    В;

- частота переменного тока................................................(50±1)    Гц.

9 Отбор и хранение проб

Отбор проб производят в соответствии с ГОСТ 17.1.5.05, ГОСТ 17.1.3.08 и ГОСТ Р 51592. Оборудование для отбора проб должно соответствовать ГОСТ 17.1.5.04 и ГОСТ Р 51592.

Пробы морской воды для определения массовой концентрации хлоридовотбирают в склянки с притертыми пробками, либо в полиэтиленовые сосуды, предварительно дважды промытые той же водой вместимостью 250 см³.

Пробы не консервируют, хранят при комнатной температуре.

7

РД 52.10.806-2013

10 Подготовка к выполнению измерений

10.1    Приготовление растворов и реактивов

10.1.1    Раствор серебраазотнокислого с молярной концентрацией 0,07 моль/дм³

Для приготовления раствора 11,9 г азотнокислого серебра растворяют в дистиллированной воде в мерной колбе вместимостью 1000 см³, раствор доводят до метки.Тонную концентрацию раствора серебра азотнокислого устанавливают в соответствии с 10.2.1.

При наличии мути раствор отстаивают в темном месте до полного осветления и затем сифонируют прозрачную жидкость. Хранят в склянке из тёмного стекла.

10.1.2    Раствор серебраазотнокислого с молярной концентрацией 0,03 моль/дм³

Для приготовления раствора 5,1 г азотнокислого серебра растворяют в дистиллированной воде в мерной колбе вместимостью 1000 см³, раствор доводят до метки .Точную концентрацию раствора серебра азотнокислого устанавливают в соответствии с 10.2.2.

При наличии мути раствор отстаивают в темном месте до полного осветления и затем сифонируют прозрачную жидкость. Хранят в склянке из тёмного стекла.

10.1.3    Раствор калия хромовокислого 10%-ный

В стакане вместимостью 150 см³растворяют 25 г калия хромовокислого в 100 см³ дистиллированной воды, Для удаления хлоридов по каплям

РД 52.10.806-2013

добавляют 10 %-ный раствор азотнокислого серебра до появления слабого красновато-оранжевого осадка. Раствору дают отстояться в течение суток и затем фильтруют через фильтр «белая лента». К фильтрату добавляют 150 см³ дистиллированной воды и тщательно перемешивают.

Хранят в склянке из тёмного стекла 3 мес.

10.1.4 Раствор азотнокислого серебра, 10 %-ный

В стакане вместимостью 100 см³растворяют 10 г азотнокислого серебра в 90 см³ дистиллированной воды и прибавляют 1-2 капли концентрированной азотной кислоты. При появлении мути раствор отстаивают не менее суток, затем сифонируют прозрачную жидкость.

Хранят в плотно закрытой склянке из тёмного стекла. Раствор устойчив.

10.1.5 Стандартный раствор хлоридов с молярной концентрацией 0,0141 моль/дм³ и массовой концентрацией 0,50 мг/см³

Стандартный раствор готовят из ГСО с содержанием хлорид-ионов 10 г/дм³.

Вскрывают ампулу и ее содержимое переносят в сухую чистую коническую пробирку. Отбирают 5,0 см³ образца с помощью чистой сухой пипетки с одной отметкой и переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³. Доводят объем в колбе до метки дистиллированной водой и перемешивают.

Если концентрация хлорид-ионов в ГСО не равна точно 10,0 г/дм³, рассчитывают молярную и массовую концентрацию хлоридов в стандартном растворе соответственно концентрации конкретного экземпляра ГСО.

9

РД 52.10.806-2013

При хранении в плотно закрытой посуде раствор устойчивне менее 3 мес.

При отсутствии ГСО допускается использовать аттестованный раствор хлоридов, приготовленный из хлористого натрия. Методика приготовления аттестованного раствора приведена в приложении А.

10.2 Определение точной молярной концентрации растворов серебра азотнокислого

10.2.1    Для установления точной молярной концентрации раствора серебра азотнокислого 0,07 моль/дм³, в коническую колбу вместимостью 250 см³ с помощью пипетки с одной отметкой вместимостью 25 см³ помещают 25,0 см³ аттестованного раствора хлоридов с молярной концентрацией 0,0141 моль/дм³, добавляют 75 см³ дистиллированной воды и 1 см³ раствора калия хромовокислого.

Раствор в колбе перемешивают и титруют раствором серебра азотнокислого с молярной концентрацией 0,07 моль/дм³ до появления красновато-оранжевого осадка.

Титрование повторяют и, при отсутствии расхождения в объёмах раствора серебра азотнокислого более 0,05 см³, за результат принимают среднюю величину. В противном случае повторяют титрование до получения результатов, отличающихся не более чем на 0,05 см³. Одновременно выполняют холостое определение, используя для титрования 100 см³ дистиллированной воды.

10.2.2    Для установления точной молярной концентрации раствора серебра азотнокислого 0,03 моль/дм³, в коническую колбу вместимостью 250 см³ с помощью пипетки с одной отметкой вместимостью 10 см³ помещают 10,0 см³ аттестованного раствора хлоридов с молярной концентрацией 0,0141 моль/дм³, добавляют 90 см³ дистиллированной воды и 1 см³ раствора калия хромовокислого.

Ю

РД 52.10.806-2013

Раствор в колбе перемешивают и титруют раствором серебра азотнокислого с молярной концентрацией 0,03 моль/дм³ до появления красновато-оранжевого осадка. Титрование повторяют и, при отсутствии расхождения в объёмах раствора AgN0₃ более 0,05 см³, за результат принимают среднюю величину. В противном случае повторяют титрование до получения результатов, отличающихся не более чем на 0,05 см³. Одновременно выполняют холостое определение, используя для титрования 100 см³ дистиллированной воды.

10.2.3 Молярную концентрацию раствора нитрата серебра С₂, моль/дм³, рассчитывают по формуле

С,-К,

г₂-г_ш

где С)— молярная концентрация стандартного раствора хлоридов, моль/дм³;

Vi- объём раствора хлоридов, см³;

Vz- объём раствора нитрата серебра, израсходованный на титрование стандартного раствора хлоридов, см³;

Ухал- объём раствора нитрата серебра, израсходованный на титрование холостой пробы, см³.

11 Выполнение измерений

11.1 Общие требования

К выполнению измерений приступают только тогда, когда температура проб достигнет комнатной температуры. Для этого пробы необходимо выдержать в помещении лаборатории не менее часа.

11

РД 52.10.806-2013

11.2 Выбор условий титрования

Перед выполнением измерений массовой концентрации хлоридов в пробе воды неизвестного состава следует провести предварительную оценку величины массовой концентрации хлоридов в пробе.

Для этого к 5 см³ пробы воды прибавляют две капли раствора калия хромовокислого и титруют раствором серебра азотнокислого с молярной концентрацией раствора 0,07 моль/дм³. Объем пробы на определение и раствор для титрования выбирают в соответствии с таблицей 2.

Т а б л и ц а 2 - Предварительная оценка содержания хлоридов в пробе

Количество	Ориентировочная	Объем пробы	Молярная
серебра	массовая	на	концентрация
азотнокислого с	концентрация	определение,	серебра
молярной	хлорид-ионов,		азотнокислого
концентрацией			на титрование
раствора 0,07			при выполнении
моль/дм3 на			измерений,
титрование, см3	мг/дм3	см3	моль/дм3
Менее 1	Менее 500	100	0,03
От 1 до 2	Свыше 500 до	50	0,07
	1000

11.3 Титрование

В коническую колбу вместимостью 250 см³ отмеривают пипеткой требуемый объем аликвоты пробы. Если объем аликвоты пробы меньше 100 см³, то ее разбавляют до 100 см³ дистиллированной водой. Добавляют 1 см³ раствора калия хромовокислого и титруют нитратом серебра при

РД 52.10.806-2013

Содержание

1    Область применения..................................................................................1

2    Нормативные ссылки.................................................................................1

3    Требования к показателям точности измерений......................................3

4    Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы,

реактивы...........................................................................................................3

5    Метод измерений.......................................................................................6

6    Требования безопасности, охраны окружающей среды..........................6

7    Требования к квалификации операторов.................................................7

8    Условия выполнения измерений...............................................................7

9    Отбор и хранение проб..............................................................................7

10    Подготовка к выполнению измерений.......................................................8

11    Выполнение измерений...........................................................................11

12    Вычисление и оформление результатов измерений.............................13

13    Контроль качества результатов измерений...........................................14

Приложение А (рекомендуемое) Методика приготовления аттестованных растворов хлористого натрия АР1-СГ, АР2-СГдля контроля точности измерений массовой концентрации хлоридов в пробах распресненных морских вод..................................17

Библиография................................................................................................22

III

РД 52.10.806-2013

Введение

Хлориды относятся к главным ионам природных вод и присутствуют в водах любых типов. Основными источниками поступления хлоридов в морские воды являются соленосные отложения, магматические породы, в состав которых входят хлорсодержащие минералы (хлорапатит, содамит и др.), вулканические выбросы.

Содержание хлоридов в морских водах высокой солености выражается в промилле (%о) и называется хлорностью, то естьхлорность это концентрация хлоридов в морской воде выраженная в промилле при условии, что все бромиды и иодиды замещены хлоридами.

Распреснённая вода - это морская вода прибрежья, соленость которой ниже морской за счёт большой доли пресных вод. Распресненной морской водой принято считать воду, в которой содержится до 1 %о хлорид-иона. Естественно, что концентрация других солей будет незначительна, что приближает ее плотность к пресной воде. Поэтому содержание хлорид-иона в сильно опресненной воде удобнее относить не к 1 кг и выражать в промилле, как это принято для собственно морской воды, а к 1 дм³ и количественно выражать в мг/дм³.

IV

РД 52.10.806-2013 РУКОВОДЯЩИЙ ДОКУМЕНТ

МАССОВАЯ КОНЦЕНТРАЦИЯ ХЛОРИДОВ В ПРОБАХ РАСПРЕСНЕННЫХ МОРСКИХ ВОД Методика измерений аргентометрическим методом

Дата введения - 2014-07-01

1    Область применения

1.1    Настоящий руководящий документ устанавливает методику измерений (далее - методика) массовой концентрации хлоридов в пробах распресненных морских вод и вод морских устьев рек (далее - пробы) в диапазоне от 10,0 до 1000 мг/дм³ аргентометрическим методом.

1.2    При анализе проб с массовой концентрацией хлоридов, превышающей 1000 мг/дм³, допускается выполнение измерений после соответствующего разбавления пробы дистиллированной водой.

1.3    Настоящий руководящий документ предназначен для использования в лабораториях, осуществляющих наблюдения за состоянием и загрязнением морских вод.

2    Нормативные ссылки

В настоящем руководящем документе использованы ссылки на следующие нормативные документы:

ГОСТ 12.1.004-91 Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования

ГОСТ 12.1.005-88 Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны

ГОСТ 12.1.007-76 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности

1

РД 52.10.806-2013

ГОСТ Р 12.1.019-2009 Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты ГОСТ 12.4.021-75 Система стандартов безопасности труда. Системы вентиляционные. Общие требования

ГОСТ 17.1.3.08-82 Охрана природы. Гидросфера. Правила контроля качества морских вод

ГОСТ 17.1.5.04-81 Охрана природы. Гидросфера. Приборы и устройства для отбора, первичной обработки и хранения проб природных вод. Общие технические условия

ГОСТ 17.1.5.05-85 Охрана природы. Гидросфера. Общие требования к отбору проб поверхностных и морских вод, льда и атмосферных осадков ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике

ГОСТ Р 51592-2000 Вода. Общие требования к отбору проб РМГ 61-201 ОГосударственная система обеспечения единства измерений. Показатели точности, правильности, прецизионности методик количественного химического анализа. Методы оценки

РМГ 76-2004 Государственная система обеспечения единства измерений. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа Примечания

1    Ссылки на остальные стандарты и технические документы приведены в разделе 4, разделе А.2, А.З (приложение А).

2    При пользовании настоящим руководящим документом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов по ежегодно издаваемому информационному указателю «Национальные стандарты», опубликованному по состоянию на 1 января текущего года.

3    Если ссылочный документ заменен (изменен), то при пользовании настоящим руководящим документом следует руководствоваться замененным (измененным) документом.

РД 52.10.806-2013

3 Требования к показателям точности измерений

3.1 При соблюдении всех регламентируемых методикой условий проведения измерений, характеристики погрешности результата измерения с вероятностью 0,95 не должны превышать значений, приведенных в таблице 1.

Таблица1 - Диапазон измерений, значения характеристик погрешности и ее составляющих

Диапазон Показатель Показатель Показатель измерений повторяемости воспроизводимо- точности массовой (среднее квадра- сти (среднее (границы, в концентрации тическое квадратическое которых хлоридов отклонение отклонение находится результатов результатов погрешность единичного всехрезультатов результатов определения, измерений, измерений, полученных по полученных по полученных по методике в методике в методике) условиях условиях повторяемости) воспроизводимо- сти) X, мг/дм3 Or, мг/дм3 Or, мг/дм3 ±Д, мг/дм3 От 10,0 до 1000,0 включ. 0,01Х + 0,55 0.02Х + 1,10 0,04Х + 2,16

3.2 При выполнении измерений в разбавленных пробах погрешность измерения не превышает величины Др, вычисляемой по формуле

Др = Д-П. (1)

где Д - погрешность измерений массовой концентрации хлоридов в разбавленной пробе по таблице 1, мкг/дм³;

П - степень разбавления.

з

РД 52.10.806-2013

4 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

4.1 При выполнении измерений применяют следующие средства измерений и вспомогательные устройства:

-    весы лабораторные среднего (III) класса точности по ГОСТ Р 53228-2008;

-    государственный стандартный образец состава водного раствора хлорид-ионов ГСО 7436-98 (далее ГСО);

-    дозатор лабораторный по ГОСТ 28311-89переменного объеме наконечниками 1-10 см³ или пипетки градуированные 2-го класса по ГОСТ 29227-91, вместимостью 1 см³ - 4 шт., 2 см³ - 2 шт., 5 см³ - 4 шт., 10 см³ - 1 шт.;

-    бюретка не ниже 2 класса точности по ГОСТ 29251-91 вместимостью 25 см³ - 2 шт.;

-    пипетка с одной меткой по ГОСТ 29169-91 не ниже 2-го класса точности вместимостью 5 см³- 2 шт., 10 см³- 2 шт., 25 см³- 2 шт., 50 см³-1 шт., 100 см³ - 1 шт.;

-    пробирка по ГОСТ 25336-82 вместимостью 10 см³- 1 шт.;

-    колбы мерные по ГОСТ 1770-74 не ниже 2-го класса точности с притертой пробкой вместимостью 50 см³ - 21 шт., 100 см³ - 1 шт., 250 см³ - 1 шт., 500 см³ - 2 шт., 1000 см³ - 2 шт.;

-    колбы конические по ГОСТ 25336-82 исполнения 2 вместимостью 250 см³ - 20 шт.;

-    цилиндры мерные по ГОСТ 1770-74 вместимостью 50 см³ - 1 шт.,100 см³ - 2 шт., 250 см³ - 1 шт.;

-    стаканы по ГОСТ 25336-82 вместимостью 100 см³ - 1 шт.,150 см³ - 1 шт.,200см³- 2 шт., 600 см³-2 шт.;

-    стаканчики для взвешивания по ГОСТ 25336-82 (бюксы) типа СВ -19/9;

4

РД 52.10.806-2013

-    воронки лабораторные по ГОСТ 25336-82 диаметром 7-10 см;

-    палочка стеклянная;

-    склянки для хранения проб и растворов из светлого и темного стекла вместимостью 100,250,500,1000 см³ с притертыми или пластиковыми пробками;

-    посуда полиэтиленовая (полипропиленовая) для хранения проб и растворов с завинчивающимися пробками, вместимостью 250,500,1000

см³;

-    трубка из силиконовой резины или полихлорвиниловая диаметром 5-6 мм;

-    аквадистиллятор ДЭ-4-2 по ТУ-16-10721-79;

-    шкаф сушильный общелабораторного назначения с диапазоном температур до 300 °С;

Примечание - Допускается использование других типов средств измерений, посуды и вспомогательного оборудования, в том числе импортных, имеющих метрологические характеристики лучше или аналогичные указанным в 4.1.

4.2 При выполнении измерений применяют следующие реактивы и материалы;

-    серебро азотнокислое (нитрат серебра) по ГОСТ 1277-75, ч.д.а.;

-    калий хромово-кислый (хромат калия) по ГОСТ 4459-75, ч.д.а.;

-    кислота азотная концентрированная по ГОСТ 4461-77, ч.д.а.;

-    фильтрыбумажные обеззоленные «белая лента» по ТУ 6-09-1678-

86;

-    вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

Примечание - Допускается использование реактивов и материалов, изготовленных по другой нормативно-технической документации, в том числе импортных, с квалификацией не ниже указанной в 4.2.

5

РД 52.10.806-2013

5    Метод измерений

Определение массовой концентрации хлоридов аргентометрическим методом предусматривает прямое титрование пробы раствором азотнокислого серебра (AgN0₃) до полного осаждения хлоридов. После полного осаждения хлоридов избыток ионов серебра реагирует с индикатором - хроматом калия - с образованием красновато-оранжевого осадка хромата серебра.

6    Требования безопасности, охраны окружающей среды

6.1    При выполнении измерений массовой концентрации хлоридов в пробах распресненныхморских вод соблюдают требования безопасности, установленные в ГОСТ 12.1.007 и в правилах [1].

6.2    Содержание используемых вредных веществ в воздухе рабочей зоны не должно превышать установленных предельно допустимых концентраций в соответствии с ГОСТ 12.1.005.

6.3    Лабораторное помещение должно быть оборудовано приточновытяжной вентиляцией согласно ГОСТ 12.4.021 и требованиям пожарной безопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.009.

6.4    Безопасность при работе с электроустановками должна обеспечиваться согласно ГОСТ Р 12.1.019.

6.5    Вредно действующие вещества подлежат сбору и утилизации в соответствии с установленными правилами[2].

6.6    Сливы растворов, содержащих соли серебра, собирают в специальную посуду, затем обрабатывают и утилизируют согласно правилам обращения с солями серебра.

6.7    Дополнительных требований по охране окружающей среды не предъявляется.

6