ПНД Ф 16.1:2.2:3.19-98
Количественный химический анализ почв. Методика выполнения измерений массовой доли (валового содержания) бериллия в твердых сыпучих материалах фотометрическим методом с хромазуролом S и бромистым цетилпиридинием

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ ПО ЭКОЛОГИИ

УТВЕРЖДАЮ

Заместитель Председателя

КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ПОЧВ

МЕТОДИКА ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ ДОЛИ (ВАЛОВОГО СОДЕРЖАНИЯ) БЕРИЛЛИЯ В ТВЕРДЫХ СЫПУЧИХ МАТЕРИАЛАХ ФОТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ С ХРОМАЗУРОЛОМ S И БРОМИСТЫМ ЦЕТИЛПИРИДИНИЕМ

ПНДФ 16.1:2.2:3.19-98

Методика допущена для целей государственного экологического контроля.

Москва 1998 г. (издание 2004 г.)

Право тиражирования и реализации принадлежит разработчику и ФГУ «ФЦАМ МПР России»

Методика рассмотрена и одобрена научно-техническим советом ФГУ «Федеральный научно-методический центр анализа и мониторинга окружающей среды МПР России».

Протокол № 9 заседания НТС от 12.10.2004 г.

Г.М. Цветков

Разработчик: ВИМС им. Н.М. Федоровского Адрес: 109017, г. Москва, Старомонетный пр., 31 Телефон: (095)953-15-37

1ШДФ 16.1:2.2:3.19-!*

В cooiBciствик с требованиями ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002 ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 н на основании свидетельства о метрологической аттестации Л*1 224.13.03.277/2004 в МВИ внесены изменения (Протокол jYs 9 заседания 1ГГС ФГУ «ФЦАМ МНР России» от 12.10.2004).

ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Методика предназначена для определения бериллия в горных породах, рудном и нерудном минеральном сырье, продуктах его обогащения и переработки, отвалах, промышленных отходах горнодобывающего, строительного и теплоэнергетического производства; почвах, илах, донных отложениях, золе растений при содержании от 0,5 до 2000 мг/кг.

Методика неприменима при анализе урановых руд и объектов с соотношением содержаний урана к бериллию больше, чем 5:1.

Не рекомендуется использовать данную методику для определения бериллия в интервале содержаний 0,5 - 5 мг/кг для объектов с высоким (более 15%) содержанием оксидов железа и кальция, более 2% оксидов титана, олова, ниобия, тантала, циркония, фосфора.

Прямой фотометрический вариант методики для содержаний бериллия 2 - 2000 мг/кг рассчитан на анализ объектов, содержание оксидов алюминия в которых не превышает 20%.

I ПРИНЦИП МЕТОДА

Методика определения бериллия основана на реакции образования тройного комплексного соединения Ве(И) с хромазуролом S (XAS) и бромистым цетилпиридинисм (ЦП) в присутствии желатина в качестве гомогенизирующего агента.

Издание 2004 г

Оптимальная область pH образования комплекса 5,0-5,2. Для образования комплекса достаточен 6-кратный избыток XAS и 10-кратный избыток ЦП. Закон Бера выполняется при содержании бериллия от 0,1 до 1,3 мкг в объеме 50 см³.

Максимум поглощения комплексного соединения 620 нм.

Высокая чувствительность определения бериллия (0,002 мкг/см³) обусловлена образованием крупной молекулы тройного комплексного соединения Ве-ХAS-ЦП с соотношением компонентов: Ве:ХА8:ЦП=1:2:5, мало растворимого в воде. Введение в систему 0,5%-ного раствора желатина способствует гомогенизации фотомет-рируемого раствора и снижает свстопоглощение холостого опыта, чем обусловлена строгая дозировка раствора желатина.

2 ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ

ИЗМЕРЕНИЙ И ЕЕ СОСТАВЛЯЮЩИХ

Настоящая методика обеспечивает получение результатов измерений с погрешностью, не превышающей значений, приведенных в таблице 1.

Таблица 1

Диапазон измерений, значения показателей точности, воспроизводи

П11ДФ 16.1:2.2:3.19-98

Значения показателя точности методики используют при:

-    оформлении результатов измерений, выдаваемых лабораторией;

-    оценке деятельности лабораторий на качество проведения испытаний;

-    оценке возможности использования результатов измерений при реализации методики в конкретной лаборатории.

3 СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНОЕ ОБОРУДОВАНИЕ, МАТЕРИАЛЫ, РЕАКТИВЫ

3.1 Средства измерений, оборудование

-    Спектрофотометр любого типа, позволяющий измерить оптическую плотность в области 620 нм.

-    Весы лабораторные любого типа, например ВЛР-200, ГОСТ 24104-2001.

-    Гири, ГОСТ 7328-2001.

-    pH-метр или мономер любого типа со стеклянным электродом.

-    Печь муфельная любого типа, позволяющая достигать температуры 700°С.

-    Пипетки градуированные вместимостью 1, 2. 5, 10 см¹, 2 класса точности, ГОСТ 29227-91.

-    Пипетки с одной отметкой вместимостью 5, 10, 20, 50 см¹, 2 класса точности, ГОСТ 29169-91.

-    Колбы мерные 1-25 (50, 100, 200, 500)-2, ГОСТ 1770-74.

-    Цилиндры мерные 1-5 (10, 25), ГОСТ 1770-74.

-    Стаканы В-1-50 (100, 300) ТХС, ГОСТ 25336-82.

И .донне 2004 г

-    Воронки В-36-80-ХС, ГОСТ 25336-82.

-    Тигли платиновые 100-7, ГОСТ 6563-75.

-    Тигли стеклоуглеродные СУ-2000.

-    Хроматографические колонки.

Колонки представляют собой трубки диаметром 10-11 мм, снабженные стеклянным краном в нижней части и расширяющейся верхней частью, общей высотой 200-210 мм, высотой расширяющейся части 40-45 мм и диаметром ее 20-40 мм.

-    Стандартные образцы состава (ГСО) с аттестованным содержанием бериллия от 0,5 до 2000 мг/кг, установленным с погрешностью аттестации незначимой по сравнению с погрешностью методики (табл. 1).

-    Стандартные образцы состава раствора (ГСОР) бериллия с погрешностью аттестованного значения не более 1% при р=0,95. Массовая концентрация бериллия в ГСОР должна быть не менее 0,5 мг/см³ и не более 2 мг/см³.

Допускается использование других типов средств измерений, посуды и вспомогательного оборудования, в том числе импортных, с характеристиками не хуже, чем у приведенных.

3.2 Реактивы и материалы

-    Азотная кислота, ГОСТ 4461-77.

-    Серная кислота, ГОСТ 4204-77.

-    Соляная кислота, ГОСТ 3118-77.

-    Фтористоводородная кислота, ГОСТ 10484-78

-    Кремниевая кислота, ГОСТ 4214-78

-    Аммиак водный, ГОСТ 3760-79.

ПНДФ 16.1:2.2:3.19-98

-    Аммоний лимоннокислый трехзамещенный.

-    Алюминий хлористый, ГОСТ 3759-75.

-    Натрий пиросернокислый .

-    Калий-натрий виннокислый, 4-водныЙ (сегнетова соль),

ГОСТ 5845-79.

-    Натрий уксуснокислый, ГОСТ 199-78.

-    Три л он Б, ГОСТ 10652-73.

-    Хромазурол S, ТУ 6-09-05-1175.

-    N-цетилпиридиниЙ бромистый, ТУ 6-09-70.

-    Дистиллированная вода. ГОСТ 6709-72.

-    Желатин пищевой, ГОСТ 1 1293-89.

-    Натрий углекислый (безводный), ГОСТ 83-79.

-    Фильтры обеззоленные, “белая лента”, диаметром 9 см,

ТУ 6-09-1678-86.

-    Бумага универсальная для определения pH, ТУ 6-09-1181-76. Допускается использование реактивов, изготовленных по другой

нормативно-технической документации, в том числе импортных, с квалификацией нс ниже ч.д.а.

4 УСЛОВИЯ БЕЗОПАСНОГО ПРОВЕДЕНИЯ РАБОТ

4.1    При выполнении анализов необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007-76.

4.2    Электробезопасность при работе с электроустановками по

ГОСТ 12 1.019-79.

Издание 2004 г

4.3    Организация обучения работающих безопасности труда по ГОСТ 12.0.004-90.

4.4    Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83.

5    ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРОВ

Выполнение измерений может проводить химик-аналитик, владеющий техникой спектрофотометрического анализа, изучивший инструкцию по работе с соответствующими приборами.

6    УСЛОВИЯ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ

При выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия:

Температура окружающего воздуха

Относительная влажность

Атмосферное давление

Частота переменного тока

Напряжение в сети

7 ОТБОР, ПОДГОТОВКА И ХРАНЕНИЕ ПРОБ

Отбор проб почвы проводят в соответствии с ГОСТ 17.4.3.01-83; ГОСТ 17.4.4.02 -84 и ГОСТ 28168-89, донных отложений по ГОСТ 17 1.5.01-80.

П11ДФ 16-1:2.2:3.19-98

При отборе проб составляется сопроводительный документ по утвержденной форме, в которой указывается:

-    цель анализа;

-    место, время отбора:

-    номер пробы;

-    должность, фамилия отбирающего пробы, дата.

Подготовку и хранение проб выполняют в соответствии с ОСТ 41-08-249.

8 ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ

8.1    Подготовка прибора к работе

Подготовку прибора к работе и оптимизацию условий измерения производят в соответствии с рабочей инструкцией по эксплуатации прибора. Прибор должен быть поверен.

8.2    Приготовление вспомогательных растворов

8.2.1    Азотная кислота, разбавленная J:J.

Смешивают равные объемы азотной кислоты и дистиллированной воды. Срок хранения не ограничен.

8.2.2    Серная кислота, разбавленная 1:1.

К объему дистиллированной воды прибавляют равный объем серной кислоты. Срок хранения не ограничен

8.2.3    Соляная кислота, разбавленная 1:1.

К объему дистиллированной волы прибавляют равный объем со

ляной кислоты.

Пил me 2004 г

8.2.4    Соляная кислота, разбавленная 1:10.

К 100 см³ дистиллированной воды прибавляют 10 см³ соляной кислоты. Срок хранения не ограничен.

8.2.5    Аммиак, разбавленный 1:1.

Смешивают равные объемы дистиллированной воды и аммиака. Срок хранения не ограничен.

8.2.6    Аммиак, разбавленный 1:10.

К 100 см³ дистиллированной воды прибавляют 10 см³ аммиака. Срок хранения не ограничен.

8.2.7    Аммоний лимоннокислый трехзамещенный, 1%-ный раствор.

1 г соли растворяют в 100 см³ дистиллированной воды.

8.2.8    Калий-натрий виннокислый, 40%-ный раствор.

40 г соли растворяют в 60 см³ дистиллированной воды. Срок хранения не ограничен.

8.2.9    Натрий уксуснокислый, раствор с концентрацией 2 моль/дмг.

136 г ЫаСНзСООхЗНгО растворяют в 500 см³ дистиллированной воды. Срок хранения не ограничен.

8.2.10    Трилон Б, раствор с концентрацией 2 моль/дм³.

37 г трилона Б растворяют в 500 см³ дистиллированной воды, при необходимости фильтруют. Срок хранения не ограничен.

1