МИНИСТЕРСТВО НЕФТЯНОЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИ ВНИИСПТнефть
МЕТОДИКА ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ ФОРМАЛИНА В НЕФТЕПРОМЫСЛОВЫХ СРЕДАХ РД 39-3-285-79
Уфа -1980
Министерство нефтяноя промышленности Всесоюзный научно-исследовательский институт по сбору, подготовке и транспорту нефти и нефтепродуктов (ВНИИСПТнефть)
УТВЕРЖДЕНА Заместителем Министре нефтяноя промывленности ЭЛ, Халимовым 5 декабря 1979 г.
МЕТОДИКА ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРИАНИЯ ФОРМАЛИНА В НЕФТЕПРОМЫСЛОВЫХ СРЕДАХ РД 39-3-285-79
У<1» - 1980
МЕТОДИКА
определения содержания формалина в нефтепромысловых средах РД-39-3-285-79
Издание ВНИИСПТнефти
450055, г.Уфа, пр.Октября, 144/3
Редактор Л.Д.Чернншева
Подписано к печати 18.03.1980г. П03205
Формат 90 х 16 Уч.иэд.л. 0,5. Тираж 100 Иена 3 коп. Заказ 6/
Настояния метод освован на фотометрическом определении окра венного комплексного соединения, подучаемого при реакции формалина о окисленным фенилгидрезином.
Методика позволяет проводить анализ нефтепромысловых сред в полевых условиях при использовании формалина в качестве бактерицида.
Методика разработана в лаборатории зашиты от микробиологической коррозии ЬНиЖЛГГнефть старшим научным сотрудником Лкпо-вич Р.Н. и младшим научным сотрудником Кудриной Г.Д.
РУКОВОДЯЩИЙ ДОКУМЕНТ МЕТОДИКА ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРШИЯ ФОРМАЛИНА В НЕФТЕПРОМЫСЛОВЫХ СРЕДАХ РД 39-3-285-79
Приказом Министерства нефтяной промышленности от 12.12.79 ► 611. Срок введения установлен с 11.02.80
Вводится впервые
Настоящая методика позволяет определять содержание формалина в нефтепромысловых сточных водах фотометрическим методом по окраске с солянокислым фенилгидразином в присутствии гексациано-феррата ( III ) калия.
Методика предназначена для использования в научно-исследовательских и производственных организациях, занимающихся закачкой формалина в пласт в качестве бактерицида для подавления сульфатвосстанавливаюших бактерий.
I. ОБЩИЕ ПОЛОМЕНИЯ
1.1. Методика предусматривает анализ формалина без предварительной отгонки его из сточной воды. Мешающее влияние железа и солей жесткости устраняется добавлением трилона Б.
1.2. Стенную воду перед определением не подвергаю!' какой-либо обработке. Пробы не консервируют. Формалин следует определять не позже чем через два часа после отбора пробы.
1.3. Нижеописанный метод специфичен для формалина, несложен и достаточно чувствителен. Без изменения объема пробы можно определять от I до 25 мг формальдегида в I л воды.
1.й. Учитывия необходимость анализа формалина в полевых условиях, где нет возможности использовать фотоэлектроколориметр.
Стр.4 РД 39-3-285-79
в этой методике описан второй метод (экспресс) с применением специальной шкалы для визуального колориметрирования.
2. ОБОРУДОВАНИЕ И РЕАКТИВЫ
2Л. Для определения содержания формалина в нефтепромысловых сточных водах необходимо следующее оборудование: фотоэлекгроколориметр с набором кювет; градуированные на 20 мл пробирки с притертыми пробками или цилиндры;
мерные колбы на 100 мл и I л ; пипетки различной емкости.
2.2. Применяемые реактивы и растворы:
натрия гидрат окиси (натр едкий) по ГОСТ 4320-77;
1н и 10%-ный растворы; вода дистиллированная по ГОСТ 6709-»72; йод по ГОСТ 4159-79, 0,1в раствор; кислота серная по ГОСТ 4204-77, концентрированная; тиосульфат натрия по ГОСТ 244-76 0,1н раствор; крахмал растворимый по ГОСТ 10163-76 0,5%-ный раствор; трилон "Б* (этилендиамин - Д/- тетра уксусной кислоты динатриевая соль) по ГОСТ 10652-73, 0,5н раствор; спирт изопропиловый по ГОСТ 9805-76;
фенидгидразин гидрохлорид по ГОСТ 5834-73, 7,5%-ный водный раствор; готовят следующим образом: 3,75 г солянокислого фенил-гидразина растворяют в 50 мл горячей дистиллированной воды. После охлаждения раствор фильтруют. Раствором можно пользоваться приблизительно неделю. Коричневый осадок, который иногда образуется, необходимо отфильтровать перед использованием раствора; калия гексацианоферрат ( III) по ГОСТ 4206-75,5%-ный раствор
РД 39-3-285-79 Стр.5 метиловый оранжевый по ГОСТ 10816-64, 0,01%-ный водный раствор;
кислота соляная по ГОСТ 3118-77, 0,1 н раствор; формалин, стандартный раствор готовят следуюимм образом: в мерную колбу емкостью I л помешают такой объем (х) исходного раствора формалина (описание проверки концентрации исходного формалина - по а.2.3.)» чтобы в нем было точно 20 мг формальдегида и доводят до метки дистиллированной водой. I мл этого раствора содержит 0,02 мг формальдегида. Раствор устойчив в течение нескольких дней.
Количество исходного формалина, которое нужно взять для приготовления стандартного раствора (х) мл рассчитывают по формуле:
Хо 0.02 * 1000 (J)
С
где 0,02 - расчетное содержание формальдегида в мг/мл;
С - содержание формальдегида в I мл исходного раствора формалина в мг;
1000 - пересчет объема на I литр..
2.3. Проверка концентрации исходного формалина.
В мерную колбу емкостью 100 мл приливают пипеткой 2,5 мл I н раствора едкого натра, 2,5 мл дистиллированной воды и I мл концентрированного исходного раствора формалина. Доливают до метки дистиллированном водой и тпетельно перемешивают. 10 мл этого раствора переносят в коническую колбу с притертой пробкой.добавляют 50 мл О, I н раствора йода и 20 мл I н раствора едкого натре. Колбу закрывают и оставляют на 15 мин. в темноте. Затем прибавляют 25 мл I н раствора серной кислоты (2,8 мл концентрированной 1^0^ ч.д.а. осторожно вливают в 100 мл дистиллированной волы). После перемешивания раствор снопа оставляют стоять в темните.Че-
Стр.6 РД 39-3-285-7У
рез 15 мин. избыток йода титруют 0,1 н раствором тиосульфата натрия в присутствии крахмала.
Содершвие формальдегида в I мл титруемого раствора составляет (50- а) • 0,1501 мг, где а - расход раствора тиосульфата натрия в мл.
3, ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИИ ФОРМАЛИНА В СТОЧНОЙ ВОДЕ
3.1. Построение градуировочного графика
3.1.1. В ряд мерных колб емкостью 100 мл пометают 5; 10;
20; 40; 60; 80; 100 мл основного стандартного раствора формалина. После дополнения дистиллированной водой до метки получают стандартные растворы, содержащие соответственно I; 2; 4; 8; 12; 16; 20 мг формальдегида в I л.
3.1.2. Готовят растворы сравнения. Для этого в цилиндры
или пробирки вносят по 0,5 мл стандартных растворов ( по п.3.1.1)
Одновременно готовят в двух пробирках контрольный раствор, не содержаний формалин.
В каждый раствор прибавляют 3 мл трилона "Б", 0,5 мл изопропилового спирта и 0,5 мл раствора фенилгидраэина гидрохлорида. Смесь сразу же перемешивают после добавления каждого реактива. Через 10 мин. прибавляет 0,3 мл раствора гексацианоферра-та ( //О калия, перемешивают, через 5 мин. добавляют 2 мл Южного раствора едкого натра и снова перемешивают. Точно через 4 мин. обвею растворов доводят дистиллированной водой до 20 мл, перемешивают и через 10 мил. значение оптической плотности раствор сев сравнения измеряют по отношению к контрольному раствору при длине волны 533-570 нм ( зеленый светофильтр), в кюветах с толщиной поглощающего свет слоя 30 мм.
По подученным данным строят градуировочный график (оптиче-
РД 39-3-285-79 Стр.7 ская плотность - концентрация формальдегида в мг).
Следует строго соблюдать указанные промежутки времени между прибавлениями реактивов.
3.2. Ход определения
В цилиндр или пробирку помедают от 0,5 мл до 10 мл (в зависимости от содержания формалина) исследуемой сточной воды , прибавляют 3 мл трилона ”Б", 0,5 мл Изо-Пропилового саирта и 0,5 мл раствора фетипидразина гидрохлорида. Раствор перемешивают после добавления каждого реактива. Через 10 мин. прибавляют 0,3 мл раствора гексацианоферрата калия, перемешивают, через 5 мин. добавляют 2 мл 10^-ного раствора едкого натра и снова перемешивают. Точно через 4 мин. объем раствора доводят водой до 20 мл, перемешивают и через 10 мин. фотометрируют.
Оптическую плотность анализируемого раствора измеряют по отношению к контрольному раствору, приготовленному одновременно так же, как при построении градуировочного графика. Для контрольной пробы используют ту же сточную воду, но без формалина. Если нет возможности отобрать такую пробу, можно использовать раствор хлорида натрия соответствующей минерализации.
По полученному значению оптической плотности, пользуясь графиком, находят содержание формалина в исследуемой сточной воде.
Окраска устойчива лишь 15 мин. после разбавления.
Содержание формалина (х) в мг/л вычисляют по формуле:
X в С . 1000 £>)
V
где С - концентрация формалина, найденная по графику, в мг;
V - объем пробы, взятой для анализа, в мл.
За результат анализа принимают среднее арифметическое значение из двух параллельных определений.
Стр.8 PZ 39-3-265-79
4. ЭКСПРЕСС-МЕТОД АНАЛИЗА ФОРМАЛИНА
4.1. Концентрации формалина определяют визуально, сравнивая окраску, полученную при взаимодействии формалина с реактивами (п.3.2.) со стандартной шкалой, имитирующей эту окраску.
4.2. Построение стандартной шкаль
Ряд градуированных пробирок с притертой пробкой маркируют и устанавливают в штатив, приливают в каждую пробирку 15 мл дистиллированной воды, раствор метилоранжа (0,01%.) и соляную кислоту (0,1 н раствора) в соответствии с таблицей, доливают дистиллированном водой до 20 мл, закрывают пробкой и тщательно перемешивают. Окраска устойчива в течение месяца.
Количество реагентов, используемое для построения
|
|
|
стандартной |
шкалы |
|
|
№ 1 пробирки; 1 » |
ни о.! н
МЛ |
Метилоранж .‘Общий обьем,jКонцентрация форм-0,01%,мл ; мл ;альдегида,соответ-: ,*ствующая получен-, j ной окраске, мг |
|
I |
0,1 |
0,75 |
20 |
0,004 |
|
2 |
0.3 |
0.5 |
20 |
0,011 |
|
3 |
0,65 |
2.5 |
20 |
0,022 |
|
4 |
1,5 |
4,0 |
20 |
0,033 |
4.3. Определение концентрации формальдегида Отбирают пробу воды в градуированные пробирки (3-5 мл), приливают реактивы по п.3.2., соблюдая последовательность добавления реактивов и все указанные условия. Затем доливают до 20 мл дистиллированной водой, перемешивают и сравнивают полученную окраску со стандартной шкалой.
РД 39-3-285-79 Стр.9 При необходимости пробу разбавляют, учитывая это разбавление при расчете.
Содержание формалина в пробе (х) в мг/л находят по форму
ле :
х я С . V/ . 1000
V
где у- разбавление пробы, в мл;
V- объем пробы, взятой для анализа, мл;
1000 - коэффициент пересчета на I литр;
С - концентрация формальдегида, найденная по стандартной шкале, мг.
