МИНИСТЕРСТВО НЕФТЯНОЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИ ВНИИСПТнефть

РУКОВОДЯЩИЙ ДОКУМЕНТ

ТЕХНОЛОГИЯ ПРИМЕНЕНИЯ ДИСПЕРГЕНТОВ ДЛЯ ОЧИСТКИ ПОВЕРХНОСТИ ВНУТРЕННИХ ВОДНЫХ ОБЪЕКТОВ ОТ ПЛЕНКИ НЕФТИ РД 39 - 30 -1206 - 84

1985

Настоящая инструкция является руководством по технология применения диспергентов в борьбе о нефтяными загрязнениями на внутренних (поверхностных) водных объектах.

В инструкции даны характер и место "Технология..." в общем плане борьбы с нефтяными загрязнениями водных объектов, требования к диспергентам и условия их применения, подход к выбору ре-хямов технологического процесса, рекомендуемые технические средства для нанесения растворов диопергентов.

Инструкция разработана в лаборатории охраны окрухапцей среды ВНИИ&ГГнефть Одинцовой А.Г., Хасановым И.Ю., Байховой В.И., Уразбахтвным А.А., ГумероЕым Р.С., Хафизовым Р.Х., Урманцевым Р.Г., Абаевой Т.В.

В разработке "Технологии...* оказали помощь сотрудники аналитической лаборатории Института океанологии им. П.П.Ширшова АН СССР Нестерова Ы.П., Мочалова О.С., Антонова H.U.

Настоящая инструкция распространяется на водные объекты нерыбохозяйственного назначения.

2.16.    Наиболее эффективно нанесение раствора крупностью капель в пределах 0,5-1,0 км. Струя мелкой дисперсии, в виде тумана или пыли, не обеспечивает достаточное воздействие на пленку нефти и требуемое качество очистки водной поверхности.

2.17.    Обработку рекомендуется осуществлять в соответствии со схемами, приведенными на рис.1. Обработка начинается вдоль побережья с тем, чтобы исключить загрязнение берега, и производится по периметру распространения пленки нефти.

ВЫБОР ТЕХНИЧЕСКИХ СРЕДСТВ ДНЯ НАНЕСЕНИЯ ДИСПЕРГЕНТА

2.18.    В качестве технических средств нанесения диспергентов на загрязненную водную поверхность используется имеющаяся в распоряжении предприятия техника, обеспечивающая разбрызгивание маловязких жидкостей.

2.19.    Технические средства должны отвечать следующим требованиям:

обеспечивать разбрызгивание раствора диспергента на загрязненную водную поверхность в требуемом количестве в необходимой крупности распыления;

легко транспортироваться на меото работ;

быть маневренными, простыми в сборке, монтаже ■ обслуживании.

2.20.    В зависимости от объема работ и местонахождения загрязненного участка водной поверхности могут быть применены технические средства,, приведенные в приложении I.

При значительных площадях загрязнений рекомендуется применение специально оборудованных самолетов и вертолетов.

3. ПОРЯДОК ПРИГОТОВЛЕНИЯ РАБОЧЕГО РАСТВОРА

3.1.    Растворы диспергентов выбранной концентрации готовятся непосредственно на месте проведения работ.

3.2.    Для приготовления раствора используется вода из очищаемого водного объекта или других ииешихся вблизи источников воды.

ПРИГОТОВЛЕНИЕ РАСТВОРА ЭПН-5/Ю/

3.3. Растворяется желатин в горячей воде*', имеющей температуру 40°С в выше в соотношении 1:80. Качество растворения

желатина контролируется визуально путем определения наличия сгустков желатина в массе воды иди осадка желатина на дне емкости после 5-ID минутного отстоя раотвора**\

3.4. В полученный водный раствор желатина добавляется окса-фос в количестве, определяемом согласно таблице 3, и полученный

состав перемешивается,

Таблица 3 Соотношение компонентов ЭПН-5 в растворе

Концентрация раствора,% 1 1 uv/i исипис numuuDcaive ;на I м3 водного раствооа. кг 1 Примечание 1 j ОКСИфОС 1 желатин од 0,45 0,01 100*-ый препа- 0,2 0,90 0,02 пат включает 45 вес.частей 0.4 1,80 0,04 оксифоса -Б; 0,6 2,70 0,06 1,0 вес.частей желатина; 54 вес 0,8 3,6 0,08 части воды 1.0 4,5 0,10 и т.ц.

*^В качестве теплоносителя возможно использование теплой еоды из систе?/ы охлажпения двигателей и других имеющихся источников.

**^Скорость растворения желатина ориентировочно составляет: при температуре воны I8-20°C - 50-G0 мин; ЗСРС - 30 мин;

40°С - 20 мин.

3.5. Полученная смесь слагается в емкость, заполненную известным объемом волы для приготовления рабочего раствора, а перемешивается до готовности. Контроль готовности раствора проводится в стеклянной посуде визуально в проходящем свете.

ПРИГОТОВЛЕНИЕ РАСТВОРА ДК-75

3.6. Готовится смесь оксвфоса я дипрсксауина 157 в соотно

шении, приведенном в таблице 4.

Таблица 4

Соотношение компонентов ДН-75 в растворе

Концентрация    1 Потребное количество компонентов1 раствора,j£    !на    X    мэ    водного    раствора.кг I Примечание 1оксиФос_t    двпсоксакип    157    !    _

0,1 0,5 0,5 ВСЙ-ый препарат 0.2 1.0 1.0 включает 50 0,4 2.0 2,0 вес.частей ок- 0,6 3,0 3,0 свфоса-Б 50 0,8 4.0 4,0 вес.частей ни- 1.0 5,0 5,0 проксамина 157 3.7. Полученная смесь сливается в емкость, заполненную из- вестным объемом воды для приготовления рабочего раствора, и пе-

ремешиЕается до готовности. Контроль готовности раствора проводится в стеклянной посуде Еизуально в проходящем свете.

4. ПОДГОТОВКА И ПРОВЕДЕНИЕ ТЕХНОЛОГИЧЕСКОГО ПРОЦЕССА

4.1. Ликвидацию аварийного разлива нефти рекомендуется осуществлять в следующей последовательности:

локализовать место розлива с помощью специальных ограждающих устройств;

собрать разлитую нефть с помощью механических средств иля собирателей нефти*);

ликвидировать оставшуюся после механического сбора тонкую пленку нефти о помощью диспергентов,

4.2. Определяется ориентировочное количество нефти пользуясь таблицей 5 зли прибором, характеристика я инструкция по применению которого приведены в приложении 2.

Таблица 5

Ориентировочное количество разлитой нефти в зависимости от толщины пленки

Характеристика нефтяных ! пленок на воде j	Толщина, мкм	^Количество нефти, * л/км^
Следы окраски	0,152	176
Ярко окрашенные разводы	0,305	352
Тускло окрашенные	1,016	1170
Темно окрашенные	2,032	2340
Очень темный цвет	2-200	2хШ8 - 2хЮ5

4,3. Производится расчет потребного количества диспергента в последовательности, приведенной в приложении 3.

4.4.    Выбирается последовательность в направление обработки походя из метеоусловий,рельефа местности и применяемых технических средств, ориентируясь типовыми схемами (см.рис.1).

4.5.    Осуществляется подготовка технических средств к проведению технологического процесса обработки в соответствии о принятой охемой (рис.2).

4.6.    Настраиваются на принятый режим обработки технические

•Применение собирателей нефти должно регламентироваться специально разработапными инструкциями, согласованнымл контролирующими органами.

средства: устанавливается крупность капель, дальность подачи рабочего раствора, расход его на единицу площади.

4.7.    Разбрызгивается на поверхность пленки нефти диспергент равномерным слоем навесной струей.

4.8.    При недостаточной очистке поверхности воды от пленочной нефти производится повторная обработка в той же последовательности. На непроточных водных объектах повторная обработка производится после анализа содержания ПАВ и нефти в воде.

4.9.    Осуществляются обязательные мероприятия по повышению эффективности обработок в снижению количества вносимого в водный объект диспергента:

уменьшается площадь обрабатываемого участка путем постепенного сокращения длины ограхцдхщих устройств;

сгоняется масса пленки на участки водоема, удобные для применения технологии;

собираются образовавшиеся после обработки диспергентом скопления нефти доступными средствами.

5. ОСОШЕ УСЛОШЯ

5.1.    Запрещается превышение ГЩК применяемых диспергентов в водоемах.

5.2.    Производство работ по очистке внутренних водных объектов от пленки нефти с применением диспергентов согласовывается с местными органами Госнадзора: санэпидемслужбой, инспекциями

водоохрани и рыбоохраны. На согласование представляется расчет потребного количества и предельно допустимого сброса диспергента в соответствии с приложением 3.

6. КОНТРОЛЬ СОДЕРЖАНИЯ НЕФТИ И ПАВ

6.Х. Отбор проб воды и анализ на содержание нефти и ПАВ осуществляется организациями, внедряющими "Технологию...".

При необходимости отбор проб и анализ производятся органами Госнадзора: санэпидемслужбой, инспекциями водо - и рыбоохраны (по их решению). Организации, выполняющие очистку поверхности водных объектов от пленки нефти с применением диспергентов, обеспечивают контролирующим организациям необходимые условия для выполнения работы.

6.2. Методика отбора проб воды и проведения анализа на содержание ПАВ в нефти приведена в приложении 4.

7. МЕРЫ ТЕХНИЧЕСКОЙ И ПОЖАРНОЙ БЕЗОПАСНОСТИ

7.1.    Работы по очистке поверхности водных объектов от пленки нефти с применением диспергентов должны проводиться в соответствии о "Правилами безопасности в нефтяной промышленности", утвержденными Госгортехнадзором СССР 3I.OI.74r. и "Правилами пожарной безопасности в нефтяной промышленности".

7.2.    При выполнении работ на судоходных объектах обеспечить выполнение соответствующих правил безопасности.

7.3.    Во время проведения работ необходимо выполнять типовые инструкции по безопасной эксплуатации применяемого оборудовавши а технических средств.

7.4.    При работе на воде о плавучих средств необходимо обеспечить исправнооть в пригодность их к работе, иметь спасательте средства.

7.5.    Рекомендуемые к внедрению диспергенты являются химическими веществами, применение которых не связано с какими-либо специальными требованиями по технике безопасности. При попадании

их на открытые участия тела влв в глаза брывгя от раствора удаляются пресной водой. Необходимо избегать попадания препаратов в пищу. Применять препараты только по назначению.

8. ПРАВИЛА ХРАНЕНИЯ И ТРАНСПОРТИРОВКИ СОСТАВЛЯШИХ КОМПОНЕНТОВ РЕКОМЕШиЕШХ К ВНЕДРЕНИЮ ДДОПЕРШГГОВ

8.1.    Основные физические свойства компонентов диспергентов приведены в таблице 6.

Правила хранения и транспортировкх Оксвфос-Б

8.2.    Оксифос должен храниться в исправных чистых сухих стальных бочках, флягах. Бочки закрываются навинчивающимися пробками

о резиновыми прокладками. Фляги также должны иметь уплотнительные прокладки.

8.3.    Перевозка допускается всеми видами транспорта, предназначенными для транспортировки промышленных грузов. При перевозке в открытом транспорте упакованная продукция должна быть покрыта водонепроницаемым материалом.

8.4.    Оксифос рекомендуется хранить в закрытых сухих складских помещениях, ясключахювх возможность попадания влаги и пыли.

8.5.    Гарантийный срок хранения окоифоса по техническим условиям составляет I год со дня изготовления.

По истечении гарантийного срока хранения оксифос может быть использован по прямому назначению только после проверки его качества на соответствие техническим условиям. При выявлении непригодности к дальнейшему использованию оксифос применяется в качестве моших средств технического и бытового цазначеняк

Кедатии

8.6.    Ьелатин должен храниться в оумажных иепропитанных трех-и четырехсдойных мешках или в однослойных бумажных мешках о уклад-

ко! их в фанерно-штампованные яилкв в закрытых помещениях о относительной влажностью воздуха не свыше 70JC.

8.7.    Желатин транспортируется всеми вицами транспорта в крытых транспортных средствах и закрыто! упаковке.

8.8.    Гарантийный срок хранения I год с даты выработки.

По истечении указанного орока желатин перед использованием должен быть проверен на соответствие требованиям технических условий.

Дипроксамин 157

8.9.    Дипроксамин 157 должен храниться в закрытой таре в складских помещениях.

8.10.    Перевозка осуществляется в железнодорожных вагонах, автотранспортом или в железнодорожных цистернах.

8.11.    Гарантийный орок хранения I год со дня изготовления.

По истечении указанного срока перед использованием необходимо проверить та соответствие требованиям технических условий.

Таблица 6

Основные физические свойства компонентов диспергентов

- пп, Наименование показателя	-1- ______L______	Характеристика
I 1_____________2_________	!	3
	Оксифос-Б
I. Внешний вид	Ейзкая непрозрачная жидкость от светлокоричневого до коричневого цвета без механических примесей, расслайваннаяся при стоянии

2.    Классификация вредных веществ    Малоопасный

4 кл. опасности по ГОСТ 12.1.007-76

3.    Температура вспышки,°С    146

4.    Температура самовоспламенения,

о_с    347

РУКОВОДЯЩИЙ ДОКУМЕНТ

Технология применения диспергентов для очистки поверхности внутренних водных объектов от пленки нефти (Инструкция по применению)

РД 39-30-1208-84

Вводится впервые

Приказом Министерства нефтяной

промышленности от 27.12.84 Л 776

Срок введения установлен с 01.03.85г.

Срок действия до 01.03.88г.

Настоящая инструкция регламентирует технологию применения водорастворимых биологически мягких поверхностно-активных веществ диспергентов с целью ускорения разрушения сдерживающей (экранирующей) воздухообмен между атмосферой и водным объектом пленки нефти или нефтепродуктов, плавающей на поверхности водных объектов, и распространяется на вещества, указанные в табл.1, данного руководства.

Под пленкой нефти в настоящей инструкция подразумевается растекшаяся по поверхности воды нефть иля нефтепродукты толщиной 0,1 мм. Сбор такой пленки нефтя¹^ с водной поверхности о использованием других методов представляет сложную проблему.

Очистка от пленки нефти внутренних водных объектов с использованием диспергентов имеет свои особенности, обусловленные требованиями к качеству воды внутренних водных объектов, являющихся основными источниками пресной воды.

1 2 3 5. Гарантийный срок хранения со пня изготовления I год 6.    Изготовитель 7.    Ориентировочная стоимость,руб/т Минхимпром 2900

Желатин полиграфический пли технический

1.    Внешний вид 2.    Цвет	Мелкие пластинки, гранулы, крупинки, порошок От слабо-желтого до желтого, темно-желтого, светло-коричневого
3. Условная вязкость раствора желатина (Ю^-ой концентрации) при 40°С, условкие градусы, не менее	1.6с- 2,1
4. Температура плавления студня (10£-ной концентрации) ,°С, не менее	23 - 31
5. Продолжительность растворения, мин, не более	25
6,    Изготовитель 7.    Ориентировочная стоимость,руб/кг	Минпищепром 50-80

Дипроксамин 157

I. Внешний вид Прозрачная вязкая жидкость от желтого до коричневого цвета 2.    Плотность, г/см3 3.    Температура застывания,°С 1.0 -40 4. Температура вспышки, °С 305 5. Классификация вредных веществ Малоопасный 4 кл.опасности по ГОСТ 12 Л. 007-76 6.    Изготовитель 7.    Ориентировочная стоимость,руб/т Минхвмиром 2800

Инструкция устанавливает:

правила приготовления растворсв диспергентов в полевых условиях;

рехиыы технологического процесса очистки поверхности водоемов от пленки нефти;

технические средства для приготовления и нанесения раствора на загрязненную водную поверхность;

поверхностно-активные вещества, рекомендуемые в качестве-диспергирующих средств.

Инструкция предназначена для управлений, производственных объединений и организаций Микнефтепрома.

X. ОБЩЕ ПОЛСОЕНИЛ

Вода является важнейшим природным ресурсом. Загрязнение внутренних водных объектов ведет к истощению водных ресурсов.

Весьма опасным и одним из наиболее рассространных загрязнителей еоцных объектов является нефть. Трудность борьбы с нефтяными разливами объясняется растеканием нефти тонкой пленкой по поверхности водного объекта на больших площадях, что затрудняет своевременный и эффективный сбор ее.

Наличие на поверхности водных объектов сплошной пленки нефти сникает интенсивность обменных процессов, протекающих между водным объектом я атмооферой. В результате нарушается гидрохимический режим водоемов и водопотокоз, наносится ушерб флоре и фауне водных объектов.

До недавнего времени основными способами доочиотки поверхности водоемов от тонкой пленка нефти были сжигание или биораз-доженме в естественных условиях. Продолжительность последлего

зависит от ряда факторов и может продолжаться иногда недопустимо долго.

В настоящее время для удаления пленки нефти используются диспергенты. Обработка диспергентом не уничтожает нефть, а искусственно ускоряет процесс биоразложения плавающей на водной поверхности пленки нефти. В результате обработки диспергентом тонкая пленка нефти одновременно сокращается по площади, образуя более толстые слои в виде отдельных скоплений и разводов, пригодных для сбора известными механическими способами. Таким образом поверхность водного объекта освобождается от сплошной пленки нефти,создаются нормальные условия для обмена энергией, влагой и газами между водоемом и атмосферой и возможности сбора пленки нефти.

2. ТРЕБОВАНИЯ, ПРЕДЪЯВЛЯЕМЫЕ К ТЕХНОЛОПИВСКОМУ ПРОЦЕССУ ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ ТЕХНОЛОГИИ ОЧИСТКИ

2.1.    Технология предназначена для воссоздания условий естественных процессов обмена между водным объектом и атмосферой в результате ускорения биоразложения плавающей на водной поверхности пленки нефти и ее утолщения для последующего сбора.

2.2.    Технология применяется как средство доочистки водного объекта от пленки нефти, оставшейся на поверхности вопи после механических или доугих методов сбора основной массы нефти.

2.3.    Технология рекомендуется к применению для обработки основного нефтяного загрязнения при невозможности использования иных средств ликвидации разлива нефти в случаи:

наличия реальной опасности воспламенения, рзрыва береговых сооружений и сооружений и транспортных средств, находящихся на воде в аварийной зоне;

угрозы населению и ценным видам обитателей годной среды;

необходимости предотвращения загрязнения нефтью прибрежной зоны водного объекта и в других важных для народного хозяйства условиях.

2.4.    Применение технологии в определение ее места в процессе ликвидации разливов нефти обосновывается и определяется исходя из

народнохозяйственного значения водного объекта в соответствии с требованиями "Правил охраны поверхностных вод от загрязнения сточными водами" [12j ,

количества разлитой нефти;

гидрометеорологической обстановка на месте работ;

технических средств и возможности их оперативной доставки.

2.5.    Технология применяется для очистки пленки нефти толщиной до О,I ш при температуре еоцы в водоеме и раствора диспергента не менее Ш°С, когда в воде активизируется жизнедеятельность микроорганизмов, нефтеокисляших бактерий и высших водных растений.

3 исключительных случаях, в соответствии с п.2.3, технология может быть применена для очистки водной поверхности от пленки нефти толщиной более 0,1 мм и температуре воды в водоеме ниже Ю°С; при этом температура раствора должна быть выше JD°C.

2.6.    Технология применяется только при условии соблюдения ПмК диспергента в воде объектов хозяйственно-питьевого назначения и культурно-бытового водопользования или используемых для рыбохозяйственных целей - в зависимости от вида водопользования данного водного объекта.

2.7.    Технология не рекомендуется к применению при скорости ветра более 15 м/с.

выбор дапкргарущЕГО средства

Диспергенты выбираются с учетом нижеследующих требований.

2.8.    Диспергенты должны:

обладать высокой эмульгирующей способностью в поверхноотной активностью и сохранять нефть в диспергированном состоянии при разбавлении водой;

иметь низкую опасность, токсичность и кумулятивность, не вызывать отдаленных последствий действия;

иметь ГОСТ или ТУ с указанием постоянного состава о учетом примесей, в т.ч. тяжелых металлов, канцерогенов и др.;

быть пожаро- и взрывобезопасными.

2.9.    Компоненты или диспергенты в готовом виде должны быть: легкодоступными для приобретения;

устойчивыми во времени по качественным показателям; транспортируемыми любыми доступными средствами.

2.Ю. Допускается применение только тех диопергентов, на которые разработаны ЦДК в водных объектах в зависимости от вида водопользования.

Номенклатура, основные характеристики диспергентов, рекомендуемых к внедрению, приведены в таблице I²'.

ВЫБОР ТЕХНОЛОПГСЕСКИХ РЕЖИМОВ

2.II. Технологический режим обработки пленки нефти в каждом конкретном случае выбирается индивидуально с учетом олецухтих факторов:

ориентировочного количества и площади рестекапцей нефти;

Упование характеристик ]^У^гатоу хеиочной нефти ] Диспергатор нефти ДН-75 aJ_£_!_I_1_4_

Гостов

Смесь компонентов Оксифос-Б {ГУ 6-02-1177-79} Хелатин полиграфический и технический (ГОСТ 4821-77} Вода Светло-желтая жидкость, оСладахшя слабым специфическим запахом 1,015 ♦ 0,006 не горит ниже -Ш не коррозжонноактивен Хорошо растворяется в воде во всех соотношениях

Смесь компонентов Охсифос-Б (ТУ 6-02-1177-79) Джпроксамвн 157 (ТУ 6-14-614-76} Светло-желтая вязкая жидкость, облацвхсая слабым специфическим запахом 1,02 ♦ 1,09 не горит ниже -10 не коррозионноактивен Растворяется в воде и органических растворителях

---

i_2_

8.    Предельно-допустимая концентрация

в водных объектах хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования    0,2

в водоеме рыбохозяйотвенного

назначения    отсутствует

9.    Ориентировочная стоимость,руб/т    1400

0,1

0,015

2850

физико-химических свойотв нефти;

продолжительности нахождения нефти на поверхности воды;

метеорологической обстановки и гидрологического режима водного объекта.

2.12.    Определящими в выборе режимов технологии очистки являются концентрация и температура раствора, температура воды в водоеме, крупность капель.

2.13.    Концентрация раствора днопергента выбирается в зависимости от толщины обрабатываемой пленки нефти и ее вязкостных свойств.

Рекомендуется принимать рабочую концентрацию диопергентов при толщине пленки нефти до 0,1 мы³) для препарата ЭПВ-5 - 0,14 0,6³, для ДН-75 - 0,0540,10³ пропорционально толщине пленки.

2.14.    Соотношения диспергентов к нефти для различных видов нефтепродуктов находятся в пределах, приведенных в таблице 2.

Таблица 2

Пределы соотношений диспергента к нефти

Вид нефтепродукта ! Соотношение t Примечание Легкая сырая нефть до 1:Ю При нахождении нефти на поверхности воды более суток расход диспергента увеличивается на 30f40* Тяжелая сырая нефть до 1:5 Дизельное топливо до 1:20

2.15. Эффект диспергирования улучшается о повышением температуры воды в водоеме я температуры раствора диспергента, о усилением механического воздействия на пленку нефти.

1

для краткости в дальнейшем под термином "нефть" подразумеваются нефть и нефтепродукты.

2

По мере появления более эффективных, менее токсичных диспергентов перечень будет расширяться.

3

^}B всключительннх одучаях обработки пленок нефти толщиной более 0,1 мм концентрация раствора диспергентов увеличивается до 1³.