Поправка к ГОСТ Р 53100-2008

ФЕДЕРАЛЬНОЕ АГЕНТСТВО ПО ТЕХНИЧЕСКОМУ РЕГУЛИРОВАНИЮ И МЕТРОЛОГИИ

НАЦИОНАЛЬНЫЙ

СТАНДАРТ

РОССИЙСКОЙ

ФЕДЕРАЦИИ

СРЕДСТВА ЛЕКАРСТВЕННЫЕ ДЛЯ ЖИВОТНЫХ, КОРМА, КОРМОВЫЕ ДОБАВКИ

Определение массовой доли кадмия и свинца методом атомно-абсорбционной спектрометрии

Издание официальное

СО

сБ

о

о

сч

сч

со

LD

Москва Стандартинформ 2009

Предисловие

Цели и принципы стандартизации в Российской Федерации установлены Федеральным законом от 27 декабря 2002 г. № 184-ФЗ «О техническом регулировании», а правила применения национальных стандартов Российской Федерации — ГОСТ Р 1.0-2004 «Стандартизация в Российской Федерации. Основные положения»

Сведения о стандарте

1    РАЗРАБОТАН Федеральным государственным учреждением «Всероссийский государственный Центр качества и стандартизации лекарственных средств для животных и кормов» (ФГУ «ВГНКИ»)

2    ВНЕСЕН Управлением технического регулирования и стандартизации Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии

3    УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 18 декабря 2008 г. № 507-ст

4    ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодно издаваемом информационном указателе «Национальные стандарты», а текст изменений и поправок— в ежемесячно издаваемых информационных указателях «Национальные стандарты». В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ежемесячно издаваемом информационном указателе «Национальные стандарты». Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет

© Стандартинформ, 2009

Настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве официального издания без разрешения Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии

Содержание

1    Область применения............................................1

2    Нормативные ссылки ...........................................1

3    Сущность метода..............................................2

4    Средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы...................2

5    Подготовка к проведению испытания...................................2

6    Порядок проведения испытания......................................4

7    Обработка результатов испытания....................................5

8    Метрологические характеристики.....................................5

9    Контроль качества результатов измерений...............................5

10    Требования к квалификации операторов................................5

Библиография.................................................6

ОКС 11.220 65.120

Поправка к ГОСТ Р 53100-2008 Средства лекарственные для животных, корма, кормовые добавки. Определение массовой доли кадмия и свинца методом атомно-абсорбционной спектрометрии

В каком месте Напечатано Должно быть Наименование стан животных ветеринарного примене- дарта ния Наименование стан animals veterinary use дарта на английском языке Раздел 1 животнык ветеринарного примене- ния Раздел 2 ГОСТ Р 52684-2006 ГОСТ Р 52684-2006 Средства лекарствен- Средства лекарственные ные для животнык для ветеринарного при- менения Пункт 5.1 животнык ветеринарного примене- ния Библиографические животнык ветеринарного примене- данные ния

(ИУС № 3 2013 г.)

ГОСТ Р 53100-2008 СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

СРЕДСТВА ЛЕКАРСТВЕННЫЕ ДЛЯ ЖИВОТНЫХ, КОРМА, КОРМОВЫЕ ДОБАВКИ Определение массовой доли кадмия и свинца методом атомно-абсорбционной спектрометрии

Medical remedies for animals, feed and feed additives.

Determination of cadmium and lead mass fraction by atomic-absorption spectrometric method

Дата введения — 2010—01—01

1    Область применения

Настоящий стандарт распространяется на средства лекарственные для животных, корма и кормовые добавки и устанавливает метод электротермической атомно-абсорбционной спектрометрии с использованием способа микроволновой минерализации проб при определении массовых долей кадмия в диапазоне измерений от 0,05 до 0,50 млн^-1, мг/кг, и свинца в диапазоне измерений от 0,5 до

5,0 млн^-1, мг/кг.

2    Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике

ГОСТ Р 52684-2006 Средства лекарственные для животных. Правила приемки, методы отбора проб

ГОСТ 177-88 Водорода перекись. Технические условия

ГОСТ 1770-74 (ИСО 1042—83, ИСО 4788—80) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

ГОСТ 10157-79 Аргон газообразный и жидкий. Технические условия ГОСТ 11088-75 Реактивы. Магний азотнокислый. Технические условия ГОСТ 11125-84 Кислота азотная особой чистоты. Технические условия ГОСТ 13496.0-80 Комбикорма, сырье. Методы отбора проб ГОСТ 13867-68 Продукты химические. Обозначение чистоты ГОСТ 24104-2001 Весы лабораторные. Общие технические требования ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-1—81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

Примечание — При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодно издаваемому информационному указателю «Национальные стандарты», который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по соответствующим ежемесячно издаваемым информационным указателям, опубликованным в текущем году Если ссылочный стандарт заменен (изменен), то при пользовании настоящим стандартом следует руководствоваться заменяющим (измененным) стандартом. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.

Издание официальное

3    Сущность метода

3.1    Метод основан на измерении поглощения резонансного излучения (по аналитической линии кадмия — 228,3 нм и свинца — 283,3 нм) атомным паром определяемого элемента, образующегося в результате электротермической атомизации минерализата пробы в графитовой печи атомно-абсорбционного спектрометра. Минерализацию проб осуществляют в закрытых системах под давлением, в том числе с использованием микроволнового излучения.

3.2    Для уменьшения летучести солей кадмия (свинца) и снижения эффекта влияния высоких концентраций компонентов матрицы (фона) на результаты его количественного определения в качестве модификатора используют смесь нитрата палладия с нитратом магния.

4    Средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы

4.1    Для определения массовой доли кадмия и свинца используют следующие средства измерений и вспомогательное оборудование:

-    атомно-абсорбционный спектрометр любой марки с электротермическим атомизатором, работающий в диапазоне длин волн 185—900 нм с относительным среднеквадратическим отклонением случайной составляющей погрешности результатов измерения, не превышающим 8 %, укомплектованный лампами полого катода или высокочастотными лампами на кадмий и свинец;

-    весы лабораторные по ГОСТ 24104, высокого или специального класса точности, с наибольшим пределом взвешивания 200 г и ценой поверочного деления 0,1 мг;

-    печь микроволновую лабораторную для экспрессной подготовки образцов, с мощностью 1600 Вт и частотой магнетрона 220—240 V/50 Гц;

-    государственные стандартные образцы (ГСО) состава водных растворов ионов кадмия и свинца массовой концентрации не менее 0,05 мг/см³ и не более1,0 мг/см³ с относительной погрешностью аттестованного значения не более + 1 % при доверительной вероятности Р = 0,95.

4.2    Для определения массовой доли кадмия и свинца используют следующие лабораторную посуду и материалы:

-    пипетки градуированные по ГОСТ 29227;

-    колбы 1—25 (50,100, 500) —2 по ГОСТ 1770;

-    цилиндры 1(2,3)—100—1 по ГОСТ 1770;

-    воронки ВФ-1(2)—60—ПОР 500 ТХС по ГОСТ 25336;

-    фильтры обеззоленные с синей лентой, диаметром от 7 до 10 см по [1].

4.3    Для определения массовой доли кадмия и свинца используют следующие реактивы:

-    кислоту азотную особой чистоты по ГОСТ 11125;

-    аргон газообразный по ГОСТ 10157, в баллоне, снабженном редуктором;

-    палладий нитрат особой чистоты [2];

-    магний нитрат 6-водный по ГОСТ 11088;

-    перекись водорода по ГОСТ 177;

-    воду бидистиллированную по [3].

4.4    Все реактивы должны относиться к подгруппе чистоты 1 ос. ч или 2 х. ч. по ГОСТ 13867.

4.5    Допускается применение других средств измерений и вспомогательного оборудования с метрологическими и техническими характеристиками, а также реактивов по качеству не ниже указанных.

5    Подготовка к проведению испытания

5.1    Отбор проб

Отбор проб лекарственных средств для животных, кормов и кормовых добавок проводят в соответствии с ГОСТ Р 52684 и ГОСТ 13496.0.

5.2    Подготовка прибора к работе и условия выполнения измерений

Подготовку атомно-абсорбционного спектрометра к работе и оптимизацию условий измерения производят в соответствии с руководством (инструкцией) по эксплуатации прибора.

При этом должны быть соблюдены следующие условия:

-    температура воздуха — от 10 °С до 35 °C;

-    атмосферное давление — от 630 до 800 мм рт. ст. (от 840 до 1067 ГПа);

- влажность воздуха при температуре 25 °С — от 30 % до 80 %.

Рабочая длина волны для определения кадмия — 228,8 нм.

Рабочая длина волны для определения свинца — 283,3 нм.

5.3 Приготовление растворов

5.3.1    Приготовление раствора модификатора

Раствор палладий-магниевого модификатора готовят путем смешивания равных объемов растворов нитрата палладия, массовой концентрацией 3 г/дм³ и нитрата магния, массовой концентрацией

2 г/дм³.

Срок хранения раствора не ограничен.

5.3.2    Приготовление фонового раствора азотной кислоты

Фоновый раствор азотной кислоты готовят смешиванием 3,6 см³ концентрированной азотной кислоты с 500 см³ бидистиллированной воды. Полученный раствор используют для разбавления проб и приготовления градуировочных растворов.

Срок хранения раствора в склянке темного стекла не ограничен.

5.3.3    Приготовление промежуточного раствора кадмия (свинца) А

Для приготовления промежуточного раствора кадмия (свинца) массовой концентрацией 1 мкг/см³ вскрывают стеклянную ампулу государственного стандартного образца состава водного раствора ионов кадмия (свинца) массовой концентрацией 0,1 мг/см³, отбирают пипеткой 0,5 см³ стандартного раствора и помещают в мерную колбу вместимостью 50 см³, доводят объем до метки раствором азотной кислоты по 5.3.2 и тщательно перемешивают.

Срок хранения раствора — 6 мес.

5.3.4    Для приготовления градуировочного раствора с массовой концентрацией кадмия 2 мкг/дм³ и свинца 60 мкг/дм³ в мерную колбу вместимостью 50 см³ вносят 0,1 см³ промежуточного раствора кадмия массовой концентрацией 1 мкг/см³ по 5.3.3 и 3 см³ промежуточного раствора свинца массовой концентрацией 1 мкг/см³ по 5.3.3, доводят до метки раствором азотной кислоты по 5.3.2 и тщательно перемешивают.

Для анализа используют свежеприготовленный раствор.

5.4    Градуировка спектрометра

5.4.1    Градуировку атомно-абсорбционного спектрометра проводят в соответствии с руководством (инструкцией) по эксплуатации прибора с использованием градуировочного раствора, приготовленного по 5.3.4.

5.4.2    Градуировочные растворы массовой концентрацией кадмия 0,1; 0,5; 1,0 и 2,0 мкг/дм³ и массовой концентрацией свинца 2; 10; 20 и 40 мкг/дм³ готовят с помощью автосемплера путем дозирования в печь разных объемов градуировочного раствора, приготовленного по 5.3.4.

В качестве «нулевого раствора» при проведении градуировки используют фоновый раствор азотной кислоты по 5.3.2.

Раствор палладий-магниевого модификатора по 5.3.1 вводят в градуировочные растворы автосемплером непосредственно перед введением этих растворов в атомизатор.

Регистрируют атомное поглощение каждого градуировочного раствора три раза и вычисляют среднеарифметическое измеренных значений.

Относительное среднеквадратическое отклонение результатов параллельных измерений градуировочного раствора не должно превышать 10 %. Строят градуировочный график.

Устанавливают градуировочную характеристику, представляющую собой зависимость среднеарифметического значения атомного поглощения от массовой концентрации элемента в растворе, мкг/дм³.

5.5    Контроль стабильности градуировочной характеристики

5.5.1 Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят ежедневно перед началом работы.

В качестве образца для контроля стабильности градуировочной характеристики используют раствор кадмия (свинца), приготовленного аналогично 5.3.4. Массовую концентрацию элемента в образце для контроля стабильности градуировочной характеристики выбирают, исходя из предполагаемой массовой концентрации кадмия (свинца) в анализируемых пробах.

Атомное поглощение образца регистрируют не менее двух раз для контроля стабильности градуировочной характеристики, вычисляют среднеарифметическое и при помощи градуировочной зависимости рассчитывают массовую концентрацию элемента.

Градуировочная зависимость признается стабильной, если выполняется условие

I ^сп ~ ^со1 < ₀₁    (1)

Со    ’ ’

где Со — действительное значение массовой концентрации кадмия (свинца) в растворе образца для контроля стабильности градуировочной характеристики, мкг/дм³;

Сп — измеренное значение массовой концентрации кадмия (свинца) в растворе образца для контроля стабильности градуировочной характеристики, мкг/дм³.

Если условие (1) не выполняется, то процедуру контроля повторяют. Результаты повторного контроля считают окончательными, градуировку спектрометра по 5.5 проводят заново.

6 Порядок проведения испытания

6.1    Минерализация пробы способом микроволнового разложения

6.1.1    Для минерализации проб, имеющих в основе неорганическую матрицу (полиминеральные добавки, лекарственные средства с неорганической матрицей), процедуру проводят в одну стадию с использованием концентрированной азотной кислоты. При минерализации проб с органической матрицей [белково-витаминно-минеральные концентраты (БВМК), комбикорма, корма для непродуктивных животных, лекарственные средства с органической матрицей] процесс проводят с постепенным увеличением давления и второй стадией минерализации с добавлением перекиси водорода.

Для минерализации пробы в закрытой системе используют микроволновую лабораторную печь.

6.1.2    Устанавливают программу проведения минерализации в соответствии с рекомендациями изготовителя микроволновой печи. Например, при использовании микроволновой печи MDS-2000 фирмы СЕМ (США) параметры программы, подобранные по типам кормов, кормовых добавок и лекарственных средств, выбирают в соответствии с таблицей 1.

Таблица 1

Тип анализируемого образца Навеска, г Параметры разложения 1-я стадия (8 см3 HNO3) 2-я стадия (2 см3 H2O2) этап давление, МПа время, мин этап давление, МПа время, мин Полиминеральные добав 0,8 1 0,8 15 — — — ки, цеолиты с неорганичес кой матрицей, л/с БВМК, ЗЦМ*, комбикорма, 1 0,55 5 корма для непродуктивных 0,5 2 0,75 5 1 0,35 10 животных с органической 3 1,00 10 матрицей, л/с

* Заменитель цельного молока.

6.1.3 Кислотную минерализацию в микроволновой печи осуществляют в следующем порядке:

-    навеску массой 0,5 или 0,8 г (в зависимости от типа пробы) помещают в стакан-автоклав;

-    добавляют 10 см³ концентрированной азотной кислоты и герметизируют сосуд, при необходимости, поместив в него датчик контроля давления и/или температуры;

-    параллельно проводят минерализацию добавляемых к навеске реактивов для контроля их чистоты (контрольный раствор);

-    помещают карусель с автоклавами в печь и проводят разложение по выбранной программе;

-    по окончании разложения сосуды охлаждают и вскрывают в соответствии с руководством (инструкцией) изготовителя микроволновой лабораторной печи.

Для образцов с органической матрицей проводят вторую стадию минерализации. Для этого к охлажденной пробе добавляют 2 см³ перекиси водорода, снова закрывают сосуд, помещают в микроволновую печь и вновь подвергают минерализации по выбранной программе.

Полученный раствор отфильтровывают через бумажный фильтр, количественно переносят в мерную колбу вместимостью 25 или 50 см³, доводят объем до метки фоновым раствором азотной кислоты по 5.3.2 и тщательно перемешивают.

6.2 Определение атомного поглощения кадмия и свинца

6.2.1    Атомное поглощение определяемого элемента в минерализатах проб и растворе контрольной пробы на реактивы (см. 6.1.3) измеряют три раза. Среднеарифметическое измеренных значений вычисляют в тех же условиях, что и при построении градуировочной характеристики по 5.4. Используя градуировочную характеристику 5.4.1, вычисляют массовую концентрацию элемента по измеренным значениям атомного поглощения. При анализе проб неизвестного состава при нахождении массовой концентрации кадмия (свинца) в минерализате рекомендуется использовать метод добавок.

7    Обработка результатов испытания

7.1    Массовую долю кадмия (свинца) в пробе С, млн^-1 (мг/кг), рассчитывают по формуле

С = ⁽С1 - Ск)рук    (2)

1000В    ’

где С₁ — массовая концентрация определяемого элемента в растворе, найденная по градуировочному графику, мкг/дм³;

С_к— массовая концентрация определяемого элемента в контрольном растворе, найденная по градуировочному графику, мкг/дм³; р — коэффициент разбавления пробы;

V_к— объем раствора пробы после минерализации по 6.1.3, дм³;

В — масса навески, кг;

1000 — коэффициент пересчета мкг в мг.

За результат измерений принимают среднеарифметическое двух параллельных измерений.

7.2    Числовое значение результата испытания должно оканчиваться цифрой того же разряда, что и значение погрешности.

8    Метрологические характеристики

Метод атомно-абсорбционной спектрометрии обеспечивает получение результатов измерений с метрологическими характеристиками, не превышающими значений, приведенных в таблице 2.

Таблица 2

Диапазон измерений, млн 1 Предел повторяемости г, Предел воспроизводимости Границы абсолютной (мг/кг) млн-1 (мг/кг) R, млн-1 (мг/кг) погрешности + А, млн-1 (мг/кг) Кадмий от 0,05 до 0,50 вкпюч. 0,35С* 0,38С* 0,30С* Свинец от 0,5 до 5 включ. 0,39С* 0,42С* 0,35С* * С — результат измерений массовой доли элемента в пробе по формуле (2).

9    Контроль качества результатов измерений

Контроль качества результатов измерений в лаборатории предусматривает проведение контроля стабильности результатов измерений с учетом требований ГОСТ Р ИСО 5725-6 (см. раздел 6).

10    Требования к квалификации операторов

Выполнение измерений может проводить химик-аналитик, владеющий техникой атомно-абсорбционного анализа, изучивший инструкцию по работе с соответствующими приборами и освоивший настоящую методику выполнения измерений.

Библиография

-95 Фильтры обеззоленные (белая, красная, синяя ленты) 75 Палладий (II) нитрат раствор -77 Вода особо чистая 27-5

УДК 619:615.355:636.087.8:006.354    ОКС    11.220    Р31

65.120    С14

Ключевые слова: средства лекарственные для животных, корма, кормовые добавки, определение массовой доли кадмия и свинца, метод атомно-абсорбционной спектрометрии, способ микроволнового разложения проб

Редактор Н.О.Грач Технический редактор В.Н. Прусакова Корректор Т.И. Кононенко Компьютерная верстка Л.А. Круговой

Сдано в набор 05.06.2009. Подписано в печать 23.07.2009. Формат 60 х 84^8- Бумага офсетная. Гарнитура Ариал. Печать офсетная. Усл. печ. л. 1,40. Уч.-изд. л. 0,80. Тираж 111 экз. Зак. 428.

ФГУП «СТАНДАРТИНФОРМ», 123995 Москва, Гранатный пер., 4. www.gostinfo.ruinfo@gostinfo.ru Набрано во ФГУП «СТАНДАРТИНФОРМ» на ПЭВМ.

Отпечатано в филиале ФГУП «СТАНДАРТИНФОРМ» — тип. «Московский печатник», 105062 Москва, Лялин пер., 6.