РД 52.10.556—95

РУКОВОДЯЩИЙ ДОКУМЕНТ

Методические указания

Определение загрязняющих веществ в пробах морских донных отложений и взвеси

Федеральная служба России по гидрометеорологии и мониторингу окружающей среды Москва 1996

РД 52.10.556—95

РУКОВОДЯЩИЙ ДОКУМЕНТ

Методические указания

Определение загрязняющих веществ в пробах морских донных отложений и взвеси

Федеральная служба России по гидрометеорологии и мониторингу окружающей среды Москва 1996

Р — масса анализируемой пробы взвеси, г;

S,h,a — соответственно площадь, высота и ширина (на уровне полувысоты) хроматографического пика, см², см и см;

V — объем профильтрованной воды, л (при анализе морской взвеси);

X — концентрация ЗВ в АР, мкг/дм³;

АА — атомная абсорбция (метод химического анализа);

ААС — атомно-абсорбционный спектрофотометр;

АР — аналитический раствор;

ВУ — время удерживания компонента (хроматографический параметр);

ГГ — градуировочный график;

ГР — градуировочный раствор;

ГСО — государственный стандартный образец;

ДО — донные отложения;

ДЭЗ — детектор электронного захвата (хроматографа);

ЗВ — загрязняющее вещество;

КХА — количественный химический анализ;

НОКХП — норматив оперативного контроля характеристик погрешности методики;

НП — нефтепродукты;

НУВ — нефтяные углеводороды;

ОВУ — относительное время удерживания (частное от деления ВУ компонента на ВУ другого компонента, выбранного за точку отсчета);

СЭ — следовые элементы;

СПАВ — синтетическое поверхностно-активное вещество;

АПАВ — анионное СПАВ;

К ПАВ — катионное СЛАБ;

НПАВ — неионогенное СПАВ;

пид — пламенно-ионизационный детектор (хроматографа);

ПК — поправочный коэффициент к концентрации приготовленного раствора;

ТВР — температурно-временной режим (атомно-абсорбционного спектрофотометра);

чел-ч — человеко-час.

5 СЛЕДОВЫЕ ЭЛЕМЕНТЫ (ЖЕЛЕЗО, МАРГАНЕЦ, ХРОМ, НИКЕЛЬ)

Определение СЭ, в частности металлов, является одной из главнейших задач химического мониторинга. Хром и никель — одни из наиболее токсичных элементов, поступающих в морскую

РД 52.10.556—95

среду как при естественных процессах, так и в результате антропогенного воздействия. Железо и марганец менее токсичны, но оказывают существенное влияние на геохимическое поведение других СЭ, в том числе хрома и никеля. Необходимость анализа на СЭ твердофазных объектов морской среды — ДО и взвеси — диктуется высокой сорбируемостью этих ингредиентов (из охватываемых данной методикой — особенно хрома и никеля).

Используемый в данной методике АА метод определения элементов характеризуется высокой чувствительностью, избирательностью и относительной простотой.

5.1 Нормы погрешности измерений

Числовые значения показателей погрешности измерений методики приведены в таблице 1.

Таблица 1 - Характеристики погрешности методики

Элемент Диапазон измерений, 1(Г3 %. (мкг/г) Составляющая погрешности, % Погреш-ность методики (при р * 0,95), % случайная системати-чес кая (правильность) Сходимость при р - 0,68 Воспроизводимость при р “ 0,96 Марганец от 20 до 200 п,о 10,0 п.о 25,0 Железо 260 1000 28,0 25,0 14,0 68,0 Хром 5 10 28,0 23,0 12,0 49,0 11 60 16,0 10,0 17,0 35,0 Никель 10 100 12,0 13,0 16,0 29,0

Примечание — В данной таблице, а также в таблицах 4, 6 и 8 приведены значения погрешности методики КХА соответствующих ЗВ в пробах ДО. Значения погрешности в случае взвеси не превышают аналогичных для ДО.

5.2 Метод количественного химического анализа (КХА)

Метод основан на разложении проб ДО и взвеси смесью азотной и соляной кислот в соотношении 1 : 3 („царская водка”) с последующим определением СЭ на ААС с непламенной атомизацией.

Мешающего влияния на анализ посторонних веществ не выявлено.

5

5.3 Средства измерений, вспомогательное оборудование,

реактивы и материалы

Для выполнения анализа применяют:

—    ААС любой марки с непламенной атомизацией проб и дейтериевым корректором;

—    весы лабораторные, 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г (аналитические), например по ГОСТ 24104;

—    весы лабораторные, 4-го класса точности (технические), например по [1] (приложение В);

—    сушильный шкаф, по [2];

—    электроплитку с закрытой спиралью и регулятором температуры, типа ПЭК-800/3, по [3];

—    флаконы полиэтиленовые, широкогорлые, вместимостью 0,1 дм³, по [4];

—    водоструйный насос (по ГОСТ 25336) или вакуумный типа НВЭ, по [5];

—    колбу Бунзена, по [6];

—    колбы мерные, 2-го класса точности, вместимостью 50 см³, по ГОСТ 1770;

—    пипетки 2-го класса точности, вместимостью 2, 5 и 10 см³, по ГОСТ 29169, ГОСТ 29227, ГОСТ 29228, ГОСТ 29229 и ГОСТ 29230;

—    чашки Петри диаметром 50 мм, по ГОСТ 23932;

—    стаканы химические на 50 см³, по ГОСТ 23932;

—    стекла часовые диаметром 50 мм;

—    асбестовую сетку;

—    ступку фарфоровую с пестиком, по ГОСТ 9147;

—    фильтры мембранные типа „Сынпор”;

—    сита капроновые с размером ячейки 0,2 и 1,5 мм;

—    промывалку пластмассовую, по [7];

—    шпатель, по ГОСТ 9147;

—    склянки стеклянные, медицинские, с пластмассовыми пробками, вместимостью 10—15 см³;

—    кислоту азотную, концентрированную, ос. ч., по ГОСТ 11125;

—    кислоту соляную, концентрированную, ос. ч., по ГОСТ 14261;

—    воду деионизированную, по [8];

—    стандартные образцы растворов металлов типа ГСОРМ-1 (по [9]) и ГСОРМ-2 (по [10]);

—    азот газообразный, ос. ч., или поверочный нулевой газ (ЛИГ), по [И].

6

РД 52.10.556—95

5*4 Подготовка к выполнению КХА

5.4.1    Методы приготовления реактивов

5.4.1.1    Раствор азотной кислоты, 1 %, готовят смешением 10 см³ концентрированной азотной кислоты и 1 дм³ деионизированной воды.

5.4.1.2    Смесь азотной и соляной кислот (1: 3) готовят смешением 1 объемной части концентрированной азотной кислоты и 3 объемных частей концентрированной соляной кислоты. Смесь готовят непосредственно перед анализом.

5.4.2    Подготовка посуды к анализу

Всю применяемую в анализе посуду моют концентрированной азотной кислотой и ополаскивают несколько раз деионизированной водой. Так же очищают капроновые сита. Смывные воды контролируют на содержание элементов на ААС.

5.4.3    Методы приготовления градуировочных растворов (ГР)

5.4.3.1    ГР № 1

В мерную колбу на 50 см³ вносят 5 см³ ГСОРМ-2 с концентрациями железа, никеля и хрома 1 мг/см³, подкисляют 1 см³ концентрированной азотной кислоты и объем доводят до метки деионизированной водой; 1 см³ этого раствора содержит по 100 мкг железа, никеля и хрома.

5.4.3.2    ГР №2

В мерную колбу на 50 см³ вносят 5 см³ ГСОРМ-1 с концентрацией марганца 1 мг/см³, подкисляют 1 см³ концентрированной азотной кислоты и объем доводят до метки деионизированной водой; 1 см³ этого раствора содержит 100 мкг марганца.

5.4.3.3    ГР №3

В 5 колб вместимостью 50 см³ помещают 0Д0; 0,20; 0,40; 1,00 и 2,00 см³ ГР № 1, подкисляют азотной кислотой и объемы доводят до метки деионизированной водой. Полученные ГР № За-д содержат соответственно по 0,20; 0,40; 0,80; 2,00 и 4,00 мкг/см³ железа, никеля и хрома.

5.4.3.4    ГР № 4

В 3 колбы вместимостью 50 см³ помещают 1,00; 2,00 и 4,00 см³ ГР № 2, подкисляют азотной кислотой и объемы доводят до метки

7

деионизированной водой. Полученные ГР № 4а—в содержат соответственно 2,00, 4,00 и 8,00 мкг/см³ марганца.

5.4.4    Установление градуировочных характеристик метода

Градуировочные графики строят по средним измеренным значениям АА по каждому элементу в координатах „атомная абсорбция — концентрация элемента в пробе, мкг”.

5.4.5    Подготовка ААС к работе

Включение, настройку прибора, юстировку ламп и графитового атомизатора производят согласно прилагаемой к прибору инструкции.

Основные рабочие параметры прибора и температурно-временной режим (ТВР) должны соответствовать приведенным в таблице 2.

Таблица 2

Опреде ляемый элемент Длина волны, □м Ширина щели, нм Высушивание Оэоление Атомизоция Темпе ратура Время, с Темпе ратура Время, с Темпе ратура Время, с Железо 248,3 0,7 160 20 1200 20 2600 10 Николь 232,0 0,7 160 20 1200 20 2660 10 Хром 367,9 0,7 150 20 1200 20 2660 10 Марганец 279,6 0,7 160 20 1000 20 2600 10

Примечание — Параметры указаны для ААС фирмы Перкин-Эльмер, мод. 603 (США).

5.5 Выполнение КХА

5.5.1 Проведение анализа

Около 5 г пробы ДО , отобранной и подвергнутой предварительной подготовке согласно приложению А, высушивают до постоянной массы в чашке Петри в сушильном шкафу при температуре 100 °С. После охлаждения осадок скоблят без нажима пластмассовым или фарфоровым шпателем и затем просеивают через капроновое сито с размером ячейки 0,2 мм. Навеску пробы, не превышающую 0,5 г, взвешивают на аналитических весах и помещают в химический стакан. Добавляют 5 см³ свежеприготовленной смеси азотной и соляной кислот, закрывают стакан часовым стеклом, ставят на плитку, покрытую асбестовой сеткой и нагре-

8

РД 52.10.556—95

вают 2 ч при температуре 100 *С. Затем часовое стекло сдвигают на сторону, чуть приоткрывая стакан, и продолжают нагрев до полного упаривания кислот и образования влажноватого остатка. После охлаждения остаток с помощью деионизированной воды переносят в мерную колбу вместимостью 50 см³. Часовое стекло и стакан тщательно ополаскивают деионизированной водой в ту же колбу и объем доводят до метки деионизированной водой. Полученный АР анализируют на ААС.

Фильтр (фильтры) со взвесью высушивают на воздухе, взвешивают (факультатив) и помещают в химический стакан. Добавляют 1 см³ смеси кислот, накрывают стакан часовым стеклом и медленно упаривают, как это описано для ДО. Объем АР 25 или 50 см .

5.5.2. Холостые определения

Для определения фона реактивов в химический стакан помещают 5 см³ смеси кислот и проводят все вышеописанные этапы обработки. Соответственно для контроля чистоты фильтров берут 3—5 исходных фильтров (т. е. без взвеси) и подвергают их всем аналитическим операциям.

5.5.3 Проведение измерений

Анализ проб на ААС ведут в режиме абсорбции. Аликвоты АР вводят в графитовый атомизатор с помощью микрошприца. Определение ведут в режиме непрерывной подачи азота в атомизатор. В случае, если значения абсорбции велики и не ложатся на прямой участок ГГ, АР необходимо разбавить, (При этом следует учитывать, что уменьшение абсорбции при разбавлении не пропорционально величине разбавления.)

5.6 Вычисление результатов КХА и их оформление

По измеренному значению АА с помощью ГГ находят массы железа, марганца, никеля и хрома в навеске пробы. В случае, если по какому-либо элементу проводилось разбавление проб, полученную концентрацию необходимо умножить на коэффициент разбавления.

Для расчета концентрации (КГ³ %о) элементов в образцах пользуются формулой

<⁵¹>

При выражении концентрации элементов во взвеси в мкг/дм³ в формулу вместо Р следует ввести V.

9

5.7 Оперативный контроль погрешности измерений по методике

Для данной методики установлены значения нормативов оперативного контроля характеристик погрешности (НОКХП) (при использовании метода добавок), приведенные в таблице 3.

Таблица 3

Элемент Диапазон НОКХП методики, % измерений, 1<Га %, Сходимость Воспроизво Погрешность при димость при Я -0,96 при р - 0,95 Я-0,95 d D F Марганец от 20 до 200 20,6 14,0 30,0 Железо 260 1000 78,0 35,0 70,0 Хром 5 10 75,0 39,0 59,0 11 60 42,0 22,0 42,0 Николь 10 100 33,0 18,0 35,0

Примечания: 1    В данной таблице, а также в таблицах б, 7 и 11 приведены значения НОКХП методик КХА ЗВ в пробах ДО. Для взвеси соответствующие значения не превышают аналогичных для ДО. 2    Процедура проведения оперативного контроля изложена в приложении В.

5.8 Затраты рабочего времени на проведение КХА

Для подготовки к анализу требуется 14 чел-ч, в том числе на:

—    отбор проб донных отложений — 1;

—    фильтрацию — 2;

—    подготовку посуды, фильтров — 3;

—    подготовку ААС к работе — 2\

—    построение ГГ — 1;

—    химическое разложение проб донных отложений — 3;

—    химическое разложение проб взвеси — 1,5;

—    выполнение измерений 1 пробы — 0,5.

Для выполнения анализа 1, 10 и 100 проб отложений требуется соответственно 5; 20 и 200 чел-ч (без учета времени на фильтрование воды для сбора взвеси, на что требуется дополнительно от 0,5 до 2 чел-ч).

6 С1ШТЕТИЧЕСКИЕ ПОВЕРХНОСТНОАКТИВНЬГЕ ВЕЩЕСТВА

Попадающие в морскую среду СПАВ концентрируются на поверхности раздела фаз вода —ДО и вода — взвесь (при этом вслед-

10

РД 52.10.556—95

ствие дифильности молекул сорбатов тип твердой фазы — минеральный или органический — не имеет значения), накапливаясь, таким образом, в твердых матриксах. С учетом этого задачу оценки содержания СПАВ в морских ДО и взвеси следует считать весьма актуальной.

6.1 Нормы погрешности измерений

Численные значения характеристик погрешности методики по результатам ее метрологической аттестации приведены в таблице 4.

Таблица 4 — Характеристики погрешности методики

Опреде ляемое вещество Диапазон измерений, 1(Г3 %о Составляющая погрешности, % Погреш-ность методики (при р « 0,95), % случайная системати- ческая (правиль ность) Сходимость при р «* 0,68 Воспроизводимость при р « 0,96 АПАВ от 1,0 до 30,0 7,0 6,0 12,6 19,3 КПАВ 1,0 80,0 8,0 8,0 20,0 26,6 НПАВ 2,0 100 9,00 9,0 20,4 28,0

6.2    Метод КХА

Метод основан на извлечении СПАВ из проб ДО и взвеси водой (АПАВ и НПАВ) или изопропиловым спиртом (КПАВ), деривати-зации их этилендиаминатом меди (АПАВ) или тетрароданоко-бальтатом калия (НПАВ, КПАВ), переведении образующихся металлсодержащих комплексов СПАВ в апротонный растворитель (хлороформ, бензол) и измерении поглощения соответственно меди и кобальта на ААС.

6.3    Средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы и материалы

Для выполнения анализа применяют:

—ААС (согласно 5.3);

—    весы аналитические (согласно 5.3);

—    весы технические (согласно 5.3);

11

—    pH-метр марки „рН-121” (по [12]) либо другой такого же класса;

—    магнитную мешалку с подогревом ММЗМ, по [18];

—    штатив лабораторный ШЛ с лапками и кольцами, по [14];

—    воронку делительную на 500 см³ (по ГОСТ 23932) и на 1 дм³ (по ГОСТ 23932);

—    пипетки, по ГОСТ 29169, ГОСТ 29227, ГОСТ 29228, ГОСТ 29229 и ГОСТ 29230;

—    колбы мерные на 500 см³ (по ГОСТ 1770) и на 250 см³ (по ГОСТ 1770);

—    склянки на 10—25 см³ с полиэтиленовыми пробками (медицинские) либо колбы со шлифом той же вместимости (для хранения экстрактов), по ГОСТ 25336;

—    фильтры бумажные, тип ФОМ, по [15];

—    капилляры стеклянные (пипетки Пастера) — трубки диаметром 5—7 мм с оттянутым концом длиной 60—80 мм;

—    вату стеклянную;

—колонку ионообменную, по [16];

—    стандартные вещества:

—    додецилсульфат натрия, ч., по [17];

—    цетилпиридинийхлорид 1-водный, ч., по [18];

—    неонол АФ-14 (г. Шебекино);

—    сульфат меди 5-водный, х.ч., по ГОСТ 4165;

—    этилендиамин, ч., по [19];

—    хлороформ медицинский;

—    азотную кислоту, чда, по ГОСТ 4461;

—    роданид калия, ч., по ГОСТ 4139;

—    нитрат кобальта 6-водный, чда, по ГОСТ 4528;

—    бензол, х. ч. или чда, по ГОСТ 5955;

—    хлорид аммония, ос. ч., по [20];

—    гидроксид калия, ос. ч, по ОСТ 6-01-301;

—    спирт изопропиловый, по [21];

—    катионит КУ-2 (по ГОСТ 20298) или аналог.

6.4 Подготовка к выполнению КХА

6.4.1    Методы приготовления реактивов

6.4.1.1    Приготовление реактивов для определения АПАВ Раствор сульфата бис(этилендиамин) меди готовят растворением 62,3 г сульфата меди, 49,6 г сульфата аммония и 45,1 г эти-лендиамина в дистиллированной воде в мерной колбе на 1 дм³. Объем раствора доводят водой до метки. Реактив хранят в холодильнике не более 3 мес.

12

РД 52.10.556—95

Хлороформ, применяемый как экстрагент, промывают в делительной воронке разбавленной азотной кислотой (1 : 10) при соотношении хлороформ : кислота (10—20) : 1, затем фильтруют водой через вату.

6.4.1.2    Приготовление реактивов для определения КПАВ Раствор тетрароданокобальтата калия готовят растворением

по отдельности 280 г нитрата кобальта в 200 см³ дистиллята и 790 г роданида калия в 500 см³ горячего (70—80 °С) дистиллята. Растворы сливают вместе и после остужения до комнатной температуры промывают в делительной воронке трижды по 50 см³ бензола и фильтруют через бумажный фильтр.

6.4.1.3    Приготовление реактивов для определения НПАВ Раствор тетрароданокобальтата калия готовят согласно 6.4.1.2. Раствор гидроксида калия получают растворением 560 г щелочи в дистилляте и доведением объема до 1 дм³ после охлаждения смеси до комнатной температуры. Концентрация приготовления раствора 10 моль/дм³.

6.4.2    Подготовка посуды к анализу

Вся применяемая в анализе посуда, включая склянки для хранения экстрактов, должна быть проверена на чистоту. Для этого вымытую и высушенную посуду ополаскивают растворителем (при определении АПАВ — хлороформом, КПАВ и НПАВ — бензолом), смывки проверяются ААС на отсутствие соответствующего металла.

6.4.3    Подготовка катионита

Потребное количество катионообменной смолы выдерживают 20 ч в растворе азотной кислоты концентрации 2 моль/дм³, после чего этой смолой заполняют колонку. Слой должен составлять около 15 см. Для освобождения сорбента от пыли и мелких фракций через колонку со смолой снизу вверх пропускают дистиллят — с такой скоростью, чтобы смола была во взвешенном состоянии. Отмывку ведут до отсутствия взвеси в отходящей воде. Затем смолу промывают дистиллятом обычным образом (сверху вниз) до нейтральной реакции промывных вод по индикаторной бумаге.

6.4.4    Методы приготовления ГР

6.4.4.1 Приготовление ГР для определения АПАВ

ГР № 1 додецилсульфата натрия готовят растворением 250 мг реактива в дистилляте в мерной колбе на 250 см³. Концентрация АПАВ в этом растворе 1 мг/см³.

13

РД 52.10.566—95

ПРЕДИСЛОВИЕ

Государственным океанографическим институтом

С. Г. Орадовский, д-р хим. наук, проф. (руководитель темы); Г. Г. Лятиев, канд. хим. наук; И. С. Матвеева, канд. хим. наук; И. М. Кузнецова, В. В. Георгиевский, Т. В. Степанченко, Л. Н. Георгиевская, А. В. Игнатченко

Росгидрометом 04.08.95 г.

секцией по методам мониторинга загрязнения Росгидромета, протокол № 4 от 05.06.95 г.

б АТТЕСТОВАН    отделом    метрологии    и    стандартизации

НПО „Тайфун”, аттестаты №№ 6—95, 7—95, 8—95 и 9—95 от 12.05.95 г.

6    ЗАРЕГИСТРИРОВАН ЦКБ Росгидромета за № 556

от 08.08.95 г.

7    ВВЕДЕН    ВПЕРВЫЕ

II

РД 52.10.556—95

ГР № 2 получают разбавлением предыдущего раствора в 125 раз. Концентрация АПАВ в ГР № 2 равна 8 мкг/см³. Раствор готовят в день построения ГГ.

Для приготовления ГР № 3—6 в ряд мерных колб вместимостью 250 см³ вносят 0,5; 2; 4 и 8 см³ раствора № 2 и доводят объемы до метки. Концентрации растворов соответственно равны 16; 64; 128 и 256 мкг/дм³.

6.4.4.2    Приготовление ГР для определения КЛАВ

ГР № 1 цетилпиридинийхлорида готовят растворением 526,5 мг реактива в дистилляте в мерной колбе на 500 см³. Концентрация КЛАВ в этом растворе 1 мг/см³. Время, в течение которого раствор устойчив, не ограничено.

ГР № 2 получают разбавлением предыдущего раствора в 125 раз. Концентрация КЛАВ в ГР № 2 равна 8 мкг/см³. Раствор готовят в день построения ГГ.

ГР № 3—6 готовят внесением 0,5; 2; 4 и 8 см³ раствора № 2 в мерные колбы вместимостью 250 см³ и доведением объемов дистиллятом до метки. Концентрации растворов соответственно равны 16; 64; 128 и 256 мкг/дм³.

6.4.4.3    Приготовление ГР для определения НПАВ

ГР № 1 неонола АФ-14 готовят растворением 518 мг препарата в дистилляте в мерной колбе вместимостью 250 см³. Раствор устойчив около 3 мес.

ГР № 2 получают разбавлением предыдущего раствора в 125 раз. Концентрация НПАВ в ГР № 2 равна 16 мкг/см³. Раствор готовят в день построения ГГ.

ГР № 3—6 получают внесением 1; 3; 6 и 10 см³ ГР № 2 в мерные колбы на 250 см³ и доведением объемов до метки дистиллятом. Концентрации НПАВ в этих растворах соответственно равны 64; 192; 384 и 640 мкг/дм³.

Каждый ГР для всех типов СПАВ готовят параллельно не менее 3 раз.

6.4.5 Установление градуировочных характеристик метода

Каждый из ГР под номерами 3—6 подвергают тем же операциям анализа, что и объединенные вытяжки из проб ДО или взвеси, кроме операции пропускания через катионит.

Для всех трех типов СПАВ строят ГГ по средним значениям АА в координатах „атомная абсорбция — концентрация СПАВ, мкг/дм³”.

14

РД 52.10.656—96

СОДЕРЖАНИЕ

1    Область применения..........................1

2    Нормативные ссылки..........................1

3    Определения..............................2

4    Обозначения и сокращения.......................8

6    Следовые элементы (железо, марганец, хром, никель)...........4

6.1    Нормы погрешности измерений........... б

6.2    Метод количественного химического анализа (КХА)..........6

6.3    Средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы

и материалы............................в

6.4    Подготовка к выполнению КХА...................7

6.6    Выполнение КХА..........................в

б.в Вычисление результатов КХА и их оформление............9

6.7    Оперативный контроль погрешности измерений по методике......10

6.8    Затраты рабочего времени на проведение КХА............10

в Синтетические поверхностно-активные вещества.............10

6.1    Нормы погрешности измерений...................11

6.2    Метод КХА.............................11

6.3    Средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы

и материалы............................11

6.4    Подготовка к выполнению КХА...................12

6.5    Выполнение КХА..........................16

6.6    Вычисление результатов КХА И'их оформление............17

6.7    Оперативный контроль погрешности измерений по методике......17

6.8    Затраты рабочего времени на проведение КХА ............18

7    Нефтяные углеводороды ........................18

7.1    Нормы погрешности намерений....... 10

7.2    Метод КХА.............................19

7.3    Средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы

и материалы............................19

7.4    Подготовка к выполнению КХА...................21

7.6    Выполнение КХА..........................24

7.6    Вычисление результатов КХА и их оформление . ...........26

7.7    Оперативный контроль погрешности измерений по методике......25

7.8    Затраты рабочего времени на проведение КХА............26

8    Фенолы................................26

8.1 Нормы погрешности измерений...................26

8.2 Метод КХА............................26

III

8.3 Средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы

и материалы ...........................27

8.4 Подготовка к выполнению КХА...................29

8.6    Выполнение КХА.........................34

8.6    Вычисление результатов КХА и их оформление...........38

8.7    Оперативный контроль погрешности измерений по методике.....39

8.8    Затраты рабочего времени на проведение КХА............39

9 Требования безопасности................... 40

10    Требования к квалификации исполнителей....... 40

11    Условия выполнения КХА........... 40

Приложепие А Отбор проб донных отложений и вавеси...........41

Приложение В Контроль характеристик погрешности методик.......43

Приложение В Библиография.......................40

IV

РД 52.10.556—95

ВВЕДЕНИЕ

В таблице глубоководных гидрологических и гидрохимических наблюдений ТГМ-ЗМ (существующей в системе ОГСН Росгидромета форме представления данных информации о качестве абиотических объектов морской среды) в основном отражено состояние водных масс, а твердофазным объектам — донным отложениям (ДО) и морской взвеси — придается существенно меньшее значение, и, например, работы по определению в них загрязняющих веществ (ЗВ) „де факто” носят преимущественно факультативный характер. Основными причинами такого положения являются как недооценка важности получения сведений о качестве твердофазных морских объектов среды (не случайно до настояще-. го времени нет официальных ПДК вредных веществ в них), так и отсутствие соответствующих, метрологически аттестованных методик и, кроме того (что немаловажно), нехватка (а в последние годы и дороговизна) оборудования и материалов.

Вместе с тем важность определения ЗВ в морских ДО, а также во взвеси невозможно переоценить, поскольку научными исследованиями установлено: оценка уровня загрязнения моря, особенно в шельфовых, прибрежных, мелководных, морских устьевых и других регионах, недостаточна, неполна, занижена и, следовательно, не отражает действительного уровня без сведений о содержании ЗВ в ДО и, особенно, в морской взвеси. Эти сведения нужны также для балансовых и прогностических расчетов, представляющих собой необходимый и чрезвычайно важный элемент работы по мониторингу загрязненности морской среды.

Настоящий РД призван в какой-то степени решить очерченную проблему в методическом аспекте. В документ включены метрологически аттестованные методики определения в ДО и морской взвеси следовых (тяжелых) элементов (СЭ), синтетических поверхностно-активных веществ (СПАВ), нефтяных углеводородов (НУВ) и фенолов различных типов. Методики соответствуют современному аналитическому уровню морской химии и вместе с тем предполагают применение достаточно доступных типов приборов (газовый хроматограф, ИК- и атомно-абсорбционный спектрофотометры) и оборудования (фильтрационная установка, центрифуга и т. д.).

Следует подчеркнуть, что, так же как при анализе морской воды, получение достоверных данных возможно лишь при точном соблюдении прописей, регламентирующих как ход исследования проб ДО и морской взвеси, так и их отбор, причем последний тре-

V

бует никак не меньшего, чем анализ, внимания, так как допущенные при пробоотборе (и пробоподготовке) ошибки и оплошности уже невозможно исправить на последующих стадиях определения.

Внедрение данного РД в практику работы сети ОГСН, включение определяемых по нему показателей загрязненности твердофазных объектов морской среды в информационные материалы по гидрохимическому мониторингу будут способствовать существенному повышению их полноты и комплексности. Следовательно, даваемые на их основе оценки загрязненности морской среды будут более адекватно отражать ее действительное состояние.

VI

РУКОВОДЯЩИЙ ДОКУМЕНТ

Методические указания Определение загрязняющих веществ в пробах морских донных отложений и взвеси

Дата введения 1996-07-01

1    ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Настоящий РД включает методические указания по определению следующих ЗВ: СЭ (железа, марганца, хрома, никеля), СПАВ [анионных (АЛАВ), катионных (КПАВ), неионных (НПАВ)], НУВ и токсичных фенолов (алкил-, нитро- и хлорпроизводных) в пробах морских донных отложений и взвеси и устанавливает порядок проведения химических анализов.

Указания настоящего РД подлежат применению в химических лабораториях управлений по гидрометеорологии и мониторингу окружающей среды, научно-исследовательских учреждений Росгидромета, других организаций Российской Федерации, проводящих химический мониторинг загрязнения морей России и Мирового океана.

2    НОРМАТИВНЫЕ ССЫЛКИ

В настоящем РД использованы ссылки на следующие стандарты: ГОСТ 949-73. Баллоны стальные малого и среднего объема для газов

ГОСТ 1770-74. Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки ГОСТ 3022-80. Водород технический ГОСТ 3118-77. Кислота соляная ГОСТ 4139-75. Калий роданистый ГОСТ 4165-78. Медь (II) сернокислая 5-водная ГОСТ 4166-76. Натрий сернокислый безводный ГОСТ 4201-79. Натрий углекислый кислый ГОСТ 4204-77. Кислота серная ГОСТ 4220-75. Калий двухромовокислый ГОСТ 4328-77. Натрия гидроокись ГОСТ 4461-77. Кислота азотная

1

РД 52.10.556—95

ГОСТ 4528-78. Кобальт (И) азотнокислый 6-водный ГОСТ 5496-78. Трубки резиновые технические ГОСТ 5815-77. Ангидрид уксусный ГОСТ 5955-75. Бензол ГОСТ 7402-84. Электровентиляторы бытовые ГОСТ 9147-80. Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые. Технические условия

ГОСТ 11125-84. Кислота азотная особой чистоты ГОСТ 14261-77. Кислота соляная особой чистоты ГОСТ 14707-69. Насосы вакуумные механические типа НРБ ГОСТ 15150-69. Машины, приборы и другие технические изделия

ГОСТ 18300-87. Спирт этиловый ректификованный технический

ГОСТ 20288-74. Углерод четыреххлористый ГОСТ 20298-74. Смолы ионообменные. Катиониты ГОСТ 23932-79. Посуда и оборудование лабораторные стеклянные

ГОСТ 24104-88. Весы лабораторные общего назначения и образцовые

ГОСТ 24363-80. Реактивы. Калия гидроокись ГОСТ 25336-82. Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 29169-91. Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки о одной отметкой

ГОСТ 29 227—91. Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Ч. 1. Общие требования

ГОСТ 29228-91. Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Ч. 2. Пипетки градуированные без установленного времени ожидания

ГОСТ 29229-91. Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Ч. 3. Пипетки градуированные со временем ожидания 15 с

ГОСТ 29230-91. Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Ч. 4. Пипетки выдувные

ОСТ 6-01-301. Гидроксид калия. Технические условия

3 ОПРЕДЕЛЕНИЯ

В настоящем РД применяются следующие термины:

— аналитический раствор—раствор, полученный в процессе выполнения анализа согласно прописи методики, содержащий ¹

РД 52.10.556—95

анализируемое ЗВ и подлежащий непосредственному измерению на приборе;

—    нефтяные углеводороды — неполярные и малополярные углеводороды, содержащиеся в нефти и продуктах ее переработки, не сорбирующиеся на оксиде алюминия;

—    синтетические поверхностно-активные вещества — органические соединения ионного либо молекулярного строения, обладающие поверхностно-активными и моющими свойствами. По знаку заряда активной части молекулы (-, 0, +) различают анионные, неионные и катионные синтетические поверхностно-активные вещества;

—    следовой элемент — химический элемент (металл, металлоид), присутствующий в окружающей среде в микроколичествах (в соответствующей геохимической форме);

—    фенолы (оксиарены) — органические соединения ароматического ряда, содержащие связанную непосредственно с ядром гидроксильную группу общей формулы

(при R = С1 — хлорфенолы, R = N0₂— нитрофенолы, R — Aik — алкилфенолы).

4 ОБОЗНАЧЕНИЯ И СОКРАЩЕНИЯ

В настоящем РД применяются следующие обозначения и сокращения:

с — концентрация ЗВ в АР, мкг/см²; т — масса определяемого ингредиента в объеме АР, мкг; т_хр — масса введенного в хроматограф („вколотого”) фенола, мкг: v — объем АР или вытяжки, дм² (при определении СПАВ), см² (НУВ) или мм² (фенолы);

и_хр — объем введенного в хроматограф шприцем АР, мм²;

А — коэффициент разбавления АР;

С — концентрация ЗВ в пробах ДО или взвеси;

К — градуировочный коэффициент, котангенс угла наклона градуировочного графика (применяют для вычисления результатов анализа вместо ГГ);

Кф — коэффициент, учитывающий недоизвлечение фенолов и квотирование АР, равный 2 для хлор- и нитрофенолов (извлечение 100 %) и 3 для алкилфенолов (извлечение 50 %);

М — масса высушенной анализируемой пробы ДО („сухая масса”), г;

1

2