ПНД Ф 16.1:2.2:3.18-98
Количественный химический анализ почв. Методика выполнения измерений массовой доли (валового содержания) бериллия в твердых сыпучих материалах флуориметрическим методом с морином

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ ПО ЭКОЛОГИИ

УТВЕРЖДАЮ

Заместитель Председателя ^дарственного комитета РФ Иружающей среды , А. А. Соловьянов Ц.К? 1-М_199/г.

КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ПОЧВ

МЕТОДИКА ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ ДОЛИ (ВАЛОВОГО СОДЕРЖАНИЯ) БЕРИЛЛИЯ В ТВЕРДЫХ СЫПУЧИХ МАТЕРИАЛАХ ФЛУОРИМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ С МОРИНОМ

ННДФ 16.1:2.2:3.18-98

Методика допущена для целей государственного экологического контроля.

Москва 1998 г. (издание 2004 г.)

Методика рассмотрена и одобрена научно-техническим советом ФГУ «Федеральный научно-методический центр анализа и мониторинга окружающей среды МПР России».

Протокол Ns 9 заседания НТС от 12.10.2004 г.

Г.М. Цветков

Разработчик: ВИМС им. Н.М. Федоровского Адрес 109017, г. Москва, Старомонетный пр., 31 Телефон: (095)953-15-37

ПНДФ 16.1:2.2:3.18-98

В соо тветсгвин с требованиями ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002 ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 и на основании свидетельства о метрологической аттестации № 224.13.04.280/2004 в МВИ внесены изменения (Протокол Л® 9 заседания НТС ФГУ «ФЦАМ МПР России» от 12.10.2004).

ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Методика предназначена для определения бериллия в горных породах, рудном и нерудном минеральном сырье, продуктах его обогащения и переработки, отвалах, промышленных отходах горнодобывающего, строительного и теплоэнергетического производства; почвах, илах, донных отложениях и золе растений при содержании от 1 до 100 мг/кг.

1 ПРИНЦИП МЕТОДА

Метод основан на разложении пробы, отделении бериллия от мешающих элементов и измерении яркости флуоресценции комплекса бериллия с моримом при pH 13. Максимум в спектре возбуждения находится при 440 им, максимум в спектре излучения около 530 нм

Яркость флуоресценции достигает максимума в течение пяти минут, а затем медленно снижается. При добавлении 1 см³ 10%-ного раствора сульфида натрия продолжительность флуоресценции возрастает до трех часов

Флуоресценцию измеряют на флуоримстре любого типа. Так как раствор морина сам флуоресцирует, необходимо корректировать результаты на величину флуоресценции в холостом опыте.

ПНДФ 16.1:2.2:3.18-98

2 ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ

ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ И ЕЕ СОСТАВЛЯЮЩИХ

Настоящая методика обеспечивает получение результатов измерений с погрешностью, не превышающей значений, приведенных в таблице 1.

Значения показателя точности методики используют при:

-    оформлении результатов измерений, выдаваемых лабораторией,

-    оценке деятельности лабораторий на качество проведения испытаний,

-    оценке возможности использования результатов измерений при реализации методики в конкретной лаборатории.

Таблица 1

Диапазон измерений, значения показателей точности, воспроизводимости и повторяемости

Диапазон	Показатель	Показатель	Показатель
измерений, мг/кг	повторяемости (относи тельное среднеквадра-тичсское or-	воспроизводимости (относительное среднеквадратиче-скос отклонение	точности (границы относительной по-
	клонен не по-	воспроизводимости).	грешности при
	вторяемости).	ок, %	вероятности
	а„ %		Р=0.95). ±6, %
от 1 до 50 ысп.	21	30	60
ев 50 до 100 вкл.	19	27	54

ИНД Ф 16.1:2.2 J. 18-98

3 СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНОЕ

ОБОРУДОВАНИЕ, МАТЕРИАЛЫ, РЕАКТИВЫ

3.1 Средства измерении и лабораторная посуда

-    Флуоримстр любою типа с набором светофильтров или спектрофотометр с флуориметрической приставкой, позволяющий измерить флуоресценцию при /.=530 им

-    Весы лабораторные любого типа, например 13ЛР-200, ГОСТ 24104-2001.

-    Гири, ГОСТ 7328-2001.

-    Печь муфельная любого типа, позволяющая достигать температуры 1000°С.

-    Электрическая плитка, ГОСТ 14919-83

-    Государственные стандартные образцы состава (ГСО) с аттестованным содержанием бериллия от 1 до 100 мг/кг, установленным с погрешностью аттестации незначимой но сравнению с погрешностью методики (табл I). ГСО должны быть близкими по составу и содержанию бериллия в анализируемых пробах.

-    Стандартные образцы состава раствора бериллия (ГСОР) с погрешностью аттестованного значения не более 1% при Р=0,95. Массовая концентрация бериллия н ГСОР должна быть не менее 0.5 мг/см³ и нс более 2,0 мг/см\

-    Пипетки градуированные вместимостью I, 2 см³, 2 класса точности, ГОСТ 29227-91.

-    Пипетки с одной отметкой вместимостью 5, 10. 15, 25 см'. 2 класса точности, ГОСТ 29169-91.

-    Колбы мерные 1-5 (25,50.100,200,500,1000-2. ГОСТ

1770-74

ИНД Ф 16.1:2.2:3.18-W

-    Цилиндры мерные 1-10 (50), ГОСТ 1770-74.

-    Стаканы В-1-50 (300) ТХС, ГОСТ 25336-82.

-    Колбы конические KI1-2-50-1К ТХС, ГОСТ 25336-82

-    Воронки В-36-80-ХС, ГОСТ 25336-82.

-    Чашки из стеклоуглерода СУ-2000.

-Чашки из платины 11 5-2, ГОСТ 6563-75.

-    Тигли из платины 100-7, ГОСТ 6563-75.

Допускается использование других типов средств измерений, посуды и вспомогательного оборудования, в том числе импортных, с характеристиками не хуже, чем у приведенных в н. 3 1

3.2 Реактивы и материалы

-    Серная кислота, ГОСТ 4204-77.

-    Серная кислота, стандарт-гитр, 0,05 моль/дм³, ТУ 6-09-2540-72.

-    Соляная кислота, сгандарт-титр, 0,1 моль/дм³, ТУ 6-09-2440-72

-    Соляная кислота, ГОС’Г 3118-77

-    Фтористоводородная кислота, ГОСТ 10484-78

-    Аммиак водный, ГОСТ 37064-79.

-    Аммония гидроортофосфат (Nll^HPO.», ГОСТ 3772-74.

-    Аммония нитрат, ГОСТ 22867-77

-    Бериллия нитрат Be(NO))2.4H]0, ТУ 6-09-2267

-    Калия гидродифторид, ГОСТ 10067-80.

-    Натрия ацетат СНзСООМа-ЗНгО, ГОСТ 199-78.

-    Натрия гидроксил, ГОСТ 4328-77.

П11ДФ 16.1:2.2:3.18-98

-    Натрия пирофосфат (дифосфат) Na4P:0- -IOHjO. ГОСТ 342-77.

-    Натрия сульфид Na_:S 9НгО, ГОСТ 2053-77

-    Титана (III) сульфат, 15% раствор, ТУ 6-09-1838.

-    Грилон Б (динатрисвая соль этилендиамиптетрауксусной кислоты), ГОСТ 10652-73.

-    Морин (5,7,2',4'-тетрагидрооксифяафонол) C1JI10O7, ТУ6-09-

1678

-    Метилоранж, индикатор, ТУ 6-09-5171.

-    Ацетон, ГОСТ 2603-79.

-    Спирт этиловый, ГОСТ 18300-87

-    Вода дистиллированная, ГОСТ 6709-72.

-    Фильтры бензольные, "белая лента", диаметр 9 см, ТУ 6-0-9-1678-86

Все реактивы, используемые для анализа, должны быть квалификации ч.д.а. или х ч. Допускается использование реактивов, изготовленных но другой нормативно-технической документации, в том числе импортных, с квалификацией нс ниже ч.д.а.

4 УСЛОВИЯ БЕЗОПАСНОГО ПРОВЕДЕНИЯ РАБОТ

4.1    При выполнении анализов необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007-76.

4.2    Электробезоиасность при работе с электроустановками но ГОСТ 12.1.019-79.

ИхЧанне 2004 i

4.3    Организация обучения работающих безопасности труда по ГОСТ 12.0.004-90.

4.4    Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12 1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83.

5    ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРОВ

Выполнение измерений может производить химик-аналитик, освоивший методику и изучивший инструкцию но работе с соответствующими приборами.

6    УСЛОВИЯ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ

При выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия.

Температура охружающего воздуха    (20±5)° С;

Относительная влажность не более 80% при t~25°C;

Атмосферное давление    (84-106)    кПа;

Частота переменного тока    (50±1)Гц,

Напряжение в сети    (220±22) В

7    ОТБОР, ПОДГОТОВКА И ХРАНЕНИЕ ПРОБ

Отбор проб почвы проводят в соответствии с ГОСТ 17.4.3.01-83; ГОСТ 17.4.4.02 -84 и ГОСТ 28168-89, донных отложений но ГОСТ 17.1.5.01-80.

ИНД Ф 16.1:2.2:3.1»-98

При отборе проб составляется сопроводительный документ по утвержденной форме, в которой укатывается:

-    цель анализа;

-    место, время отбора;

-    номер пробы;

-    должность, фамилия отбирающего пробы, дата.

Подготовку и хранение проб выполняют в соответствии с

ОСТ 41-08-249-85.

8 ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ

8.1    Подготовка прибора к работе

Подготовку прибора к работе и оптимизацию условий измерения производят в соответствии с рабочей инструкцией по эксплуатации прибора. Прибор должен быть поверен.

8.2    Приготовление вспомогательных растворов

8.2.1    Серпам кислота, разбавленная 1:100.

К ] Of) см* дистиллированной воды прибавляют I см* серной кислоты. Срок храпения не ограничен.

8.2.2    Сернам кислота 0,001 моль/дм*.

Готовят из стандарт-титра переведением его водой в колбу на 1000 см³. 20 см³ этого раствора разбавляют до 1 дм³ дистиллированной водой. Срок хранения не ограничен

8.2.3    Соли нам кислота, разбавленная 1:1.

Смешивают равные объемы дистиллированной воды и соляной кислоты. Срок хранения нс ограничен.

Издание 2004 г

8.2.4    Солннан кислота 1 моль/дм*.

Содержимое ампулы стандарт-титра 0,1 моль/дм³ количестве л но переносят в колбу на 100 см³, доводят дистиллированной водой до метки и перемешивают. Срок хранения не офаничеи.

8.2.5    Аммиак, разбавленный 1:1.

Смешивают равные объемы дистиллированной воды и аммиака Срок хранения не офаничеи.

8.2.6    Аммония гидроортофосфат, 10%-ный раствор.

10 г гидроортофосфата аммония растворяют в 90 см³ дистиллированной воды Срок хранения не офаничеи.

8.2.7    Аммония нитрат, 2%-ный раствор.

2 г нитрата аммония растворяют в 98 см⁴ дистиллированной воды Срок хранения не офаничеи.

8.2.8    Растворы гидроксида натрия с концентрацией 1,25 и 0,25 моль/дм .

Сначала готовят концентрированный раствор (— 10 моль/дм³). Для этого 400 г гидроксида натрия растворяют в дистиллированной воде. Объем раствора ^ 1 дм³. Раствор переносят в полиэтиленовую посуду и выдерживают в течение двух-грех недель. Из этого раствора готовят раствор с концентрацией 5 моль/дм³. Титрованием соляной кислотой 1 моль/дм³, но метилоранжу, устанавливают точную концентрацию раствора гидроксида натрия. Она может быть выше или ниже 5 моль/дм³ Прибавляют воду или раствор гидроксида натрия, добиваясь, чтобы раствор гидроксида натрия был точно 5 моль/дм³. Из этого раствора, разбавляя его водой точно в 4 или 20 раз, готовят соответственно растворы с концентрацией 1,25 и 0,25 моль/дм³. Срок хранения не офаничеи. Растворы при хранении не должны быть мутными.